JPH04110301A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH04110301A JPH04110301A JP2230404A JP23040490A JPH04110301A JP H04110301 A JPH04110301 A JP H04110301A JP 2230404 A JP2230404 A JP 2230404A JP 23040490 A JP23040490 A JP 23040490A JP H04110301 A JPH04110301 A JP H04110301A
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- vinyl chloride
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
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- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分ｙｙ）
本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法、と（には高
品質の塩化ビニル系重合体を高い生産性で得るための懸
濁重合１５こよる塩化ビニル系重合体の製造方法に関す
るものである。
品質の塩化ビニル系重合体を高い生産性で得るための懸
濁重合１５こよる塩化ビニル系重合体の製造方法に関す
るものである。
（従来の技術）
塩化ビニルの懸濁重合は通常ハツチ式て行オ〕れていて
、攪拌器、昇温冷却用のシャケラ１−および還流コンデ
ンサーを備えノー重合器中に、水媒体、懸濁剤、重合開
始剤を仕込んだ後、重合器内気杆部を真空ポンプを用い
て脱気する。脱気後、塩化ビニル単量体を仕込み、昇温
を開始して所定の重合温度に達したとき１．こ、重合を
開始する。
、攪拌器、昇温冷却用のシャケラ１−および還流コンデ
ンサーを備えノー重合器中に、水媒体、懸濁剤、重合開
始剤を仕込んだ後、重合器内気杆部を真空ポンプを用い
て脱気する。脱気後、塩化ビニル単量体を仕込み、昇温
を開始して所定の重合温度に達したとき１．こ、重合を
開始する。
この塀温の際、懸濁重合の仕込混合物より泡が発生し、
仕込混合物の液層部表面を覆って浮遊ずろ。この泡は攪
Ｆ１〕によってもなかなか消えないため、泡状のまま重
合に供される。このため、イ）泡が何着ずろ気（］］部
と液相部との界面部分にスケールかイ」着して生産性の
低−１−を招く；口）名状の重合体か発生して収率の低
−Ｆを招く；ハ）フィンシュアイが生成されて製品の品
質の低下を招く；なとの問題があった。
仕込混合物の液層部表面を覆って浮遊ずろ。この泡は攪
Ｆ１〕によってもなかなか消えないため、泡状のまま重
合に供される。このため、イ）泡が何着ずろ気（］］部
と液相部との界面部分にスケールかイ」着して生産性の
低−１−を招く；口）名状の重合体か発生して収率の低
−Ｆを招く；ハ）フィンシュアイが生成されて製品の品
質の低下を招く；なとの問題があった。
（発明が解決しようとする課題）
したがって、本発明の目的は重合器の気相部に通ずるノ
ズル、還流コンデンサー内、および重合器本体の上鏡部
表面のスケールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合
体の発生を極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質
の塩化ビニル系重合体を高い生産性で製造することので
きる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するにある。
ズル、還流コンデンサー内、および重合器本体の上鏡部
表面のスケールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合
体の発生を極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質
の塩化ビニル系重合体を高い生産性で製造することので
きる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するにある。
（課題を解決するための手段）
本発明は上記課題達成のため、本発明者等が鋭意研究の
結果達成されたもので、この塩化ビニル系重合体の製造
方法は、撹拌機、昇温冷却用のジャケラ１〜および還流
コンデンサーを備えた重合器中で、塩化ビニル単量体、
または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物
を、水性媒体中で懸濁重合する際に、 イ）重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサー
および本体上鏡部を重合開始の昇温前に少なくとも５５
℃に加熱した後、 口）昇温開始から重合開始後重合率が】０％に達するま
ての間、重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンテン
サーおよび本体上鏡部を上記温度に保つ、 ことを要旨とするものである。
結果達成されたもので、この塩化ビニル系重合体の製造
方法は、撹拌機、昇温冷却用のジャケラ１〜および還流
コンデンサーを備えた重合器中で、塩化ビニル単量体、
または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物
を、水性媒体中で懸濁重合する際に、 イ）重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサー
および本体上鏡部を重合開始の昇温前に少なくとも５５
℃に加熱した後、 口）昇温開始から重合開始後重合率が】０％に達するま
ての間、重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンテン
サーおよび本体上鏡部を上記温度に保つ、 ことを要旨とするものである。
以下、本発明の詳細をこの方法が適用される重合器の一
例を示した図面に基づいて説明する。
例を示した図面に基づいて説明する。
図において１は重合器本体、２は撹拌機、３はその駆動
用モーター、４は本体の上鏡部、５はジャケット、６は
還流コンデンサー、７ はそれぞれ脱イオン水、！＠濁
剤、単量体、重合開始剤、その他の助剤を重合器内へ供
給するための配管で、８・はそれぞれの第１バルブであ
る。
用モーター、４は本体の上鏡部、５はジャケット、６は
還流コンデンサー、７ はそれぞれ脱イオン水、！＠濁
剤、単量体、重合開始剤、その他の助剤を重合器内へ供
給するための配管で、８・はそれぞれの第１バルブであ
る。
前述したように、塩化ビニル単量体の仕込み混合懸濁物
を加温して重合を始めるときには、混合）圏濁物の内部
からのガスリフトにより液相部表面に泡が発生するか、
これは塩化ビニル単量体の凝縮によってカスリフ１へ量
が増加するため、とくに気１目部の塩化ビニル単量体の
接触する部分の温度カ低いときに著しい。発泡を抑制す
るには、このガスリフｌ−凰を抑制しなけれはならない
が、本発町名らの研究の結果、それには重合器１の気相
部に通ずる各配管７のノズル（各配管の第１バルブから
仕込口まての間）、還流コンデンサー６、本体上鏡部４
などのすへてを、重合開始の層温前に５５℃以上に加熱
する必要のあることを見出した。
を加温して重合を始めるときには、混合）圏濁物の内部
からのガスリフトにより液相部表面に泡が発生するか、
これは塩化ビニル単量体の凝縮によってカスリフ１へ量
が増加するため、とくに気１目部の塩化ビニル単量体の
接触する部分の温度カ低いときに著しい。発泡を抑制す
るには、このガスリフｌ−凰を抑制しなけれはならない
が、本発町名らの研究の結果、それには重合器１の気相
部に通ずる各配管７のノズル（各配管の第１バルブから
仕込口まての間）、還流コンデンサー６、本体上鏡部４
などのすへてを、重合開始の層温前に５５℃以上に加熱
する必要のあることを見出した。
これが５５℃未満ではガスリフト景が多すぎて泡の発生
を防止できず、気相部や還流コンデンサ内部でスケール
の付着や泡状重合体を生成するほか、フィッシュアイが
生成して製品品質の低下を招くなどの不利がもたらされ
る。
を防止できず、気相部や還流コンデンサ内部でスケール
の付着や泡状重合体を生成するほか、フィッシュアイが
生成して製品品質の低下を招くなどの不利がもたらされ
る。
本発明による塩化ビニル系重合体の製造方法では、つぎ
に第２段階として、昇温開始から重合開始後重合率が１
０％に達するまでの間、重合器の気相部に通ずる各配管
７のノズル、還流コンデンサ６および本体上鏡部４を」
１記温度に保つことによって達成される。
に第２段階として、昇温開始から重合開始後重合率が１
０％に達するまでの間、重合器の気相部に通ずる各配管
７のノズル、還流コンデンサ６および本体上鏡部４を」
１記温度に保つことによって達成される。
これについてさらに説明すると、液相部からの泡の発生
は昇温開始から重合初期の仕込混合懸濁物の温度の上昇
にも関係しているので、昇温開始後においても５５℃に
保つ必要がある。しかし、重合開始後、重合率が１０％
を超えると、液相部からの泡の発生が減少するので、こ
の温度保持の必要性がなくなる。その」二、反応熱の除
熱の而から、塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体
とするビニル系単量体の混合物を、逆に冷却して凝縮還
流させた方が有利でもあるため、重合率１０％を超えた
以降での加熱は必要でない。
は昇温開始から重合初期の仕込混合懸濁物の温度の上昇
にも関係しているので、昇温開始後においても５５℃に
保つ必要がある。しかし、重合開始後、重合率が１０％
を超えると、液相部からの泡の発生が減少するので、こ
の温度保持の必要性がなくなる。その」二、反応熱の除
熱の而から、塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体
とするビニル系単量体の混合物を、逆に冷却して凝縮還
流させた方が有利でもあるため、重合率１０％を超えた
以降での加熱は必要でない。
なお、本発明のこの加熱方法は重合温度Ｔ、と、昇温開
始から重合開始後重合率が１０％に達するまでの間の、
重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサーおよ
び重合器本体上鏡部の温度Ｔ２トカ、丁、−Ｔ１≧−５
℃の関係にあるとき特に有効である。
始から重合開始後重合率が１０％に達するまでの間の、
重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデンサーおよ
び重合器本体上鏡部の温度Ｔ２トカ、丁、−Ｔ１≧−５
℃の関係にあるとき特に有効である。
この方法は、重合器１の気相部に通ずる各配管７のノズ
ル、還流コンデンサー６、本体上鏡部４等のすへてを５
５℃以上、好ましくは６０〜９０℃に加熱するのである
が、これらの加熱方式は重合器１の周囲にジャケット５
を設けるか、配管をコイル状に巻き付け（スチームトレ
ース、図示せず）、必要に応じこれらの外表面を保温材
で被覆した」二、これらの中に熱媒体を通ずなどの従来
公知の方法によオしばよい。
ル、還流コンデンサー６、本体上鏡部４等のすへてを５
５℃以上、好ましくは６０〜９０℃に加熱するのである
が、これらの加熱方式は重合器１の周囲にジャケット５
を設けるか、配管をコイル状に巻き付け（スチームトレ
ース、図示せず）、必要に応じこれらの外表面を保温材
で被覆した」二、これらの中に熱媒体を通ずなどの従来
公知の方法によオしばよい。
なお、還流コンデンサー６の重合器上への取り付けは、
重合器気相部に直結されていても、導管あるいはノズル
を介して接続されていても、いずれでもよい。
重合器気相部に直結されていても、導管あるいはノズル
を介して接続されていても、いずれでもよい。
本発明の方法では脱気操作が終了した後、塩化ビニル単
量体または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混
合物の装入が行われるのであるが、この場合の」ム化ビ
ニル単量体以外のビニル系１）ｊ量体としては、エチ１
ノン、プロピレン、コープテン、］−トリデセン」−ヘ
キセン、コーヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、］
−デセン、］−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデ
セン、１−テ１ヘラテセンなどのα−オレフィン；アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのア
クリル酸またはそのエステル；メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチルなどのメタクリル酸またはそのエステル；マ
レイン酸またはそのエステル；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどのビニルエステル；ラウリルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテルのビニルエーテル；無水
マレイン酸；アクリロニ］ヘリル；スチ］ノン；塩化ビ
ニリデン量その他塩化ビニルと共重合可能な単量体など
が挙げられ、これらは単独または２種以」二の組合せて
用いられる。
量体または塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混
合物の装入が行われるのであるが、この場合の」ム化ビ
ニル単量体以外のビニル系１）ｊ量体としては、エチ１
ノン、プロピレン、コープテン、］−トリデセン」−ヘ
キセン、コーヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、］
−デセン、］−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデ
セン、１−テ１ヘラテセンなどのα−オレフィン；アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのア
クリル酸またはそのエステル；メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチルなどのメタクリル酸またはそのエステル；マ
レイン酸またはそのエステル；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどのビニルエステル；ラウリルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテルのビニルエーテル；無水
マレイン酸；アクリロニ］ヘリル；スチ］ノン；塩化ビ
ニリデン量その他塩化ビニルと共重合可能な単量体など
が挙げられ、これらは単独または２種以」二の組合せて
用いられる。
本発明において用いられる重合開始剤は、従来塩化ビニ
ル系の重合に使用されているものでよく、これには例え
ば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー２
−エチルへキシルバーオキシジカーボネ−１へ、ジェ１
へキジェチルバーオキシジヵボネ−１・などのパーカー
ボネー１〜化合物；ｔブチルパーオキシネオテヵネ−］
・、］１ープチルバオキシビバレー１、ｔ−ヘキシルバ
ーオキシビパレ−１〜、α−クミルパーオキシネオデカ
ネート、２ ＋ ４ １ ／Ｎ． − １− ＩＪメチ
ルベンチルー２−パーオキシ−２ネオテカネー１へなど
のパーエステル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホ
ニルパーオキシド、２。
ル系の重合に使用されているものでよく、これには例え
ば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー２
−エチルへキシルバーオキシジカーボネ−１へ、ジェ１
へキジェチルバーオキシジヵボネ−１・などのパーカー
ボネー１〜化合物；ｔブチルパーオキシネオテヵネ−］
・、］１ープチルバオキシビバレー１、ｔ−ヘキシルバ
ーオキシビパレ−１〜、α−クミルパーオキシネオデカ
ネート、２ ＋ ４ １ ／Ｎ． − １− ＩＪメチ
ルベンチルー２−パーオキシ−２ネオテカネー１へなど
のパーエステル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホ
ニルパーオキシド、２。
４ 、 ４ − １−リスチルペンチル−２−パーオキ
シフェノキシアセテート、３ ＋ ５ ｇ ５ − ｈ
リスチルヘキサノイルパーオう２１選ラウロイルパーオ
キシ１−などの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニ１ーリル、アゾビス（４−メ１ヘキシー２，４
−ジメチルバレロニｌ−リル）などのアゾ化合物等を、
単独または２種以上の組み合わせて使用することができ
る。
シフェノキシアセテート、３ ＋ ５ ｇ ５ − ｈ
リスチルヘキサノイルパーオう２１選ラウロイルパーオ
キシ１−などの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニ１ーリル、アゾビス（４−メ１ヘキシー２，４
−ジメチルバレロニｌ−リル）などのアゾ化合物等を、
単独または２種以上の組み合わせて使用することができ
る。
また、これらの油溶性触媒には過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニラｌ＼、過酸化水素、キュメンハイドロパーオ
キシ１へ等の水溶性触媒を、単独または２種以」−の紹
み合わせで併用することもできる。
アンモニラｌ＼、過酸化水素、キュメンハイドロパーオ
キシ１へ等の水溶性触媒を、単独または２種以」−の紹
み合わせで併用することもできる。
これら重合開始剤の活力［１量は塩化ビニル単量体また
は塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物の全
仕込量１００重量部に対して０．０］〜０．３重量部で
ある。その添加方法は通常実施されている方法でよく、
そのまま直接重合器内に投入する、分散剤を用いてエマ
ルジョンにして投入する等、どくに制限されるものでは
ない。
は塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物の全
仕込量１００重量部に対して０．０］〜０．３重量部で
ある。その添加方法は通常実施されている方法でよく、
そのまま直接重合器内に投入する、分散剤を用いてエマ
ルジョンにして投入する等、どくに制限されるものでは
ない。
この反応に用いられる分散剤としては、従来塩化ビニル
系重合体の懸濁重合に−・般に用いられているものであ
れば、どくに限定されず、例えばメチルセルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロス、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースなどの水溶性セルロースエーテル；水溶性もしく
は油溶性の部分けん化ポリビニルアルコール；アクリル
酸重合体、ゼラチンなどの水溶性ポリマー；ソルビタン
モノラウレ−１−、ソルビタンｌーリオレー１選ソルヒ
タンモノステアレ−］・、グリセリン１へリステア１ノ
ー１−、エチＩノンオキシトープロピレンオキシドブロ
ソクコボリマーなどの油溶性乳化剤；ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレングリ
セリンオＩノー１へ、ラウリン酸す［ヘリウムなどの水
溶性乳化剤；炭酸カルシウム、りん酸カルシウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸す［ヘリウムなどがあり、これ
らは単独または２種以上の紹み合わせて使用される。そ
の使用量は塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体と
するビニル系単量体の混合物の全仕込呈１００重量部し
二対して０．０２〜０．５重置部が好適である。
系重合体の懸濁重合に−・般に用いられているものであ
れば、どくに限定されず、例えばメチルセルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロス、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースなどの水溶性セルロースエーテル；水溶性もしく
は油溶性の部分けん化ポリビニルアルコール；アクリル
酸重合体、ゼラチンなどの水溶性ポリマー；ソルビタン
モノラウレ−１−、ソルビタンｌーリオレー１選ソルヒ
タンモノステアレ−］・、グリセリン１へリステア１ノ
ー１−、エチＩノンオキシトープロピレンオキシドブロ
ソクコボリマーなどの油溶性乳化剤；ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレングリ
セリンオＩノー１へ、ラウリン酸す［ヘリウムなどの水
溶性乳化剤；炭酸カルシウム、りん酸カルシウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸す［ヘリウムなどがあり、これ
らは単独または２種以上の紹み合わせて使用される。そ
の使用量は塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体と
するビニル系単量体の混合物の全仕込呈１００重量部し
二対して０．０２〜０．５重置部が好適である。
しかしながら本発明の方法では、これらの内、ケン化度
７０モル％以上、重合度７００以上の水溶性ポリビニル
アルコールを、仕込単量体１００重旦装置対して０．０
３重量部以」二添加した場合に特に有効である。
７０モル％以上、重合度７００以上の水溶性ポリビニル
アルコールを、仕込単量体１００重旦装置対して０．０
３重量部以」二添加した場合に特に有効である。
これらの分散剤の重合系への添加は水の仕込み中に直接
、または水溶液にして行われる。あるいは塩化ビニル単
量体の仕込み中または仕込み後に反応器中に圧入するよ
うにしてもよい。
、または水溶液にして行われる。あるいは塩化ビニル単
量体の仕込み中または仕込み後に反応器中に圧入するよ
うにしてもよい。
なお水の仕込温度は２０〜５０℃の範囲内が好ましい。
これが２０℃未満では昇温に時間がかかりすぎて生産性
の面から適当でなく、また５０℃を超えると重合開始時
の反応を均一に維持することが難しくなり、フィッシュ
アイ生成の原因となる。
の面から適当でなく、また５０℃を超えると重合開始時
の反応を均一に維持することが難しくなり、フィッシュ
アイ生成の原因となる。
この重合に際しての他の条件、重合器への水性媒体、塩
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散
助剤、重合開始剤などの仕込み方法、仕込み割合などは
従来と同様に行えばよい。
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散
助剤、重合開始剤などの仕込み方法、仕込み割合などは
従来と同様に行えばよい。
さらにこの重合系には、必要に応じて、塩化ビニル系の
重合に適宜使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐ Ｈ
調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、
充てん剤、酸化防止剤、緩衝剤、スケール防止剤などを
添加することも任意である。
重合に適宜使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐ Ｈ
調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、
充てん剤、酸化防止剤、緩衝剤、スケール防止剤などを
添加することも任意である。
（実施例）
以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１〜２、比較例１〜２
図示したのと同様の構造の、攪拌器、昇温冷却用のジャ
ケラＩ−および伝熱面積４．５ｎ（の還流コンデンサー
を備えた容量２，０ＯＯＱのステンレススチル製重合器
において、まず重合器の気相部に通ずるすべてのノズル
の第１バルブまで、本体」二鎖部、還流コンデンサーの
それぞれの温度を表に示す条件に設定した。
ケラＩ−および伝熱面積４．５ｎ（の還流コンデンサー
を備えた容量２，０ＯＯＱのステンレススチル製重合器
において、まず重合器の気相部に通ずるすべてのノズル
の第１バルブまで、本体」二鎖部、還流コンデンサーの
それぞれの温度を表に示す条件に設定した。
次に、この重合器に３５℃の脱イオン水を９８０ｋｇ、
けん化度８０モル％、平均重合度２，５５０の水溶性部
分けん化ポリビニルアルコールを３８２ｇ、水溶性メチ
ルセルロースを１４３ｇ仕込んだ。器内を脱気後、塩化
ビニル単量体を７００ｋｇ仕込み、攪拌しながら、さら
にジー２−エチルへキシルパーオキシカポネートの２８
０ ｇを高圧ポンプで圧入し、同時に昇温を始めて重合
を開始した。重合温度を５８℃に保ちながら攪拌上重合
反応を続けた。
けん化度８０モル％、平均重合度２，５５０の水溶性部
分けん化ポリビニルアルコールを３８２ｇ、水溶性メチ
ルセルロースを１４３ｇ仕込んだ。器内を脱気後、塩化
ビニル単量体を７００ｋｇ仕込み、攪拌しながら、さら
にジー２−エチルへキシルパーオキシカポネートの２８
０ ｇを高圧ポンプで圧入し、同時に昇温を始めて重合
を開始した。重合温度を５８℃に保ちながら攪拌上重合
反応を続けた。
このときの、重合器に通ずるすべてのノズルの第１バル
ブまで、本体」二鎖部、還流コンデンサのそれぞれの塩
度も表に併記した。
ブまで、本体」二鎖部、還流コンデンサのそれぞれの塩
度も表に併記した。
重合器の内圧が６．０ｋｇ／ｃＪＧに低下した時点て重
合を停止し、未反応単量体を回収し得られた重合体スラ
リーを重合器より抜き出し、水洗後器内のスケール付着
状況を観察し、その結果を表に併記した。
合を停止し、未反応単量体を回収し得られた重合体スラ
リーを重合器より抜き出し、水洗後器内のスケール付着
状況を観察し、その結果を表に併記した。
また重合体スラリーは脱水乾燥し、得られた塩化ビニル
重合体について泡状重合体とフィッシュアイの数を下記
の方法で測定し、その結果も表に併記した。
重合体について泡状重合体とフィッシュアイの数を下記
の方法で測定し、その結果も表に併記した。
（泡状重合体の測定）
ＪＩＳ Ｚ−８８０１に準じた４８メツシユの篩を用い
て、その篩上残量を計量し、泡状重合体の量とした。
て、その篩上残量を計量し、泡状重合体の量とした。
（フィッシュアイの測定）
塩化ビニル重合体 １００重量部フタル酸
ジオクチル ５０三塩基性硫酸鉛
０．５重量部ステアリン酸鉛
１．５酸化チタン ０．１カ
ーボンブラツク ０．０５ ｎ上記の処
方から調製した混合物２５ｇを、混練用６インチロール
によって］ ４０ ’Ｃで５分間混練し、幅］、 Ｏｍ
ｍ、厚さ０．２ｍｍのシーＩ・を作成した。得られたシ
ートについて１００ｃｎＹ当りの透明粒子数を計数し、
これをフィッシュアイの数とした。
ジオクチル ５０三塩基性硫酸鉛
０．５重量部ステアリン酸鉛
１．５酸化チタン ０．１カ
ーボンブラツク ０．０５ ｎ上記の処
方から調製した混合物２５ｇを、混練用６インチロール
によって］ ４０ ’Ｃで５分間混練し、幅］、 Ｏｍ
ｍ、厚さ０．２ｍｍのシーＩ・を作成した。得られたシ
ートについて１００ｃｎＹ当りの透明粒子数を計数し、
これをフィッシュアイの数とした。
（発明の効果）
本発明によれば、重合器の気相部に通ずるノズル、還流
コンデンサー内、および重合器本体の」二鎖部表面のス
ケールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合体の発生
を極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質の塩化ビ
ニル系重合体を高い生産性で製造することができるので
、工業的効果が極めて大である。
コンデンサー内、および重合器本体の」二鎖部表面のス
ケールの付着を著しく抑制し、かつ泡状の重合体の発生
を極力抑制し、フィッシュアイの少ない高品質の塩化ビ
ニル系重合体を高い生産性で製造することができるので
、工業的効果が極めて大である。
第１図は本発明の方法を実施する装置の一例を示す概略
説明図である。 （主要な符号の説明） １ 重合器本体、２ 撹拌機、４ 本体上鏡部、５ ジ
ャケラ１〜．６・還流コンデンサー７ 配管。 第 １図 ３゜ ４゜ 手続補正書 事件の表示 平成２年特許願第２３０４０４号 発明の名称 塩化ビニル系重合体の製造方法 補正をする者 事件との関係 特許出願人
説明図である。 （主要な符号の説明） １ 重合器本体、２ 撹拌機、４ 本体上鏡部、５ ジ
ャケラ１〜．６・還流コンデンサー７ 配管。 第 １図 ３゜ ４゜ 手続補正書 事件の表示 平成２年特許願第２３０４０４号 発明の名称 塩化ビニル系重合体の製造方法 補正をする者 事件との関係 特許出願人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、撹拌機、昇温冷却用のジャケットおよび還流コンデ
ンサーを備えた重合器中で、塩化ビニル単量体、または
塩化ビニルを主体とするビニル系単量体の混合物を、水
性媒体中で懸濁重合する際に、イ）重合器の気相部に通
ずるノズル、還流コンデンサーおよび本体上鏡部を重合
開始の昇温前に少なくとも５５℃に加熱した後、 ロ）昇温開始から重合開始後重合率が１０％に達するま
での間、重合器の気相部に通ずるノズル、還流コンデン
サーおよび本体上鏡部を上記温度に保つ、 ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2230404A JPH0678388B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US07/741,652 US5210158A (en) | 1990-08-31 | 1991-08-07 | Suspension polymerization of vinyl chloride with heating of reactor surfaces |
| EP91402226A EP0473490B1 (en) | 1990-08-31 | 1991-08-09 | Improvement in the suspension polymerization of vinyl chloride |
| DE69114618T DE69114618T2 (de) | 1990-08-31 | 1991-08-09 | Verbesserung in der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid. |
| PT98811A PT98811B (pt) | 1990-08-31 | 1991-08-29 | Processo aperfeicoado para a polimerizacao em suspensao de cloreto de vinilo |
| CA002050379A CA2050379A1 (en) | 1990-08-31 | 1991-08-30 | Suspension polymerization of vinyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2230404A JPH0678388B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04110301A true JPH04110301A (ja) | 1992-04-10 |
| JPH0678388B2 JPH0678388B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=16907354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2230404A Expired - Lifetime JPH0678388B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5210158A (ja) |
| EP (1) | EP0473490B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0678388B2 (ja) |
| CA (1) | CA2050379A1 (ja) |
| DE (1) | DE69114618T2 (ja) |
| PT (1) | PT98811B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022547935A (ja) * | 2019-09-10 | 2022-11-16 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | 塩化ビニル樹脂懸濁重合用バッチ式撹拌器およびそれを用いたバッチ式懸濁重合反応器 |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| FR2899315B1 (fr) * | 2006-03-30 | 2012-09-28 | Snecma | Configuration d'ouvertures de dilution dans une paroi de chambre de combustion de turbomachine |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51105384A (ja) * | 1975-02-13 | 1976-09-17 | Solvay | |
| JPS53145894A (en) * | 1977-05-26 | 1978-12-19 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Polymerization of vinyl chloride monomer and its device |
| JPS5615401A (en) * | 1979-07-18 | 1981-02-14 | Teru Mitsuya | Under pad for shirt side |
| JPS57212212A (en) * | 1981-06-22 | 1982-12-27 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of vinyl chloride resin |
| JPS6117841A (ja) * | 1984-07-03 | 1986-01-25 | Matsushita Seiko Co Ltd | 個別形空気調和機 |
Family Cites Families (5)
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| US4224424A (en) * | 1978-09-01 | 1980-09-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Pretreatment of a reactor with alkali metal carbonate and bicarbonates to reduce wall fouling in vinyl chloride polymerization |
| JPS55157607A (en) * | 1979-05-25 | 1980-12-08 | Ryonichi Kk | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| DD157805A1 (de) * | 1980-02-21 | 1982-12-08 | Thomas Klaus Peter | Verfahren zur vermeidung von polymeransaetzen in rueckflusskuehlern |
| US4659791A (en) * | 1984-09-11 | 1987-04-21 | The B.F. Goodrich Company | Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization |
-
1990
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-
1991
- 1991-08-07 US US07/741,652 patent/US5210158A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-09 DE DE69114618T patent/DE69114618T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-09 EP EP91402226A patent/EP0473490B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-29 PT PT98811A patent/PT98811B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-30 CA CA002050379A patent/CA2050379A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS51105384A (ja) * | 1975-02-13 | 1976-09-17 | Solvay | |
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| JP2022547935A (ja) * | 2019-09-10 | 2022-11-16 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | 塩化ビニル樹脂懸濁重合用バッチ式撹拌器およびそれを用いたバッチ式懸濁重合反応器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69114618T2 (de) | 1996-04-25 |
| PT98811B (pt) | 1999-01-29 |
| EP0473490B1 (en) | 1995-11-15 |
| EP0473490A1 (en) | 1992-03-04 |
| DE69114618D1 (de) | 1995-12-21 |
| JPH0678388B2 (ja) | 1994-10-05 |
| PT98811A (pt) | 1992-07-31 |
| US5210158A (en) | 1993-05-11 |
| CA2050379A1 (en) | 1992-03-01 |
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