JPH04110322A - 溶融液晶性ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は溶融重合のみで高重合度ポリマが得られ、通常
の射出成形機で成形可能であり、優れた流動性を有し、
機械的特性、とりわけウェルド部の強度と力学的異方性
が改善された成形品を与え得る溶融液晶性ポリエステル
の製造方法に関するものである。

〈従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
ており、なかでも光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている（特開昭５１−８３
９５号公報、特開昭４９−７２３９３号公報）。

上記液晶ポリマとしては例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸
にポリエチレンテレフタレートを共重合した液晶ポリマ
が知られている（特開昭４９−７２３９３号公報）。し
かしながらこのポリマの射出成形品は耐熱性が十分でな
かったり、機械物性が不良であるという欠点を有し、こ
のポリマからは両者の特性を満足する射出成形品が得ら
れないことがわかった。しかも耐熱性を向上させるには
ｐ−ヒドロキシ安息香酸の量を８０モル％以上必要とす
るが、この際重合時に同化が起こり、固相重合が必要で
あることもわかった。

一方、このようなポリマの流動性を向上させて、溶融成
形性を改良し、さらに機械的性質を向上させる手段とし
ては、例えば特開昭５１−８３９５号公報に記載されて
いるように、ポリエチレンテレフタレートにｐ−アシル
オキシ安息香酸とジカルボン酸および芳香族ジオールを
共重合する方法が提案されているが、この方法において
も得られる射出成形品の機械的性質は向上するが耐熱性
が不十分であることがわかった。一方、特公昭４７−４
７８７０号公報に記載されているようにｐ−ヒドロキシ
安息香酸に４．４−−ジヒドロキシビフェニルとテレフ
タル酸を共重合すしめノコ全芳香族ポリエステルの射出
成形品は耐熱性は良好であるが軟化温度が４００°Ｃ以
上であるため溶融重合が困難となり、その機械的性質と
て十分満足できるものではないことがわかった。

さらに、これらの問題を解決する方法として、特開昭６
３−３０５２３号公報に記載されているポリエチレンテ
レフタレートにｐ−ヒドロキシ安息香酸、特定の芳香族
ジヒドロキシ化合物および芳香族ジカルボン酸を共重合
したポリマは機械的特性と耐熱性のバランスは満足でき
るものの、成形品の機械的特性において、ウェルド部の
強度が十分ではなく、また、流動方向と直角の方向の強
度、弾性率がやや低いため、力学的異方性がやや大きい
という問題が残されていることがわかった。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は前記の問題を解決し、機械的特性と耐熱性のバ
ランスに優れた上、特に、ウェルド部の強度と力学的異
方性の改善された成形品を与え得る溶融液晶性ポリエス
テルを得ることを課題とする。

〈課題を解決するための手段〉 そこで本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した
結果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、特定の芳香族ジヒドロ
キシ化合物、芳香族ジカルボン酸およびエチレングリコ
ールと芳香族ジカルボン酸から生成したポリエステルを
反応させたポリエステルに、さらに４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）安息香酸−２−一ヒドロキシエチルエステ
ルを共重合することにより、上記目的が達成されること
を見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、下記構造単位（ＩＩＩ）〜（Ｖ）
からなり、構造単位（Ｉｎ＞が構造単位［（Ｉ＞　＋　
（ＩＩ）　＋（１）　＋　（ＩＶ）　］（７）０．１〜
１０モル％を占め、構造単位（ＩＶ）が構造単位［（Ｉ
＞＋　（ＩＩ）＋　（Ｉ［＞　＋　（ＩＶ）　］の５５
〜４０モルを占め、対数粘度が０．５〜５．０６９７ｇ
であることを特徴とする溶融液晶性ポリエステルを製造
するに際して、 （−０−Ｒ・−〇＋　　　　　　　　　・・・（Ｉ［Ｉ
）＋０ＣＨ２ＣＨ２０＋　　　　　　　・・・（１■）
＋ＣＯ−Ｒ２−ＣＯ＋　　　　　　　・・・（Ｖ）下記
式（Ａ）で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸、式（
Ｂ）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香
酸−２−一ヒドロキシエチルエステル、式（Ｃ）で表さ
れる芳香族ジヒドロキシ化合物、式（Ｄ）で表される芳
香族ジカルボン酸および（Ｅ）式（Ｄ）で表される芳香
族ジカルボン酸とエチレングリコールまたは式（Ｂ）で
表される化合物からなるポリエステルやオリゴマまたは
芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エ
ステルと無水酢酸を反応させた後、減圧下で重合を行う
ことを特徴とする溶融液晶性ポリエステルの製造方法に
関するものである。

ＨＯ−ＲニーＯＨ（、Ｃ） ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ、（Ｄ） 基を示す。ここに、Ｙは塩素原子または水素原子を示す
。また、構造単位［（Ｉ［＞　＋（ＩＶ）　］と構造単
位（Ｖ）は実質的に等モルである。）上記構造単位（Ｉ
＞は（Ａ＞ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエ
ステルの構造単位であり、構造単位（ＩＩ）は例えばｐ
−ヒドロキシ安息香酸］−モルに対し２モルのエチレン
オキシドを付加反応させることなどにより製造される４
−（２−ヒドロキシエＩ−キシ）安息香酸−２″−ヒド
ロキシエチルエステルから生成した構造単位を、構造単
位（１）は４．４−一ジヒドロキシビフェニル、ハイド
ロキノン、２．６−シヒドロキシナフタレン、４．４−
一ジヒドロキシジフェニルエーテル、ｔ−ブチルハイド
ロキノン、フェニルハイドロキノンおよび３゜３”、５
．５−−テトラメチル−４，４−一ジヒドロキシビフェ
ニルから選ばれた１種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物
から生成した構造単位を、構造単位（１ｖ）はエチレン
グリコールから生成した構造単位を、また、構造単位（
Ｖ）はテレフタル酸、イソフタル酸、４．４”−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，２−ピ゛ス（フェノキシ）エタン−４，４−−ジカ
ルボン酸、１．２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタ
ン−４，１−ジカルボン酸、４，４−−ジフェニルエー
テルジカルボン酸から選ばれた１種以上の芳香族ジカル
ボン酸から生成した構造単位を各々示す。

一方、上記構造単位のうち、構造単位（ＩＩ）は構造単
位［（Ｉ）　＋　（ＩＩ）　＋　（ＩＩＩ）　＋　（Ｉ
Ｖ）　１に対して０．１〜１０モル％となるように共重
合されている必要がある。構造単位（ｎ）が構造単位［
（Ｉ＞　＋　（ＩＩ）　＋　（ＩＩＩ）−ト（ＩＶ＞］
に対して、０．１モル％未満の場合、本発明の効果が顕
著ではなく、ウェルド強度および力学的異方性の改善が
十分ではない。また、］−〇モル％より大きい場合、耐
熱性が低下する傾向があるたぬいずれの場合も好ましく
ない。

また、構造単位（ＩＶ＞に関しては、構造単位［（Ｉ＞
＋　（ＩＩＩ）＋　（ＩＩＩ）＋　（ＩＶ＞］に対して
５〜４０モル％である必要がある。

構造単位＜ＩＶ）が構造単位［（ＩＩＩ）　＋　（ＩＩ
）　＋　（ＩＩＩ）　＋（ＩＶ）］の５モル％未満では
溶融流動性が低下して重合時に固化し、４０モル％より
大きいと耐熱性が不良となるためいずれも好ましくない
。

また、構造単位（Ｖ）については、構造単位［（Ｉ）＋
　（ＩＶ）］と実質的に等モルである必要がある。

さらに、構造単位（１）／（Ｉｎ＞のモル比は７５／２
５〜９５１５が好ましく、８２／１８〜９２／８がより
好ましい。

本発明の製造方法においては、構造単位（ｎ）をポリマ
中に導入するなめに（Ｂ）、４−　（２−ヒドロキシエ
チル）安息香酸−２−一ヒドロキシエチルエステルを使
用することを特徴としているが、（Ｂ）のかわりに４−
（２−ヒドロキシエチル）安息香酸を使用した場合には
、得られたポリマの力学的異方性およびウェルト強度の
改善効果が十分ではなく、本発明においては、（Ｂ）か
ら直ちに得られる（式１−）に示す構造単位が有効に作
用しているものと推定される。

上記（式１）の構造単位は、本発明における構造単位（
ＩＩ＞および（ＩＶ）が連結したものである。

本発明における出発原料（Ａ）〜（Ｅ＞の仕込み量は、
得られるポリマの構造式が前記構造単位（Ｉ＞、（ＩＩ
）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）になり、かつ前
記した共重合割合になる量が必要である。そのため、昇
華性の大きい原料モノマは理論量の１．０〜１．１倍モ
ル量の範囲で仕込量を調節することが好ましい。

構造単位（ＩＶ）はエチレングリコールから生成した構
造単位を示すが、本発明の製造方法においては、上記（
Ｄ＞に示した芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール
の縮合により得られるオリゴマ又はポリマあるいは上記
（Ｄ＞の芳香族ジカルボン酸にエチレンオキシドを付加
することなどにより得られるビス（β−ヒドロキシエチ
ル）エステル化合物を原料として使用することによりポ
リマ中に構造単位（ＩＶ＞を生成させるものである。

無水酢酸の添加量は出発原料中のヒドロキシル基に対し
て１．０〜１．５倍モル量であることが好ましく、特に
１．０５〜１．２倍モル量であることが好ましい。

これらの出発原料を反応系に仕込み、通常室温から３４
０°Ｃ１好ましくは３３０°Ｃ以下の温度で常圧下でア
セチル化反応および初期重合反応を行った後、２５０〜
３４０℃、好ましくは２６０〜３３０℃でさらに減圧下
で脱酢酸重合を行うことによって本発明の溶融液晶性ポ
リエステルを製造することができる。まなこの常圧下で
の反応は酸化分解反応を抑制するため窒素などの不活性
ガス雰囲気下で行うのが好ましい。

これらの重縮合反応は無触媒でも進行するが、酢酸第一
錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、酢酸亜鉛、三酸化アンチモンまたは金属マグネ
シウム等の金属化合物を添加した方が好ましいときもあ
る。

本発明の溶融液晶性ポリエステルの製造方法に使用する
重合装置には特に制限はなく、縦型、横型、多段型、−
段壁、連続型など種々の装置を使用することができる。

また、本発明で製造する溶融液晶性ポリエステルの溶融
粘度は１０〜１５，０００ポイズが好ましく、特に２０
〜５，０００ポイズがより好ましい。

なお、この溶融粘度は（融点（Ｔｍ）＋１０℃）ですり
速度１，０００　（１／秒）の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である。ここで、融点（Ｔ　
ｍ　）とは示査走差熱量計により、昇温速度２０℃／分
で測定した際に観察される吸熱ピーク温度、後述のＴｍ
２を示す。

すなわち、重合を完了したポリマを室温から融点以上の
温度まで２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ工）の観測後Ｔｍ□＋２０°Ｃ
の温度で５分間保持しな後−２０℃／分の降温条件で室
温まで一旦冷却した後、再度２０°Ｃ／分の昇温条件で
測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ　ｍ　２　
）を示す。

一方、本発明の溶融液晶性ポリエステルの対数粘度はＯ
，Ｉｇ／ｄｆｌ濃度、６０°Ｃのペンタフルオロフェノ
ール中で測定した値が０．５〜５、Ｏｄｕ／ｇであり、
１．０〜３．０６１７ｇが好ましい。０．５ｄ、Ｑ／ｇ
未満の場合、機械的強度が十分ではなく、５．ＯｄＦ／
ｇより大きい場合、流動性が不良となるため好ましくな
い。

なお、本発明で製造する溶融液晶性ポリエステルを重縮
合する際には、上記構造単位（ＩＩＩ）〜（Ｖ）を構成
する成分以外に、３，３−−ジフェニルジカルボン酸、
２，２−−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン等の芳香族ジヒドロキ
シ化合物、１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツール
等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息
香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒド
ロキシカルボン酸および分子内にイミド結合を有しポリ
エステルを生成することが可能な芳香族イミドジカルボ
ン酸、芳香族イミドジヒドロキシ化合物、芳香族イミド
ヒドロキシカルボン酸などを本発明の目的を損なわない
程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができ
る。

かくしてなる本発明で製造する溶融液晶性ポリエステル
は溶融重合のみで高重合度ポリマが得られ、良好な溶融
流動性、ウェルド強度、力学的異方性の改良された優れ
た機械的性質および耐熱性を示し、押し出し成形、射出
成形、圧縮成形、ブロー成形など通常の溶融成形に供す
ることができ、繊維、フィルム、三次元成形品、容器、
ホースなどに加工することが可能である。

なお本発明で製造される溶融液晶性ポリエステルに対し
、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充
填剤、滑剤、離型剤、核剤可塑剤、難燃剤（好ましくは
臭素化ポリスチレンのような高分子難燃剤）、熱安定剤
、紫外線吸収剤、顔料、染料および他の熱可塑性樹脂な
どを必要に応じて添加し所望の特性を付与することがで
きる。

本発明で製造される溶融液晶性ポリエステルに強化剤、
充填剤、添加剤などを配合する手段は任意であるが、例
えばスクリュー押出機などが好ましく使用できる。

なお、このようにして得られた射出成形品は、熱処理に
よって強度を増加させることができ、弾性率をも増加さ
せることができることもある。

この熱処理は、射出成形品を不活性雰囲気（例えば窒素
、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有
雰囲気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱
処理することによって行うことができる。この熱処理は
緊張下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で行
うことができる。

〈実施例〉 以下に、実施例により本発明をさらに説明する。

実施例１ 攪拌機、留出管を備えた反応容器にｐ−ヒドロキシ安息
香酸９７６ｇ　（７，０６５モル）、４−（２−ヒドロ
キシエトキシ〉安息香酸−２−一ヒドロキシエチルエス
テル（ｐ−ヒドロキシ安息香酸に２等量のエチレンオキ
シドを付加したもの）３０．５ｇ（０，１３５モル）、
４゜４−−ジヒドロキシビフェニル１０］、ｇ（０゜５
４モル）、テレフタル酸１１２ｇ　（０，６７５モル）
、固有粘度的０．６のポリエチレンテレフタレー）２１
６ｇ　（１，１２５モル）および無水酢酸９５９ｇ　（
９，４モル）を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行った
。

まず窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０°Ｃで５時間、
２５０〜３２０’Ｃで１．５時間反応させた後、３２０
°Ｃ２１時間で０．５ｍｍＨｇに減圧し、さらに１．０
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、はぼ理論量
の酢酸が留出し、下記理論構造式を有するポリマが得ら
れた。

子○ＣＨ２ＣＨ２Ｏ→−／ ｋ／、ｆｌ／ｍ／ｎ１０＝７８．５／１．５／６．０／
１４．０／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台に載せ、
昇温しで光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は２８０°Ｃであり、良好な光学異方性を示した。

またを示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−
７型）を用い、昇温速度２０°Ｃ／分で測定したポリマ
の融点は３０３℃であった。

なお、測定に際しては測定以前の熱履歴の影響を避ける
ため一旦最初に観測される融点より２０℃高い温度まで
昇温し、５分間保持後、室温まで冷却してから測定を行
った。

なお、このポリマの対数粘度（ペンタフルオロフェノー
ル中、６０°Ｃ）は１．２７ｄρ／ｇ、溶融粘度は剪断
速度１，０００　（１／秒〉で６２０ボイズと流動性が
極めて良好であった。

得られたポリマを住友ネスクール射出成形機プロマット
４０／２５（住友重機械工業■製）に供し、シリンダー
温度３２０℃、金型温度９０℃の条件で、１／８”　Ｘ
１／２”　Ｘ５″の棒状試験片、７０ｍ１ｌＴ＋×７０
ｒｌＴＩＴ＋×２１Ｔｆｆ１１厚の角板状試験片および
ＡＳＴＭＮｏ、４ダンベルを成形した。

Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｎｏ、　４ダンベルは、ゲートがダン
ベルの一端にある通常の金型（ダンベル■）とゲートが
ダンベルの両端にあるウェルド金型（ダンベル■）の両
者を用いて成形しな。

棒状試験片を用いＡＳＴＭ　　Ｄ６４８規格に従い荷重
たわみ温度［ＨＤＴ］　　（１８，６ｋｇｆ／ｆｆｌ＞
の測定を行ったところ２２５℃であり、優れた耐熱性を
有していることがわかった。

また、角板状試験片は樹脂の流動方向および流動直角方
向に幅１４ｍｍに切り出し、得られた短冊状テストピー
スを東洋ボールドウィン社製テンシロンＵＴＭ−１００
を用い、ひずみ速度１ｍｍ／分、スパン間圧Ｍ　５０　
ｍｍの条件で曲げ弾性率を測定したところ、流動方向１
１０．０００ｋｇｆ／−に対して直角方向２６．０００
ｋｇｆ／ｄであり、その比は４．２であった。

さらに、ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８規格に従い、ＡＳ　Ｔ　
Ｍ　Ｎｏ、４ダンベルの破断強度を測定し、ダンベル■
に対するダンベル■の破断強度の比率をウェルド強度保
持率とした。

その結果、ダンベルエの強度（非ウェルド）１１７０　
ｋｇ　ｆ　／　Ｏｆ、ダンベル■の強度（ウェルド＞２
０５ｋｇｆ／、、ｆであり、ウェルド強度保持率は１７
．５％であった。

実施例２ 実施例１と同様の反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸９
６３ｇ　（６，９７５モル＞、４．４゛−ジヒドロキシ
ビフェニル８３．８ｇ　（０゜４５モル）、テレフタル
酸７４．８ｇ　（０，４５モル）、無水酢酸９１０ｇ　
（８，９１モル）および下記構造式で示される固有粘度
的０．６のエチレングリコール、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸−２″−ヒドロキシエチルエステル
およびテレフタル酸からなるポリエステル共重合体（Ａ
）２９６ｇを仕込み、実施例−１と同様の条件で脱酢酸
重合を行った。

＋０ＣＨ２ＣＨ２０モに／ ａ　／　ｂ　／　ｃ　＝　１　／　６　／　６その結果
、下記構造式を有するポリマが得られた。

＋０ＣＨ２ＣＨ２０→−／ ｋ／４１　／ｍ／ｎ１０＝７７．５／２．５１５’、Ｏ
／１５／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台に載せ、
昇温しで光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は２７２°Ｃであり、良好な光学異方性を示した。

さらに、実施例１の方法で測定した融点は２９７°Ｃ１
対数粘度１．３０ｄρ／ｇ、溶融粘度５８０ボイズであ
り流動性は良好であった。

実施例１と同様の方法により、このポリマの射出成形を
行い、ＨＤＴ、曲げ弾性率および破断強度の測定を行っ
た。その結果、ＨＤＴ２２０℃、流動方向の曲げ弾性率
１０５．、ＯＯＯｋｇｆ／＝、直角方向の曲げ弾性率２
８．、ＯＯＯｋｇｆ　／　ｃＡであり、その比は３．８
であった。

さらに、ダンベルエの強度（非ウェルド〉１１３０　ｋ
ｇ　ｆ　／　ｃｘＫ、ダンベル■の強度（ウェルド）２
１５ｋｇｆ／−であり、ウェルド強度保持率は１９．０
％であった。

比較例１ 本発明における構造単位（ＩＩ）を含まない組成のポリ
マについて実施例］−と同様の実験を行った。

実施例子と同様の反応容器に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
９９４ｇ　（７，２モル）、４．４−−ジヒドロキシビ
フェニル１２６ｇ　（０，６７５モル）、無水酢酸９６
０ｇ　（９，４モル）、テレフタル酸１１２ｇ　（０，
６７５モル）および固有粘度約０．６のポリエチレンテ
レフタレート２１６ｇ　（１，１２５モル）を仕込み、
実施例１と同様の条件で脱酢酸重合を行い、下記理論構
造式を有するポリマを得た。

＋０ＣＨ２ＣＨ２０→−／ ｋ／、Ｑ　／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／また、
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台に載せ、昇温し
て光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２９
４°Ｃであった。

実施例１と同様の方法でこのポリマの成形を行い、ＨＤ
Ｔ、曲げ弾性率および破断強度の測定を行った。その結
果、ＨＤＴ２３１℃、流動方向の曲げ弾性率１１６．０
００ｋｇｆ／ｃｆｆｌ、直角方向の曲げ弾性率１９，０
００ｋｇｆ／ｃＩＴｉであり、その比は６．１であった
。

また、ダンベル■の強度（非ウェルド）１２００　ｋｇ
ｆ　／　ｃａ、ダンベル■の強度〈ウェルド）１５０ｋ
ｇｆ／ｃｍｔであり、ウェルド強度保持率は１２．５％
と実施例に比べ低いことがわかった。

比較例２ 本比較例は、本発明の製造方法において使用する（Ｂ）
４−（２−ヒトロキシエＩへキシ）安息香酸−２−−ヒ
ドロキシエチルエステルを使用するかわりに４−（２−
ヒドロキシエトキシ）安息香酸を使用し、実施例１と同
様の構造を有するポリマを製造した例である。

実施例１と同様の反応容器に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
９７６ｇ　（７，０６５モル〉、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸２４．６ｇ　（０，１３５モル）、
４．４−−ジヒドロキシビフェニル１２６ｇ　（０，６
７５モル〉、テレフタル酸１１２ｇ　（０，６７５モル
）、固有粘度約０．６のポリエチレンテレフタレート２
１６ｇ　（１，１２５モル）および無水酢酸９６０ｇ（
９，４０５モル）を仕込み、実施例１と同様の条件で脱
酢酸重合を行い、下記理論構造式を有するポリマを得な
。

→○ＣＨ２ＣＨ２Ｏ→−／ ｋ／Ｄ　／ｍ／ｎ１０＝７８．５／１．５／７．５／１
２．５／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台に載せ、
昇温しで光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は２９４℃であった。

実施例１と同様の方法でこのポリマの成形を行い、ＨＤ
Ｔ、曲げ弾性率および破断強度の測定を行った。その結
果、ＨＤＴ２３１°Ｃ１流動方向の曲げ弾性率１１３．
０００　ｋｇ　ｆ　／　ｃＡ、直角方向の曲げ弾性率１
９，５００ｋｇｆＺ−であり、その比は５．８であった
。

まな、ダンベル■の強度（非ウェルド）１１５０　ｋｇ
　ｆ　／　ａＴｉ、ダンベル■の強度（ウェルド）１５
０ｂｆ／ｃｏｔであり、ウェルド強度保持率は１３．０
％と実施例に比べ低いことがわかった。

〈発明の効果〉 本発明の方法により得られる溶融液晶性ポリエステルか
ら耐熱性と機械的性質のバランスに優れ、機械的特性、
とりわけ異方性とウェルド部の強度が改良された成形品
を得ることができるので、金属代替プラスチック等の種
々の用途に使用することができる。

特許出願大東し株式会社 −３１＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）〜（Ｖ）からなり、構造単位（II
   ）が構造単位［（ I ）＋（II）＋（III）＋（IV）］の
   ０．１〜１０モル％を占め、構造単位（IV）が構造単位
   ［（ I ）＋（II）＋（III）＋（IV）］の５〜４０モル
   ％を占め、対数粘度が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるこ
   とを特徴とする溶融液晶性ポリエステルを製造するに際
   して、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｖ） 下記式（Ａ）で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸、
   式（Ｂ）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）安
   息香酸−２■−ヒドロキシエチルエステル、式（Ｃ）で
   表される芳香族ジヒドロキシ化合物、式（Ｄ）で表され
   る芳香族ジカルボン酸および（Ｅ）式（Ｄ）で表される
   芳香族ジカルボン酸とエチレングリコールまたは式（Ｂ
   ）で表される化合物からなるポリエステルやオリゴマま
   たは芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル
   ）エステルと無水酢酸を反応させた後、減圧下で重合を
   行うことを特徴とする溶融液晶性ポリエステルの製造方
   法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ） （ただしＲ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた１種以
   上の基を示す。また、Ｒ＿２は▲数式、化学式、表等が
   あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた１種以
   上の基を示す。ここに、Ｙは塩素原子または水素原子を
   示す。また、構造単位［（III）＋（IV）］と構造単位
   （Ｖ）は実質的に等モルである。）