JPH04120160A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPH04120160A JPH04120160A JP24056490A JP24056490A JPH04120160A JP H04120160 A JPH04120160 A JP H04120160A JP 24056490 A JP24056490 A JP 24056490A JP 24056490 A JP24056490 A JP 24056490A JP H04120160 A JPH04120160 A JP H04120160A
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- JP
- Japan
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- resin
- component
- resin composition
- parts
- thermosetting resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、多層積層用樹脂、摺動材料、封1に材料、成
形材料、複合材料及び接管剤として有用な耐熱性、速硬
化性、成形性に優れた樹脂組成物に関するものである。
形材料、複合材料及び接管剤として有用な耐熱性、速硬
化性、成形性に優れた樹脂組成物に関するものである。
電気、電子分野、航空宇宙分野を対象として各種の樹脂
組成物か開発されてきているが、近年、特に耐熱性の改
良か強く要望されるようになってきている。従来、これ
らの分野ではエポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリ
イミド樹脂が使用されてきたが、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂は耐熱性が十分でなく、また、ポリイミド
樹脂は不溶不融で成形性が不良である。
組成物か開発されてきているが、近年、特に耐熱性の改
良か強く要望されるようになってきている。従来、これ
らの分野ではエポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリ
イミド樹脂が使用されてきたが、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂は耐熱性が十分でなく、また、ポリイミド
樹脂は不溶不融で成形性が不良である。
成形性、耐熱性に関する要求を満たす樹脂としてポリス
チリルピリジン樹脂(以下、PSP樹脂と表わす)か知
られている。
チリルピリジン樹脂(以下、PSP樹脂と表わす)か知
られている。
しかしながら、PSP樹脂は200℃以上の高温で3〜
8時間硬化させる必要があり、生産性不良という点が大
きな問題となっている。このため、PSP樹脂に速硬化
性を付与することを目的として、種々の熱硬化性樹脂配
合による変性が提案されている。例えば、■特開昭6[
1−149851号公報、特開昭82−48759号公
報ではフェノール樹脂配合について、■特開昭62−1
8460号公報、特開昭82−48759号公報、特開
昭62−58386号公報ではエポキシ樹脂配合につい
て、■特開昭62−201960号公報、特開昭62−
215617号公報、時開[15286号公報ではポリ
(N−フェニルメチレン)マレイミド樹脂配合について
、■特開昭62−270650号公報ではビニルエステ
ル樹脂配合について提案されている。
8時間硬化させる必要があり、生産性不良という点が大
きな問題となっている。このため、PSP樹脂に速硬化
性を付与することを目的として、種々の熱硬化性樹脂配
合による変性が提案されている。例えば、■特開昭6[
1−149851号公報、特開昭82−48759号公
報ではフェノール樹脂配合について、■特開昭62−1
8460号公報、特開昭82−48759号公報、特開
昭62−58386号公報ではエポキシ樹脂配合につい
て、■特開昭62−201960号公報、特開昭62−
215617号公報、時開[15286号公報ではポリ
(N−フェニルメチレン)マレイミド樹脂配合について
、■特開昭62−270650号公報ではビニルエステ
ル樹脂配合について提案されている。
しかし、上述の熱硬化性樹脂(変性剤)は、PSP樹脂
100重量部に対して50〜100fflffi部以上
配合しないと成形性の改善効果は非常に少ない。変性剤
の含量を多くすると耐熱性は大幅に低下してしまう。
100重量部に対して50〜100fflffi部以上
配合しないと成形性の改善効果は非常に少ない。変性剤
の含量を多くすると耐熱性は大幅に低下してしまう。
また、比較的耐熱性の高いポリ(N−フェニルメチレン
)マレイミド樹脂は、特開平1−95151号公報でも
指摘されているように、耐衝撃性が劣り、かつ、成形性
が不良のため、実用には耐え得ず、PSP樹脂の変性剤
としては適切でない。
)マレイミド樹脂は、特開平1−95151号公報でも
指摘されているように、耐衝撃性が劣り、かつ、成形性
が不良のため、実用には耐え得ず、PSP樹脂の変性剤
としては適切でない。
本発明者らは、上記のようなPSP樹脂の問題を解決す
るために鋭意耕究した結果、本発明に至った。本発明は
、PSP樹脂に特定の多官能マレイミド樹脂を添加する
ことによりPSP樹脂の耐熱性を損なうことなく低温か
つ短時間で硬化できる熱硬化性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
るために鋭意耕究した結果、本発明に至った。本発明は
、PSP樹脂に特定の多官能マレイミド樹脂を添加する
ことによりPSP樹脂の耐熱性を損なうことなく低温か
つ短時間で硬化できる熱硬化性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
本発明の構成は下記のとおりである。
(1)次の〔A〕酸成分び〔B〕酸成分含有する熱硬化
性樹脂組成物。
性樹脂組成物。
〔A)成分:ポリスチリルピリジン樹脂〔B〕成分:分
子中に少なくとも4個のマレイミド基を有する多官能マ
レイ ミ ド樹脂 (2)〔A〕成分100重量部に対して〔B〕成分が5
〜50重量部である請求項(1)に記載の熱硬化性樹脂
組成物。
子中に少なくとも4個のマレイミド基を有する多官能マ
レイ ミ ド樹脂 (2)〔A〕成分100重量部に対して〔B〕成分が5
〜50重量部である請求項(1)に記載の熱硬化性樹脂
組成物。
(3)(l成分の多官能マレイミド樹脂が下記一般式で
示される請求項(1)記載に記載の熱硬化性樹脂組成物
。
示される請求項(1)記載に記載の熱硬化性樹脂組成物
。
l
旧
旧
旧
0 2の整数である。)
〔A)成分のPSP樹脂は、例えばフランス特許第22
61296号及び同第2378052号、並びに、米国
特許第3994862号の明細書に記載されているよう
に、メチル化ピリジンと芳香族ジアルデヒドとの反応に
よって製造できる。
61296号及び同第2378052号、並びに、米国
特許第3994862号の明細書に記載されているよう
に、メチル化ピリジンと芳香族ジアルデヒドとの反応に
よって製造できる。
〔A〕成分のPSP樹脂としては、例えば次の一般式(
I)で示すものが挙げられる。
I)で示すものが挙げられる。
ここで、Rは水素原子又はメチル基、エチル基を示し、
その中でもメチル基が好ましい。
その中でもメチル基が好ましい。
特に好ましいプレポリマーの構造は、下記構造式(I)
に示す繰り返し構造を有するものである。このプレポリ
マーはPSP6022樹脂とも呼ばれ、「プラスチック
スJ Vol、36.No!。
に示す繰り返し構造を有するものである。このプレポリ
マーはPSP6022樹脂とも呼ばれ、「プラスチック
スJ Vol、36.No!。
77頁(1985)に記載されている。
[B]酸成分多官能マレイミド樹脂として、例えば下記
一般式(III)で示されるものが挙げられる。一般式
(III)に示す多官能マレイミド樹脂はMP2000
とも呼ばれ、r 32nd Internationa
l SAMPE SymposiumJ Vol、32
.Apri16−9.33頁(1987)に記載されて
いる。
一般式(III)で示されるものが挙げられる。一般式
(III)に示す多官能マレイミド樹脂はMP2000
とも呼ばれ、r 32nd Internationa
l SAMPE SymposiumJ Vol、32
.Apri16−9.33頁(1987)に記載されて
いる。
旧
旧
0 2の整数である。)
CB]成分の多官能マレイミドは、〔Al成分のPSP
樹脂100重量部に対して、通常5〜50重量部、特に
10〜30重量部が好適である。
樹脂100重量部に対して、通常5〜50重量部、特に
10〜30重量部が好適である。
[B)成分の含量が5重量部未満ては、速硬化性が劣り
、50重量部超ては耐熱性か低ドする。また、該樹脂組
成物を強化材に含浸しプリプレグとした場合、〔B〕成
分の含量が50重量部超ではタッキネス等のプリプレグ
の取扱性が低下する。
、50重量部超ては耐熱性か低ドする。また、該樹脂組
成物を強化材に含浸しプリプレグとした場合、〔B〕成
分の含量が50重量部超ではタッキネス等のプリプレグ
の取扱性が低下する。
本発明の熱硬化性樹脂組成物には、必要に応して次の成
分を添加することができる。
分を添加することができる。
■粉末状の補強材や充填材、例えばシリカ、酸性白土、
ベントナイト、ガラスピーズ、カーボンブラック、ゼオ
ライト、ケイソウ土、マイカ、カオリン、タルクなど。
ベントナイト、ガラスピーズ、カーボンブラック、ゼオ
ライト、ケイソウ土、マイカ、カオリン、タルクなど。
これら補強材や充填材の使用量は、[Al成分のPSP
樹脂100重量部に対して5!Ii量部未満が望ましい
。
樹脂100重量部に対して5!Ii量部未満が望ましい
。
■繊維状の補強材や充填材、例えばガラス繊維、炭素繊
維、アルミナ繊維、セラミック繊維、炭化ケイ素繊維、
芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維)など。繊維状充
填材は長繊維、短繊維、チョップ状、シート状、織物状
、編物状、マット状、紙状のいずれの形状でも使用する
ことができる。これら繊維状の補強材や充填材の使用m
は用途により異なるが、積層材や成形材料としては樹脂
組成物100重量部に対して400重量部まで使用でき
る。
維、アルミナ繊維、セラミック繊維、炭化ケイ素繊維、
芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維)など。繊維状充
填材は長繊維、短繊維、チョップ状、シート状、織物状
、編物状、マット状、紙状のいずれの形状でも使用する
ことができる。これら繊維状の補強材や充填材の使用m
は用途により異なるが、積層材や成形材料としては樹脂
組成物100重量部に対して400重量部まで使用でき
る。
■着色剤、顔料、難燃剤及び難燃助剤、例えば二酸化チ
タン、黄鉛、カーボンブラック、三酸化アンチモンなど
。これら着色剤、顔料、難燃剤及び難燃助剤の使用量は
、〔A〕酸成分PSP樹脂100重量部に対して5重量
部未満が望ましい。
タン、黄鉛、カーボンブラック、三酸化アンチモンなど
。これら着色剤、顔料、難燃剤及び難燃助剤の使用量は
、〔A〕酸成分PSP樹脂100重量部に対して5重量
部未満が望ましい。
■さらに、樹脂成形品などにおける物性改善を目的とし
て、その他の樹脂を使用することができる。本発明で用
いることができる他の樹脂は、例えばフェノール樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、
アセチレン末端を有するポリイミド樹脂及びポリイソイ
ミド樹脂、ナジック酸末端を有するポリイミド樹脂など
の熱硬化性樹脂てあり、また、アミド結合、イミド結合
、エステル結合、エーテル結合、カボネート結合、ウレ
タン結合、尿素結合チオエーテル結合、スルフォン結合
、イミダゾール結合、カルボニル結合等がら選ばれる結
合を有する熱可塑性樹脂、例えば、ポリアミド、ポリア
ミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエテルケトン、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリオキ
シベンゾイル、ポリケトンイミド等である。これら樹脂
の使用量は、本発明の樹脂組成物本来の性質を損なわな
い範囲のものであって、好ましくは、〔A〕成分のps
r’樹脂1樹脂1量0 〔発明の効果〕 本発明の熱硬化性樹脂組成物は、PSP樹脂に特定の多
官能マレイミド樹脂を配合したことにより、耐熱性を損
なうことなく良好な速硬化性、易成形性を得ることがで
きる。
て、その他の樹脂を使用することができる。本発明で用
いることができる他の樹脂は、例えばフェノール樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、
アセチレン末端を有するポリイミド樹脂及びポリイソイ
ミド樹脂、ナジック酸末端を有するポリイミド樹脂など
の熱硬化性樹脂てあり、また、アミド結合、イミド結合
、エステル結合、エーテル結合、カボネート結合、ウレ
タン結合、尿素結合チオエーテル結合、スルフォン結合
、イミダゾール結合、カルボニル結合等がら選ばれる結
合を有する熱可塑性樹脂、例えば、ポリアミド、ポリア
ミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエテルケトン、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリオキ
シベンゾイル、ポリケトンイミド等である。これら樹脂
の使用量は、本発明の樹脂組成物本来の性質を損なわな
い範囲のものであって、好ましくは、〔A〕成分のps
r’樹脂1樹脂1量0 〔発明の効果〕 本発明の熱硬化性樹脂組成物は、PSP樹脂に特定の多
官能マレイミド樹脂を配合したことにより、耐熱性を損
なうことなく良好な速硬化性、易成形性を得ることがで
きる。
本発明について、実施例を挙げて一層詳しく説明する。
特に指定しない限り「%」、「部」は重量基準である。
実施例1及び比較例1
psp樹脂PSP8022PL(SNPIE社製)10
0部に多官能マレイミド樹脂MP−2000x C三菱
油化(株)製〕10部を加え、80℃で30分加熱し、
樹脂混合物を得た。この樹脂混合物は、非常に低粘度で
あるため、溶剤を用いることなく炭素繊維等の強化繊維
に含浸することも可能であった。
0部に多官能マレイミド樹脂MP−2000x C三菱
油化(株)製〕10部を加え、80℃で30分加熱し、
樹脂混合物を得た。この樹脂混合物は、非常に低粘度で
あるため、溶剤を用いることなく炭素繊維等の強化繊維
に含浸することも可能であった。
樹脂混合物のゲル化時間をキュラストメーターにより測
定した。比較のため、多官能マレイミド樹脂を加えない
場合について同様にしてプリプレグを作り併せて測定し
た。結果を第1表に示す。第1表の結果より、硬化時間
の大幅な短縮が可能となったことが分かる。
定した。比較のため、多官能マレイミド樹脂を加えない
場合について同様にしてプリプレグを作り併せて測定し
た。結果を第1表に示す。第1表の結果より、硬化時間
の大幅な短縮が可能となったことが分かる。
第 1 表
注*:測定温度
実施例2〜4及び比較例2
PSP樹脂と多官能マレイミドからなる種々の組成の樹
脂混合物を実施例1と同様に作製しbだ。このものにつ
いてゲル化時間をn1定した。
脂混合物を実施例1と同様に作製しbだ。このものにつ
いてゲル化時間をn1定した。
ここで比較例としてビスマレイミド樹脂Compimi
de(テクノヘミ−社製)を配合した系のゲル化時間を
測定した。結果を併せて第2表に示す。
de(テクノヘミ−社製)を配合した系のゲル化時間を
測定した。結果を併せて第2表に示す。
第2表の結果より、PsP樹脂に多官能マレイミドを配
合した系は、ビスマレイミドを配合した系と比較しても
硬化時間が大幅に短く、がっ、少量の配合で効果がある
ことが分かる。
合した系は、ビスマレイミドを配合した系と比較しても
硬化時間が大幅に短く、がっ、少量の配合で効果がある
ことが分かる。
川
表
(注)H:1TIII定温度
ネ2:硬化触媒 ジアザビシクロオクタン実施例5及び
比較例3 実施例4の樹脂混合物及び比較例]のPsP樹脂を以下
の条件で硬化させた後、第4表に示す種々の条件でポス
トキュアした。
比較例3 実施例4の樹脂混合物及び比較例]のPsP樹脂を以下
の条件で硬化させた後、第4表に示す種々の条件でポス
トキュアした。
第3表
得られた樹脂硬化物のガラス転移温度をASTMD34
1g−82に従いDSCにより測定した。結果を第4表
に示す。
1g−82に従いDSCにより測定した。結果を第4表
に示す。
第4表の結果より、PSP樹脂に多官能マレイミド樹脂
を配合した樹脂硬化物は、上述のように低温で1ハの時
間で成形でき、かつ、短時間のポストキュアでガラス転
移温度が十分高くなっており、硬化、ポストキュア時間
が大幅に短縮され、耐熱性も保持されていることが分か
る。
を配合した樹脂硬化物は、上述のように低温で1ハの時
間で成形でき、かつ、短時間のポストキュアでガラス転
移温度が十分高くなっており、硬化、ポストキュア時間
が大幅に短縮され、耐熱性も保持されていることが分か
る。
第 4 表
(注)
*:260
℃でのポストキュア時間
特許出願人 東邦レーヨ′、/林六会社代理人弁理士
土 居 三 部
土 居 三 部
Claims (3)
- (1)次の〔A〕成分及び〔B〕成分を含有する熱硬化
性樹脂組成物。 〔A〕成分:ポリスチリルピリジン樹脂 〔B〕成分:分子中に少なくとも4個のマレイミド基を
有する多官能マレイ ミド樹脂 - (2)〔A〕成分100重量部に対して〔B〕成分が5
〜50重量部である請求項(1)に記載の熱硬化性樹脂
組成物。 - (3)〔B〕成分の多官能マレイミド樹脂が下記一般式
で示される請求項(1)記載に記載の熱硬化性樹脂組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、MIは▲数式、化学式、表等があります▼を示
し、Rは水素原子又はメチル基を示し、nは0〜2の整
数である。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24056490A JP3128653B2 (ja) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24056490A JP3128653B2 (ja) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04120160A true JPH04120160A (ja) | 1992-04-21 |
| JP3128653B2 JP3128653B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=17061404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24056490A Expired - Fee Related JP3128653B2 (ja) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3128653B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009018194A1 (en) * | 2007-08-02 | 2009-02-05 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoset dampener material |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007029741A1 (de) | 2007-06-27 | 2009-01-08 | Robert Bosch Gmbh | Wickelkörper für einen Elektromotor und Verfahren zur Herstellung eines Wickelkörpers für einen Elektromotor |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2261296B1 (ja) | 1974-02-14 | 1978-09-29 | Onera (Off Nat Aerospatiale) | |
| FR2378052A1 (fr) | 1977-01-25 | 1978-08-18 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede de preparation de polystyrylpyridine |
-
1990
- 1990-09-11 JP JP24056490A patent/JP3128653B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009018194A1 (en) * | 2007-08-02 | 2009-02-05 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoset dampener material |
| US8404310B2 (en) | 2007-08-02 | 2013-03-26 | Dow Global Technologies Llc | Thermoset dampener material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3128653B2 (ja) | 2001-01-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |