JPH04120160A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

熱硬化性樹脂組成物

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JPH04120160A
JPH04120160A JP24056490A JP24056490A JPH04120160A JP H04120160 A JPH04120160 A JP H04120160A JP 24056490 A JP24056490 A JP 24056490A JP 24056490 A JP24056490 A JP 24056490A JP H04120160 A JPH04120160 A JP H04120160A
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Takeshi Naito
猛 内藤
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多層積層用樹脂、摺動材料、封1に材料、成
形材料、複合材料及び接管剤として有用な耐熱性、速硬
化性、成形性に優れた樹脂組成物に関するものである。
〔従来技術と問題点〕
電気、電子分野、航空宇宙分野を対象として各種の樹脂
組成物か開発されてきているが、近年、特に耐熱性の改
良か強く要望されるようになってきている。従来、これ
らの分野ではエポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリ
イミド樹脂が使用されてきたが、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂は耐熱性が十分でなく、また、ポリイミド
樹脂は不溶不融で成形性が不良である。
成形性、耐熱性に関する要求を満たす樹脂としてポリス
チリルピリジン樹脂(以下、PSP樹脂と表わす)か知
られている。
しかしながら、PSP樹脂は200℃以上の高温で3〜
8時間硬化させる必要があり、生産性不良という点が大
きな問題となっている。このため、PSP樹脂に速硬化
性を付与することを目的として、種々の熱硬化性樹脂配
合による変性が提案されている。例えば、■特開昭6[
1−149851号公報、特開昭82−48759号公
報ではフェノール樹脂配合について、■特開昭62−1
8460号公報、特開昭82−48759号公報、特開
昭62−58386号公報ではエポキシ樹脂配合につい
て、■特開昭62−201960号公報、特開昭62−
215617号公報、時開[15286号公報ではポリ
(N−フェニルメチレン)マレイミド樹脂配合について
、■特開昭62−270650号公報ではビニルエステ
ル樹脂配合について提案されている。
しかし、上述の熱硬化性樹脂(変性剤)は、PSP樹脂
100重量部に対して50〜100fflffi部以上
配合しないと成形性の改善効果は非常に少ない。変性剤
の含量を多くすると耐熱性は大幅に低下してしまう。
また、比較的耐熱性の高いポリ(N−フェニルメチレン
)マレイミド樹脂は、特開平1−95151号公報でも
指摘されているように、耐衝撃性が劣り、かつ、成形性
が不良のため、実用には耐え得ず、PSP樹脂の変性剤
としては適切でない。
〔発明の目的及び構成〕
本発明者らは、上記のようなPSP樹脂の問題を解決す
るために鋭意耕究した結果、本発明に至った。本発明は
、PSP樹脂に特定の多官能マレイミド樹脂を添加する
ことによりPSP樹脂の耐熱性を損なうことなく低温か
つ短時間で硬化できる熱硬化性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
本発明の構成は下記のとおりである。
(1)次の〔A〕酸成分び〔B〕酸成分含有する熱硬化
性樹脂組成物。
〔A)成分:ポリスチリルピリジン樹脂〔B〕成分:分
子中に少なくとも4個のマレイミド基を有する多官能マ
レイ ミ ド樹脂 (2)〔A〕成分100重量部に対して〔B〕成分が5
〜50重量部である請求項(1)に記載の熱硬化性樹脂
組成物。
(3)(l成分の多官能マレイミド樹脂が下記一般式で
示される請求項(1)記載に記載の熱硬化性樹脂組成物
l 旧 旧 旧 0 2の整数である。) 〔A)成分のPSP樹脂は、例えばフランス特許第22
61296号及び同第2378052号、並びに、米国
特許第3994862号の明細書に記載されているよう
に、メチル化ピリジンと芳香族ジアルデヒドとの反応に
よって製造できる。
〔A〕成分のPSP樹脂としては、例えば次の一般式(
I)で示すものが挙げられる。
ここで、Rは水素原子又はメチル基、エチル基を示し、
その中でもメチル基が好ましい。
特に好ましいプレポリマーの構造は、下記構造式(I)
に示す繰り返し構造を有するものである。このプレポリ
マーはPSP6022樹脂とも呼ばれ、「プラスチック
スJ Vol、36.No!。
77頁(1985)に記載されている。
[B]酸成分多官能マレイミド樹脂として、例えば下記
一般式(III)で示されるものが挙げられる。一般式
(III)に示す多官能マレイミド樹脂はMP2000
とも呼ばれ、r 32nd Internationa
l SAMPE SymposiumJ Vol、32
.Apri16−9.33頁(1987)に記載されて
いる。
旧 旧 0 2の整数である。) CB]成分の多官能マレイミドは、〔Al成分のPSP
樹脂100重量部に対して、通常5〜50重量部、特に
10〜30重量部が好適である。
[B)成分の含量が5重量部未満ては、速硬化性が劣り
、50重量部超ては耐熱性か低ドする。また、該樹脂組
成物を強化材に含浸しプリプレグとした場合、〔B〕成
分の含量が50重量部超ではタッキネス等のプリプレグ
の取扱性が低下する。
本発明の熱硬化性樹脂組成物には、必要に応して次の成
分を添加することができる。
■粉末状の補強材や充填材、例えばシリカ、酸性白土、
ベントナイト、ガラスピーズ、カーボンブラック、ゼオ
ライト、ケイソウ土、マイカ、カオリン、タルクなど。
これら補強材や充填材の使用量は、[Al成分のPSP
樹脂100重量部に対して5!Ii量部未満が望ましい
■繊維状の補強材や充填材、例えばガラス繊維、炭素繊
維、アルミナ繊維、セラミック繊維、炭化ケイ素繊維、
芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維)など。繊維状充
填材は長繊維、短繊維、チョップ状、シート状、織物状
、編物状、マット状、紙状のいずれの形状でも使用する
ことができる。これら繊維状の補強材や充填材の使用m
は用途により異なるが、積層材や成形材料としては樹脂
組成物100重量部に対して400重量部まで使用でき
る。
■着色剤、顔料、難燃剤及び難燃助剤、例えば二酸化チ
タン、黄鉛、カーボンブラック、三酸化アンチモンなど
。これら着色剤、顔料、難燃剤及び難燃助剤の使用量は
、〔A〕酸成分PSP樹脂100重量部に対して5重量
部未満が望ましい。
■さらに、樹脂成形品などにおける物性改善を目的とし
て、その他の樹脂を使用することができる。本発明で用
いることができる他の樹脂は、例えばフェノール樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、
アセチレン末端を有するポリイミド樹脂及びポリイソイ
ミド樹脂、ナジック酸末端を有するポリイミド樹脂など
の熱硬化性樹脂てあり、また、アミド結合、イミド結合
、エステル結合、エーテル結合、カボネート結合、ウレ
タン結合、尿素結合チオエーテル結合、スルフォン結合
、イミダゾール結合、カルボニル結合等がら選ばれる結
合を有する熱可塑性樹脂、例えば、ポリアミド、ポリア
ミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエテルケトン、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリオキ
シベンゾイル、ポリケトンイミド等である。これら樹脂
の使用量は、本発明の樹脂組成物本来の性質を損なわな
い範囲のものであって、好ましくは、〔A〕成分のps
r’樹脂1樹脂1量0 〔発明の効果〕 本発明の熱硬化性樹脂組成物は、PSP樹脂に特定の多
官能マレイミド樹脂を配合したことにより、耐熱性を損
なうことなく良好な速硬化性、易成形性を得ることがで
きる。
〔実施例及び比較例〕
本発明について、実施例を挙げて一層詳しく説明する。
特に指定しない限り「%」、「部」は重量基準である。
実施例1及び比較例1 psp樹脂PSP8022PL(SNPIE社製)10
0部に多官能マレイミド樹脂MP−2000x C三菱
油化(株)製〕10部を加え、80℃で30分加熱し、
樹脂混合物を得た。この樹脂混合物は、非常に低粘度で
あるため、溶剤を用いることなく炭素繊維等の強化繊維
に含浸することも可能であった。
樹脂混合物のゲル化時間をキュラストメーターにより測
定した。比較のため、多官能マレイミド樹脂を加えない
場合について同様にしてプリプレグを作り併せて測定し
た。結果を第1表に示す。第1表の結果より、硬化時間
の大幅な短縮が可能となったことが分かる。
第  1  表 注*:測定温度 実施例2〜4及び比較例2 PSP樹脂と多官能マレイミドからなる種々の組成の樹
脂混合物を実施例1と同様に作製しbだ。このものにつ
いてゲル化時間をn1定した。
ここで比較例としてビスマレイミド樹脂Compimi
de(テクノヘミ−社製)を配合した系のゲル化時間を
測定した。結果を併せて第2表に示す。
第2表の結果より、PsP樹脂に多官能マレイミドを配
合した系は、ビスマレイミドを配合した系と比較しても
硬化時間が大幅に短く、がっ、少量の配合で効果がある
ことが分かる。
川 表 (注)H:1TIII定温度 ネ2:硬化触媒 ジアザビシクロオクタン実施例5及び
比較例3 実施例4の樹脂混合物及び比較例]のPsP樹脂を以下
の条件で硬化させた後、第4表に示す種々の条件でポス
トキュアした。
第3表 得られた樹脂硬化物のガラス転移温度をASTMD34
1g−82に従いDSCにより測定した。結果を第4表
に示す。
第4表の結果より、PSP樹脂に多官能マレイミド樹脂
を配合した樹脂硬化物は、上述のように低温で1ハの時
間で成形でき、かつ、短時間のポストキュアでガラス転
移温度が十分高くなっており、硬化、ポストキュア時間
が大幅に短縮され、耐熱性も保持されていることが分か
る。
第  4  表 (注) *:260 ℃でのポストキュア時間 特許出願人  東邦レーヨ′、/林六会社代理人弁理士
  土 居 三 部

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)次の〔A〕成分及び〔B〕成分を含有する熱硬化
    性樹脂組成物。 〔A〕成分:ポリスチリルピリジン樹脂 〔B〕成分:分子中に少なくとも4個のマレイミド基を
    有する多官能マレイ ミド樹脂
  2. (2)〔A〕成分100重量部に対して〔B〕成分が5
    〜50重量部である請求項(1)に記載の熱硬化性樹脂
    組成物。
  3. (3)〔B〕成分の多官能マレイミド樹脂が下記一般式
    で示される請求項(1)記載に記載の熱硬化性樹脂組成
    物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、MIは▲数式、化学式、表等があります▼を示
    し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは0〜2の整
    数である。)
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