JPH04126293A - 積層ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は積層ポリエステルフィルムに関し、更に詳しく
は感熱転写材用１、および感熱孔版印刷原紙用などに好
適な基材フィルムに関するものである。

［従来の技術］ 近年、オフィスオートメーションの発展に伴い、各種の
記録方５式が開発されているが、その中で印字の際に騒
音が少なく、かつ操作が簡単な感熱記録方式が注目され
ている。

感熱記録方式ではサーマルプリンターなどの熱記録装置
を用い、記録紙と感熱転写材の感熱インク層とを接触さ
せインク層と反対側にある加熱ヘッドからパルス信号に
よりフィルムを選択加熱する。これによりフィルムを通
じて加熱されたインクが溶融または昇華して記録紙に転
写される。この感熱転写材としては一般に熱効率を上げ
るため薄葉のプラスチックフィルムが用いられている。

しかしながら一般にプラスチックフィルムを感熱転写材
の基材フィルムとした場合にはフィルムがサーマルヘッ
ドより与えられる熱量により一部サーマルヘッドに融着
するという現象が現われる。

この現象はスティック現象と呼ばれ、この現象が起きる
と感熱転写材がスムースに走行しないばかりか、サーマ
ルヘッドを著しく汚染し印字の鮮明さを損なうという問
題が生じる。このスティック現象を回避するためにプラ
スチックフィルムのサマルヘッドと接触する面に各種の
表面処理を施すことが提案されている。

例えばシリコーンやメラミン、フェノール、エポキシ、
ポリイミドなどの耐熱保護層を設けたもの（特開昭５５
−７４６７号公報）、滑性の高い無機顔料と耐熱性の高
い樹脂よりなるスティック防止層を設けたものがある（
特開昭５６−１５５７９４号公報）。また水溶性あるい
は水分散性のシリコーンと樹脂よりなる層を設けたもの
（特開昭６０−１９２６２８号公報）、水分散性フッ素
系樹脂と水性高分子よりなる層を設けたもの（特開昭６
０−１９２６３０号公報）、ワックスおよび／または常
温で液状ないしペースト状物質を塗布あるいは転写させ
たもの（特開昭５９−１４８６９７、特開昭６０−５６
５８３号公報）がある。

しかしながら耐熱保護層を設けたものはヘッドとの滑り
が不足するため低パルス幅のプリンターやプラテン駆動
型のプリンターでは熱転写リボンの走行性が悪く、印字
斑や極端な場合には走行がストップする欠点がある。

また無機系顔料を添加したものはサーマルヘッドとの摩
擦によりヘッド寿命を低下させたり表面が粗面化されて
いるため熱伝導性が悪く鮮明な印字が得られないという
問題がある。シリコーン樹脂やフッソ素樹脂を積層した
ものはロールに巻いたあとインクを塗布する面へのこれ
らの樹脂の転写が起こりやすくそれによるインク塗布時
のはじきやインクの密着性不良などの問題が生じていた
。

ワックスなどをプラスチックフィルムに塗布し乾燥した
形で得られた積層フィルムはサーマルヘッドとの潤滑作
用には優れるもののプリンターの固定シャフトなどとの
滑りが悪く結果的にはスティックが発生するという欠点
を有していた。

また感熱孔版印刷原紙としては通常感熱孔版印刷原紙用
フィルムと多孔質支持体とを接着剤で貼り合わせたもの
が使用され、感熱孔版印刷原紙用フィルムとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン共重合体フィルムやポリプロ
ピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
が使用されてきたが、近年高感度化のためフィルムの薄
葉化や特開昭６２−１４９４６９、特開昭６３−３１２
１９２号公報などでその改良がなされてきた。また多孔
性支持体としては薄葉紙やポリエステル紗などが使用さ
れてきた。

これらの積層体は文字や図形などを書いた原稿と重ね合
わせ赤外線閃光照射を行うと文字や図形などが書かれた
部分が熱吸収によって溶融し穿孔される。この穿孔され
た原紙が印刷用の原版として用いられる。

また最近ではサーマルプリンターを用いた穿孔が行われ
るようになり、この方法ではサーマルヘッドをフィルム
側に接触させ通常の感熱転写方式と同様の原理で印字エ
ネルギーを付与しフィルムを穿孔するものである。従っ
て前記閃光照射法では原稿との離型性、後者のサーマル
法では上記感熱転写材同様、耐スティック性が要求され
る。

しかし、一般にプラスチックフィルムを感熱孔版印刷原
紙用フィルムとして用いる場合、フィルムがサーマルヘ
ッドより与えられた熱により一部スティック現象が現わ
れる。この現象は先に述べた感熱転写材と同様、フィル
ムの走行性不良、サーマルヘッドの汚染が起こり、穿孔
時の鮮明さを損なうという問題が生じる。またフラッシ
ュランプによる穿孔時には原稿との癒着が生じるという
問題がある。このため離型層や耐スティック層が設けら
れるが、この用途に用いる場合には熱によって容易に溶
融しなければならず、例えば前記の耐熱保護層などを用
いた場合には穿孔の不均一や極端な場合には穿孔しない
という不都合が起こる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は上記欠点のないもの、すなわちスティッ
クが発生せず、ワードプロセッサー、ファクシミリ、バ
ーコードプリンターのような低パルス幅領域からビデオ
プリンターのような高パルス幅領域までの広範囲の領域
での走行性が良好であり、ヘッド摩耗やヘッド汚染が極
めて少なく、かつインク塗布時のはじきがなく、インク
の密着性、印字の鮮明度に優れた感熱転写材用積層フィ
ルム、および離型性、耐スティック性、穿孔性が良好で
印刷鮮明度に優れた上記欠点のない感熱孔版原紙用積層
フィルムとして好適な積層ポリエステルフィルムを提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面
にワックス系組成物を主成分とする層を有する積層フィ
ルムであって、該層表面に長さ方向／幅方向の比が３以
上の突起を２０個／１００μｍ２以上有することを特徴
とする積層ポリエステルフィルムをその骨子とするもの
である。

本発明でいうポリエステルフィルムとはエステル結合を
主鎖の主要な結合鎖とする高分子フィルムの総称である
が、特に感熱転写材用基材フィルムとして好ましいのは
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２．６−ナ
フタレート、ポリエチレンα、β−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン４．４．−ジカルボキシレート、ポリ
ブチレンテレフタレートなどのフィルムであり、これら
の中でも品質、経済性などを総合的に勘案するとポリエ
チレンテレフタレートフィルムが最も好ましい。そのた
め以後は感熱転写材用基材フィルムとしてはポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（以下、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムをＰＥＴフィルムと略称する）をポリ
エステルフィルムの代表例として記述を進める。ここで
ポリエチレンテレフタレートとは８０モル％以上、好ま
しくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上
がエチレンテレフタレートを繰り返し単位とするもので
あるが、この限定量範囲内で酸成分およびグリコール成
分の一部を下記のような第３成分と置き換えても良い。

一酸成分一 イソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２．７−ナフタレンジカ
ルボン酸、４．　４．　−シフ土ニルジカルボン酸、４
．　４．　−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４．　
４．　−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−β−ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸、ε−オキシカプロン酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、α、β−ビスフェ
ノキシエタン−４，４，−ジカルボン酸、α、β−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４゜ジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸など。

一グリコール成分− プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコル、ネオペンチ
レンゲリコール、１，１−シクロヘキサンジメタツール
、１．４−ソクロヘキサンジメタノール、２．２−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ぺン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど。

また、このＰＥＴの中に公知の添加剤、例えば耐熱安定
剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線□ 吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の微
粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などを配合しても良い
。特に無機および／または有機の微粒子を添加し、二輪
配向後のＰＥＴフィルムにおける平均表面粗さが０．０
３〜０．４μｍ１好ましくは０．０５〜０．２μｍとし
た場合には本発明の走行性を更に向上することができる
。

上記のＰＥＴの極限粘度（２５℃のオルソクロロフェノ
ール中で測定）は０．４０〜１．２０ｄ１／ｇ１好まし
くは０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇ。

更に好ましくは０．５〜０．７５ｄｌ／ｇの範囲にある
ものが本発明内容に好適なものである。

ＰＥＴフィルムは機械的強度、寸法安定性の点から二軸
配向されたものが好ましい。二軸配向ＰＥＴフィルム（
以下ＰＥＴ−ＢＯと略称する）とは無延伸状態のＰＥＴ
シートを長手方向および幅方向の、いわゆる２軸方向に
各々２．５〜５．０倍程度延伸されて作られるものであ
り、広角Ｘ線回折で２軸配向パターンを示すものをいう
。

ＰＥＴ−ＢＯの厚みは特に限定しないが本発明の積層ポ
リエステルフィルムを感熱転写材用基材フィルムと用い
る場合には０．５μｍ以上３０μｍ以下、好ましくは１
μｍ以上１０μ以下であるのが熱伝達性、機械的強度の
点から好ましい。

またこのＰＥＴフィルムの少なくとも片面にＰＥＴより
ガラス転移点の高いポリエステル樹脂を積層し、延伸し
たものを用いた場合には印字エネルギーによるフィルム
のしわが発生しにくいため印字の鮮明度に優れ特に好ま
しい。この積層はサーマルヘッドが接触する側に設ける
のが好ましい。

このようなＰＥＴよりガラス転移点の高いポリエステル
の代表的なものとしてポリエチレン２，６ナフタレート
を挙げることができる。

また感熱孔版印刷原紙用として好適なポリエステルフィ
ルムとしては融解エネルギー（ΔＨｕ）が好ましくは３
〜１ｌｃａｌ／ｇ、より好ましくは５〜１０ｃａｌ／ｇ
であるのが望ましい。この範囲にΔＨｕを制御すること
により、原稿との離型性や穿孔性が向上するので好まし
いのである。

また融解終了温度と融解開始温度との差（６１ｍ）が好
ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９０℃
であるのが望ましい。これはこの範囲とすることによっ
て濃淡むらの防止や印刷時の文字の太さむらなどが解消
でき、より鮮明な印字ができるのである。

このようなポリエステルは前記ＰＥＴフィルムの項で記
述した各種酸成分、グリコール成分の共重合によって制
御できるものであり、例えばイソフタル酸、アジピン酸
、セバシン酸、ジエチレングリコールなどの共重合体、
あるいはこれらの共重合体をＰＥＴにブレンドしたもの
などを挙げることができる。

更に本用途に用いる場合には基材フィルムは２軸延伸さ
れているのが好ましく、１軸延伸フイルムや無延伸フィ
ルムでは穿孔のムラを生じたり、印刷品に欠落部分を生
じやすい傾向になる。なお２軸延伸の程度は特に限定さ
れないが面配向係数が０．９０〜０．９８のものが特に
好ましい。

また中心線平均粗さ（Ｒａ）は好ましくは０゜０５〜０
．３μｍ、より好ましくは０．０９〜０゜２５μｍであ
り、最大粗さ（Ｒｔ）は好ましくは０．５〜４．０μｍ
、更に好ましくは０．８〜３゜５μｍであるのが望まし
い。この範囲とすることにより薄膜フィルムであっても
フィルムに折れしわなどがなく巻き取り性の向上や不透
明さによる感度の低下を防止できる。

更に１μｍφ以上の突起個数が好ましくは２０００〜１
００００個／ｍｍ２．より好ましくは２５００〜８００
０個／　ｍ　ｍ　２であるのが滑り性と透明性が両立で
きるので望ましい。また８μｍφ〜２０μｍφの突起個
数は好ましくは２０〜１０００個／ｍｍ２．より好まし
くは５０〜８００個／　ｍ　ｍ　２のものが望ましい。

２０個／　ｍ　ｍ　２未満ではフィルムが蛇行しやす＜
、１０００個／　ｍ　ｍ２を越える場合にはフィルム破
れを生じゃすくなり生産性が低下する傾向にある。

更に感熱孔版印刷原紙用フィルムとして使用する場合に
はフィルムの融点から融点−２０℃の範囲内で熱収縮率
が好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上で
あるのが望ましく１０％未満では製版感度が低下し実用
上問題を生じることがある。また１５０℃での熱収縮率
は１５％未満であるのがより好ましい。本発明を感熱孔
版印刷原紙用フィルムとして用いる場合の厚みは特に限
定しないが０．５〜１０μｍが好ましく、０．７〜５．
０μｍのものがより好ましい。厚みが薄くなりすぎると
不鮮明で濃淡ムラが出易く、厚くなり過ぎると欠落部分
を生じたり太さムラを生じたりする傾向にある。

本発明において、感熱孔版印刷原紙用フィルムとして用
いる場合のポリエステルフィルムの表面形態、すなわち
表面粗さ、突起数、突起個数を上記の好ましい範囲とす
るには後述の製造方法において押し出しに供されるポリ
エステル樹脂に不活性粒子を含むマスターポリマを作り
主成分となるポリマとブレンドするのが望ましい。この
場合マスターポリマは主成分のポリマより融点が１０〜
１００℃、好ましくは２０〜８０℃高いもの、及び／、
又は極限粘度が０．　２〜１．０高いものが好ましい。

更に特定の表面形態は押し出し時の剪断応力やフィルタ
ーの目付、押し出し条件などによってもある程度はコン
トロールできることは言うまでもない。用いられる不活
性粒子としては元素周期表第１ＩＡ、　ＩＩＩ　Ｂ、　
ＩＶＡ、　ＩＶＢ（７）元素ノ酸化物もしくは無機塩か
ら選ばれた粒子、例えば合成又は天然品として得られる
炭酸カルシウム、湿式シリカ（二酸化ケイ素）、乾式シ
リカ（二酸化ケイ素）、ケイ酸アルミニウム（カオリナ
イト）、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、タルク、二
酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、
ケイ酸カルシウムなどが挙げられる。上記不活性粒子の
粒子平均径は０．１〜３．０μｍのものが好ましい。ま
た添加量は粒子種、粒子径によっても変わるが０．０５
〜２．０重量％、好ましくは０，１〜１．０重量％であ
ることが特定の表面形態を得る上で好ましい。また閃光
照射する波長域に吸収ピークを持つ添加剤の添加はより
鮮明な穿孔が得られるので好ましい。

本発明においては上記ポリエステルフィルムの少なくと
も片面にワックス系組成物を主成分とする層を有する積
層フィルムであって、表面に長さ方向／幅方向の比が３
以上の細長い突起を２０個／１００μｍ２以上有するこ
とをその骨子とするものである。ここでいう主成分とは
積層組成物中に占める噴量比率が５０％以上、好ましく
は６０％以上であることをいう。ワックス系組成物とは
市販の各種のワックス、例えば石油系ワックス、植物系
ワックス、鉱物系ワックス、動物系ワックス、低分子量
ポリオレフィン類などを使用することができ、特に制限
されるものではないが、本発明においては石油系ワック
ス、植物系ワックスの使用が耐スティック性の点で好ま
しい。石油系ワックスとしてはパラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、酸化ワックスなどが挙げ
られるがこれらの中でも酸化ワックスの使用が突起形成
性の点で特に好ましい。また植物性ワックスとしてはキ
ャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ロウ、オ
リキューリーワックス、さとうきびロウ、ロジン変性ワ
ックスなどがあげられるが本発明においては特に下記化
合物から成る組成物が好ましい。すなわち（ロジン又は
不均化ロジン、又は水添ロジン・α、β置換エチレン（
α置換基：二カルボキシル、β置換基：水素またはメチ
ルまたはカルボキシル）付加物）　・アルキル又はアル
ケニル（各炭素数１〜８）ポリ（繰り返し単位＝１〜６
）アルコールのエステル付加物を用いるのが易滑性や離
型性の点で好ましく、更に上記酸化ワックスとの混合系
で用いるとより好ましい。すなわち本発明は上記組成物
を塗布後、１方向に延伸することにより微細な細長い突
起を形成させることを特徴とするものであり、突起形成
性の点、および防爆性、環境汚染防止の点から水に溶解
、乳化、懸濁させたワックスが特に好ましいので市る。

石油系ワックス／植物性ワックスの混合重量比率は１０
／９０〜９０／１０．好ましくは２０／８０〜８０／２
０、更に好ましくは３０／７０〜７０／３０とするのが
好ましい。植物性ワックスを１０重量％以上とするのは
高温時における易滑性、および離型性の付与、および水
に乳化あるいは懸濁させる場合の均一分散性が良好で均
一な塗布膜を得るのに好適であることによる。。また石
油系ワックスを１０重量％以上とするのは塗布膜の突起
形成による易滑性が良好で、高速印字時の走行性が良い
ことによる。

また本発明では上記ワックス系組成物に更にオイル状物
質を加えた混合物とした時には高パルス幅領域での印字
走行性が特に優れたものとすることができる。ここでオ
イル状物質とは常温で液体あるいはペースト状のオイル
であり、植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油などを挙げ
ることができる。植物油としてはアマニ油、カヤ油、サ
フラー油、大豆油、シナキリ油、ゴマ油、トウモロコシ
油、ナタネ油、ヌカ油、綿実油、オリーブ油、サザンカ
油、つばき油、ヒマシ油、落花生油、バーム油、椰子油
などがあげられる。油脂としては牛脂、豚油、竿部、カ
カオ油などであり、鉱物油としてはマシン油、絶縁油、
タービン油、モーター油、ギヤ油、切削油、流動パラフ
ィンなどが挙げられる。合成潤滑油としては化学大辞典
（共立出版社）に記載の要件を満たすものを任意に使用
することが出来、例えばオレフィン重合油、ジエステル
油、ポリアルキレングリコール油、シリコーン油などを
挙げることができる。これらの中でも高パルス幅領域で
の走行性の良好な鉱物油、合成潤滑油が好適である。ま
たこれらの混合系であっても良い。

上記オイル状物質は前記ワックス系組成物１００重量部
に対し１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部添
加するのが好ましい。オイル状物質が１重量部未満の場
合には昇華型プリンターのような高パルス幅領域での走
行性が低下する傾向にあり、１００重量部を越える場合
には逆に低パルス幅領域での走行性が低下する傾向呻あ
る。上記範囲とした場合には広範囲のパルス幅のプリン
ターでスティックが起こらず走行性が良好となり特に好
ましいのである。

上記組成物中には本発明の効果を阻害しない範囲内で各
種添加剤を併用することができる。例えば帯電防止剤、
耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒子、顔料などが
挙げられる。

また塗料中には水への分散性、を向上したり、塗布性を
向上させる目的で各種添加剤、例えば分散助剤、界面活
性剤、防腐剤、消泡剤などを添加しても良い。

ワックス系組成物を主成分とする層（積層膜）を設けた
面の中心線平均表面粗さ（Ｒａｔ）は０゜０３〜０．４
μｍ１好ましくは０．０５〜０．２μｍであるのが望ま
しく、積層膜の厚みは０．００５μｍ０５μｍ以上Ｒａ
ｌ以下くは０．０１μｍ以上Ｒａｌ以下であるのが望ま
しい。積層膜のＲａｌが０．０３μｍ未満の場合や積層
膜の厚みが０．００５μｍ未満の場合にはスティックが
発生しやすい傾向にあり、また積層膜の厚みがＲａ１を
越える場合には印字時の走行性の低下やヘッド汚染が発
生しやすい傾向にある。Ｒａｌが０゜４μｍを越える場
合にはスティック性は良いものの印字の鮮明度が劣る傾
向にある。

更に本発明者らは積層する層表面に以下に述べる特殊な
突起を形成させることにより、従来得られなかった極め
て耐スティック性、走行性、離型性に優れ、かつインク
塗布性、密着性に優れた層を見出したものである。すな
わち本発明においては上記組成物よりなる積層膜表面に
長さ方向／幅方向の比が３以上の細長い突起を２０個／
１００μｍ２以上有していることを特徴とするものであ
り、この突起形成により、走行時のプリンターの固定シ
ャフトなどとの滑りが円滑になり、プラテンロール駆動
における摩擦抵抗を減少し、走行をスムースに行わせる
ものである。またワックス系組成物やオイル状物質を主
成分として形成された突起であるためサーマルヘッドに
よる加熱においては溶融状態となるため無機粒子による
突起と異なり、熱伝導の悪い空気を介在しないため極め
て鮮明な印字が得られるのである。従って突起形成膜は
サーマルヘッドの熱で溶融しないような物質、例えば無
機粒子などを含有せず、ワックス系組成物あるいはそれ
とオイル状物質との混合物より形成されたものがサーマ
ルヘッドの摩耗などを防止する点で特に好ましい。本発
明と同一の組成物であってもこの突起が形成されていな
い場合にはスティックが発生しフィルムの走行性が著し
く阻害されるものであった。突起形状は細長い突起が好
ましく長さ方向／幅方向の比が３以上、好ましくは４以
上、更に好ましくは５以上である。突起形状が３未満の
場合では滑りがスムースでなく部分的にスティックを起
こす場合がある。突起の高さは特に限定しないが０．０
０５μｍ〜１μｍ１好ましくは０．０１μｍ〜０．５μ
ｍであるのが望ましい。突起高さが高過ぎると低パルス
幅領域での印字鮮明度が低下する傾向になる。突起の長
さも特に限定しないが通常は０．　１μｍ〜２μｍ程度
のものが好ましい。また細長い突起個数は２０個／１０
０μｍ２以上、好ましくは４０個／１００μｍ２．更に
好ましくは６０個／１００μｍ２以上形成されているこ
とが必要である。細長い突起個数が２０個／１００μｍ
２未満の場合には常温での易滑性に劣り、プリンターで
の円滑な走行性が得られない。またこの細長い突起は１
方向に配列したものでも良いが、走行性の点からランダ
ムに配列したものや交叉したものの方が良い。このよう
な細長い突起を形成した積層ポリエステルフィルムは極
めて表面易滑性に優れ、高速印字時、低速高パルス時の
印字のいずれも走行性が良好であるが、特にソーダーガ
ラスとの静摩擦係数において２５℃６５％ＲＨでの値（
μｓ＋）が０．３以下であって、かつ１００℃での値（
μｓ２）との比（μｓ２／μｓ＋）が１．０以下とした
場合にはスティック防止性、ヘッド汚染防止性が特に優
れたものとなる。このような易滑性は積層厚み、突起個
数によって変えることができる。すなわち積層厚みが薄
すぎる場合や突起形成が不十分なほど厚過ぎる場合には
易滑性が不足する傾向になる。

より好ましい突起を形成させるには積層厚みは０゜０１
〜０．１μｍであるのが望ましい。上記のような積層膜
を得るためには結晶配向後の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムに塗布したものでは得ることができず、結晶配向前
のポリエステルフィルムに塗布し、乾燥後あるいは乾燥
しつつ延伸、熱処理を施し、配向結晶化を完了させる方
法によってのみ得ることができるものである。すなわち
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムを長手方
向に２．５〜５．０倍延伸し、その後塗布する面にコロ
ナ放電処理を施し、各種の塗布装置、例えばロールコー
タ−、グラビアコーター　リバースコーター、キスコー
ター、バーコーターなどを用いて塗布し乾燥しつつ、あ
るいは乾燥後、長手方向とは直角方向に２．５〜５．０
倍の延伸を行い、必要に応じて１４０〜２４０℃の熱処
理を施す。上記の方法によって細長い突起を有する積層
膜を得ることができるが更にランダムに配列した細長い
突起を形成させるには延伸前に若干の水分が残存した状
態、あるいは加湿しながら延伸すること、および熱処理
時に若干の幅方向の緩和を行うことが重要である。

本発明を感熱孔版印刷原紙用フィル・ムとして用いる場
合においても前述の基材ポリエステルフィルム上に上記
の塗布層を積層することにより、サマル方式での穿孔時
の耐スティック性に優れ、閃光照射時の原稿との離型性
に優れた積層フィルムとすることができるものである。

また本積層フィルムにおいてスルホン酸基及び／又はそ
の塩を有するポリマを積層膜中に含有させるか、あるい
は積層膜を設けた面とは反対面にスルホン酸基及び／又
はその塩を有するポリマを含有した層を積層することに
より帯電防止性や多孔性支持体との接着剤による接着性
を高める効果を有するので特に好ましい。帯電防止性の
付与はインキ塗布時のはじきや工程中のゴミの静電吸着
防止、および静電気の放電によるサーマルヘッドの破壊
防止などに有効である。このスルホン酸基及び／又はそ
の塩を有するポリマは上記のワックス系組成物中に混合
して塗布しても良いし、ワックス系組成物層とは別に反
対面に設けても良いが、積層膜の厚み方向におけるポリ
エステルフィルムに近い部分より遠い部分（積層膜表面
）にスルホン酸基及び／またはその塩が局在化している
のが好ましい。このようなスルホン酸及び／またはその
塩および局在化は特願昭６３−１８１４０号に記載の方
法に準することによって得ることができる。

次に本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法の具
体例として感熱転写材用積層ポリエステルフィルムをそ
の代表例として説明する。重合工程で析出した、いわゆ
る析出粒子と無機粒子（例えば平均粒子径１μｍのシリ
カ）を含有するＰＥＴを常法に従って乾燥後、溶融押出
し、押出されたシート状溶融体を冷却固化せしめて未延
伸ＰＥＴフィルムを作る。このフィルムを８０〜１２０
℃に加熱して、長手方向に２．　０〜５．０倍延伸して
一軸配向フイルムとする。このフィルムの片面に空気雰
囲気中でコロナ放電処理を施し、この処理面に所定の濃
度に希釈したワックス系組成物を主成分とする水分散塗
液を塗布する。次いでこの塗布されたフィルムを９０〜
１４０℃に加熱しつつ幅方向に３〜５倍延伸し、引き続
いて１４０〜２４０℃の熱処理ゾーン中へ導き１〜１０
秒間熱処理を行う。この熱処理中に必要に応じて幅方向
に３〜１２％の弛緩処理を施しても良い。かくして得ら
れたフィルムを適宜の幅にスリットし、感熱転写材用二
軸配向積層ポリエステルフィルムとする。このフィルム
を感熱転写材として使用する場合には非積層面側に熱溶
融型あるいは熱昇華型のインクを塗布し、適宜希望の幅
にスリットすることによって得ることができる。

かくして得られた感熱転写材用二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルムは用途に応じたインク層を設けることにより
、各種感熱転写用材料、例えばワードプロセッサー、フ
ァクシミリ、パソコン用プリンター　ビデオ用プリンタ
ー、バーコード用プリンター、タイプライタ−、プレー
ンペーパーコピアなどの文字あるいは画像のプリントア
ウトに使用されるものである。

［特性の測定方法および効果の評価方法］本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりで
ある。

（１）積層面の突起形成性 積層面表面を電子顕微鏡で１万倍以上の倍率で撮影しそ
の写真より突起形状を定め、細長い突起の長さ（長尺方
向）、幅（短尺方向）を求める。

細長い突起個数は単位面積あたりの個数を写真より求め
、（個／１００μｍ２）、に換算した。

（２）　　中心線平均表面粗さ（Ｒａ＋）Ｊ　Ｉ　５−
ＢＯ６０１−１９７６に準じて測定した。カットオフ値
は０．２５ｍｍとした。

（３）　　積層厚み 塗布層を設けた二軸配向ポリエステルフィルムの断面を
切り出し１０万倍の電子顕微鏡観察写真より実測した。

厚みは１視野内の最大厚みと最低厚みの平均とし、測定
点３０個の平均値を積層厚みとした。

（４）　　静摩擦係数 ソーダガラス（中心線平均粗さ０．０１μｍ以下）と積
層面との静摩擦係数をＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準じて東
洋精機製作所製ＴＲ型摩擦測定機を用いて測定した。尚
、２５℃６０％ＲＨでの静摩擦係数をμｓ１とし、１０
０℃に加熱したソーダガラスとの静摩擦係数をμｓ２と
した。

（５）ホットスティック性−１（感熱転写材用としての
評価） 積層面とは反対面の二軸配向ポリエステルフィルムに下
記の熱溶融インクをホットメルト法により３〜４μｍ厚
に塗布し、感熱転写材を作成した。

［熱溶融インク組成コ ・カルナバワックス　　　　　　　１００重量部・マイ
クロクリスタリンワックス　　３０重量部・酢酸ビニル
・エチレン共重合体　　１５重量部・カーボンブラック
　　　　　　　　２０重量部評価はオートニクス社製熱
転写プリンターＢＣ−８ＭＫＩＩを用い、ヘッド抵抗５
００Ωのサーマルヘッドで印加電圧を変えてパルス幅０
．　５ｍ５ｅＣで印字走行させた時にスティックが起こ
らない印加電圧レベルで評価した。印加電圧８■以上を
耐スティック性良好とした。

また８ｖ未満でもスティックの起こるものは［×］　と
した。なお、被転写紙には普通紙を用いた。

（６）ホットスティック性−２（感熱転写材としての評
価） 積層面とは反対面に下記組成の昇華性インクを塗布、乾
燥せしめた後、適宜の幅にスリットして感熱転写材を作
った。

［昇華性インク組成］ ・分散染料ＫＳＴ−Ｂ−１３６４重量部（日本火薬■製
） ・エチルヒドロキシエチルセルロース ６重量部 ・メチルエチルケトン　　　　　　４５重量部・トルエ
ン　　　　　　　　　　　４５重量部この感熱転写材を
昇華型プリンター（シャープカラービデオプリンターＧ
Ｚ−ＰＩＩＷ）にかけて通常の使用条件で走行させ、下
記の基準で判定した。

◎：全くスティックせず、極めて走行性が良い。

○：走行性に問題なく、正常な印字ができるがべた印字
部で若干のスティック音が発生する。

△：判読可能なレベル。

×ニスティックが著しく判読不可能なレベル。

■　ヘッド汚染性、摩耗性（感熱転写材としての評価） 上記（５）において印加電圧８ｖ、パルス幅０．５ｍ５
ｅｃの条件で３０００ｍの印字走行を行なった後、サー
マルヘッドを取り外し、１００倍の光学顕微鏡でヘッド
の汚染状態および摩耗状態を観察した。

ヘッド部の汚染面積が３０％未満を［○］、３０％以上
を［×コとし、かつ３０％未満でもエチルアルコールで
拭き取り除去できないものは［×］とした。またサーマ
ルヘッドのキズの発生状態を観察し全くキズのないもの
を［○］、キズが認められたものを［×］とした。

（８）インキング性、インク密着性　（感熱転写材とし
ての評価） 積層膜を設けた二軸配向ポリエステルフィルムの積層膜
面と接するように他のポリエステルフィルムを重ね合わ
せ、７０℃で０．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ２４時間
放置する。次に２枚のフィルムをはがし上記の他のポリ
エステルフィルムが積層膜面と接触していた面に上記（
５）のインクを塗布しハジキの程度を観察した。インク
の塗布はホットメルト法で行い、塗布厚は３〜４μｍと
した。

はじきのないものを［○］、若干でもはじきの発生した
ものを［×］とした。またインク層を５０ｇ／ｃｍ２の
粘着性を有するテープで剥離した時の剥離面積が２０％
未満の場合を［０］、２０％以上の場合を［×］とした
。

（９）帯電防止性 超絶縁抵抗計ＭＯＤＥＬ−ＶＥ−４０（川口電機工業（
株）製）を用い印加電圧１００Ｖ、２０℃６０％ＲＨに
おける表面比抵抗を測定した。

［感熱孔版印刷原紙用フィルムとしての測定、評価］ ■　融解エネルギー［ΔＨｕ　（ｃ　ａ　ｌ／ｇ）　］
ＰＥＲＫＩＮ　　ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ−２型を用いて
、フィルムの融解時の面積から求めた。

この面積は昇温することによりベースラインから吸収側
にずれ、更に昇温を続けるとベースラインの位置まで戻
るまでの面積であり、融解開始温度位置から終了温度位
置までを直線で結び、この面積（ａ）を求める。同じＤ
ＳＣの条件でインジウムを測定し、この面積（ｂ）を６
．８ｃａｌ／ｇとして次の式により求める。

ａ／ｂｘ６．８＝ΔＨｕ（ｃａｌ／ｇ）（１１）融解終
了温度と融解開始温度の差［ΔＴｍ（℃）］ のと同一のＤＳＣ−２型を用いてベースラインの位置か
ら吸収側にずれ始める温度を融解開始温度（Ｔ＋’Ｃ）
とし、ベースラインの位置に戻る温度を融解終了温度（
Ｔ　２℃）として次式より求める。

Ｔ２−Ｔ、＝ΔＴｍ（’Ｃ） なお、それぞれのベースラインの位置が判定しにくいも
のはそれぞれのラインに接線を引きこの線と離れ始める
温度、および戻る温度で求める。

またΔＨｕ＝Ｏｃａｌ／ｇの時はΔＨｕは無限大とする
。

（１２耐スティック性 積層フィルムとポリエステル紗を貼り合わせ、積層膜を
設けた面がサーマルヘッドと接触するようにしてサーマ
ルプリンターによる穿孔を行った時のスティックレベル
を下記の基準で判定し、０以上を良好とした。

◎：全くスティックせず、正常穿孔ができ極めて走行性
が良い。

○：走行性に問題なく正常な穿孔ができるがベタ印刷部
で若干のスティックが発生する。

△：走行するが正常な穿孔ができない。

×：全く走行せず。

（至）離型性 前記（（２）と同様の貼り合わせ品の積層膜を設けた面
と原稿とを重ね合わせ赤外線閃光照射により穿孔を行っ
た後、原稿を剥離した時の剥離抵抗のレベルを下記の基
準で判定し、０以上を良好とした。

◎：全く抵抗なく剥離できる。

○：若干抵抗があるが穿孔部の精度をキープしている。

△：剥離できるが穿孔部が変形し原版として使用できな
い。

×：剥離できない、もしくはフィルムあるいは原稿が破
れる。

（１４）文字印刷性の評価 ＪＩＳ第１水準の文字を文字サイズ２．０ｍｍ角の原稿
とし、上記（（２）と同様にして作成した貼り合わせ品
を“リソグラフ”００７Ｄ製版印刷機（理想科学工業（
株）製）を用いて製版し、印刷したものについて以下の
評価を行った。

■文字の欠落の有無。

■文字の太さむらの有無。

■、■の点で明らかに使用不可能なものを［×］全く問
題のないものを［○］、欠落、太さむらはあるが使用可
能なものを［△］で示した。

（６）ベタ印刷性の評価 １〜５ｍｍφの・（丸で中が黒く塗り潰されたもの）を
書いた原稿を用いて上記（１４）と同様の製版、印刷を
行い、以下の評価を行った。

■印刷物と原稿とのサイズの対応性。

■印刷物の濃淡むらの有無。

■、■において明らかに使用不可能なものを［×コ、全
く問題のないものを［○コ２問題はあるが使用可能なレ
ベルにあるものを［△］で示した。

（ＩＱ　　感度の評価 鉛筆硬度５Ｈ，４Ｈ，３Ｈ，２Ｈ，Ｈの５種類を用意し
、押し付は圧１５０ｇで文字を書いた用紙を原稿とし、
この原稿を用いてその文字が判読できるか否かで評価す
る。５Ｈで書いた原稿で印刷できれば感度が最もよく、
Ｈになるに従って感度が低下していることを意味する。

［実施例］ 次に実施例に基ずいて本発明の実施態様を説明する。

実施例１ 粒径０．５〜１．５μｍの析出粒子（重合工程中に析出
した粒子）を０．１５重量％、および粒子径的１．５μ
ｍの炭酸カルシウム粒子を０．２重量％含有するＰＥＴ
ペレット（極限粘度０．　６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空
乾燥した後、押出機に供給して２８０℃で溶融し１０μ
ｍカットの金属焼結フィルターで濾過した後、Ｔ字型口
金よりフィルム状に押出し、これを表面温度３０℃の冷
却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間のフィ
ルムと冷却ドラム表面との密着性を向上させるためフィ
ルム側にワイヤ電極を配置して６ＫＶの直流電圧を印加
した。かくして得られた未延伸ＰＥＴフィルムを９５℃
に加熱して長手方向に３゜５倍延伸し、−軸延伸フィル
ムとした。このフィルムの片面に空気雰囲気中でコロナ
放電処理を施し、その処理面にグラビアコート方式で下
記組成の水分散塗料を二輪延伸後の塗布厚みが０．０４
μｍとなるように塗布した。

［塗料組成コ （ａ）植物系ワックス　　　　　　１００重量部（水添
ロジン・αβ置換エチレン（α置換基：カルボキシル、
β置換基：メチル）付加物）・アルキル（炭素数：６）
ポリ（繰り返し単位＝５）アルコールのエステル化合物 上記（ａ）を水分散体とするため非イオン性界面活性剤
、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸
アンモニウム、２−アミノ−２−メチルプロパツールを
各１重量部添加し、水中で強撹拌し、更に超音波分散機
で全固形分比率が１゜０ｗｔ％の水分散液を作成した。

塗布された一軸延伸フイルムをクリップで把持しながら
テンター内に導き、１１０℃の余熱工程で水分を乾燥さ
せた後、１２０℃に加熱しつつ幅方向に４．５倍延伸し
、続いて２２５℃で５秒間熱処理を施し、積層厚み０．
０４μｍ、積層表面の粗さ０．０８μｍ１フィルム厚み
５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。このフィル
ムの積層膜表面には長さ方向／幅方向の比が３以上の微
細な細長い突起が４８個／１００μｍ２形成されていた
。

この積層ポリエステルフィルムを感熱転写材として評価
した結果を表１に示す。この積層ポリエステルフィルム
はインキング時のはじきがなく、密着性も良好であった
。また印字走行テストにおけるスティックが発生せず、
かつヘッドの汚染、ヘッド摩耗もなかった。

実施例２ 実施例１の塗料組成中に植物性ワックスと同量の酸化ワ
ックスを加え全固形分比率が１．０ｗｔ％とした塗料を
作成した。この塗料を用いて実施例１と同様にして積層
ポリエステルフィルムを作成した。この積層面の粗さは
０．０８μｍ１積層厚みは０．０４μｍであり、積層表
面には長さ方向／幅方向の比が３以上の微細な細長い突
起が７５個／１００μｍ２形成されていた。この積層ポ
リエステルフィルムを感熱転写材として評価した結果を
表１に示す。

比較例１ 厚み５μｍ、中心線平均粗さ０．０８μｍの二軸配向Ｐ
ＥＴフィルムの片面にコロナ放電処理を施し、その処理
面に実施例１の塗布液を塗布厚みが０．０４μｍになる
ようにグラビアコーターを用いて塗布し、１３０℃で１
分間乾燥して積層ポリエステルフィルムを作成した。

このフィルムの積層膜表面には細長い突起がまったく形
成されておらず、感熱転写材として評価した結果、著し
いスティックを発生した。

比較例２〜３ 実施例１の塗料組成をポリエーテル変性シリコーン（比
較例２）、フッ素変性アクリル樹脂（比較例３）の水溶
液あるいは水分散液とした以外は実施例１と同様にして
積層ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエステ
ルフィルムを感熱転写材として評価した結果、インクの
はじきが著しく、インク密着性も劣るものであった。

実施例３ 実施例２の塗料組成の固形分１００重量部に対して下記
の（ｃ）、（ｄ）を添加した以外は同様にして積層ポリ
エステルフィルムを得た。

（Ｃ）タービン油　　　　　　　　　５重量部（ｄ）ポ
リエチレングリコール油　　５重量部上記（ｃ）、（ｄ
）を加え、実施例２と同様にして全固形分比率が１重量
％の水分散液を作成した。

得られた積層ポリエステルフィルムの積層膜表面には長
さ方向／幅方向の比が５以上の突起が１０３個／１００
μｍ２形成されており、これを感熱転写材として評価し
たところ、極めて優れた印字走行性を示し、特に高パル
ス幅の昇華型プリンターでの走行性に優れていた。

比較例４ 実施例２の塗料に平均粒子径０．　５μｍのシリカを固
形分比で５重量％添加し比較例１と同様にして積層ポリ
エステルフィルムを作成した。この積層膜表面は粒子に
よる突起（長さ方向／幅方向の比１〜２）が６３個／１
００μｍ２形成されていた。この積層ポリエステルフィ
ルムを感熱転写材として評価した結果、突起が形成され
ているにもかかわらず本発明とは突起形状が異なるため
スティックが発生した。

実施例４ 実施例３と同様の塗料組成物を用い、塗布後、塗膜を乾
燥した後、スチームによって加湿しな力ら延伸した以外
は実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルムを作
成した。この積層膜の表面には実施例２と同様、細長い
突起が形成されてしたが配列がランダムであり交叉した
ものや屈曲したちの突起であった。この積層ポリエステ
ルフィルムは極めて易滑性に優れており感熱転写材とし
ての特性も良好であった。

比較例５〜６ 実施例１の塗料の濃度を変え、積層厚みを変えた以外は
同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。積層厚み
が大きくなるに従って積層膜表面の突起形成性が変わり
、突起個数や突起形態が本発明の範囲から外れるものは
易滑性に劣り、感熱転写材として評価した結果、スティ
ックが発生した。

実施例５ 固有粘度０．６のポリエチレンテレフタレート／イソフ
タシー）（８５／１５モル％）共重合体に平均粒径０．
１μｍのシリカ粒子を２重量％添加した固有粘度０．６
のポリエチレンテレフタレートを溶融押出後のシリカ粒
子濃度が０．２５重量％となるようにブレンドした。

これを充分に真空乾燥した後、押出機に供給し、２９０
℃でＴ型口金より溶融押出し、回転する３０℃の冷却ロ
ールに巻き付けて冷却固化せしめ未延伸フィルムを得た
。このフィルムを９０℃に加熱し、長手方向に４．０倍
延伸して一軸延伸フイルムを得た。この−軸延伸フィル
ムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その
処理面にグラビアコート法で実施例２と同様の塗料を同
じ厚みで塗布した。塗布後のフィルムをクリップで把持
しながら９０℃の熱風で加熱されたテンターに導き、水
分を乾燥した後、幅方向に３．５倍延伸し、次いで１６
０℃で熱処理し、ベースフィルム厚さ２．　０μｍ、積
層膜厚さ０６０４μｍの積層ポリエステルフィルムを得
た。この積層膜表面は長さ方向／幅方向の比が３以上の
細長い突起が８２個／１００μｍ２形成されていた。こ
のフィルムの非積層面とポリエステル紗を接着剤で貼り
合わせ感熱孔版印刷原紙としての評価を行った。

結果を表２に示す。

実施例６ 塗料組成を実施例３と同様にした以外は実施例５と同様
にして積層ポリエステルフィルムを作成した。このフィ
ルムを感熱孔版印刷原紙として評価した結果、表２に示
すように極めて優れた特性を示した。

比較例７〜８ 塗料組成を比較例２〜３と同様にした以外は実施例５に
従って積層ポリエステルフィルムを得た１このフィルム
の積層膜表面には全（細長い突起が形成されておらず、
感熱孔版印刷原紙として評価した結果、シリコーン塗布
品（比較例７）は閃光照射による離型効果は良いものの
、サーマル方式ではスティックが発生した。またフッ素
変性アクリル樹脂を用いた場合には離型性、耐スティッ
ク性、印刷性とも不十分なものであった。

比較例９〜１０ 積層膜のない実施例５の二軸配向ポリエステルフィルム
（厚さ２μｍ）を作成し、その片面に比較例１および比
較例４と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。

突起形成のない場合（比較例９）や突起形状が本発明の
範囲にないもの（比較例１０）は表２に示すように感熱
孔版印刷原紙としては不十分なものであった。

［発明の効果］ 本発明はポリエステルフィルムの少なくとも片面にワッ
クス系組成物を主成分とする層を有する積層フィルムで
あって、その積層膜の表面に特殊な突起を形成させるこ
とにより、感熱転写材用基材フィルムや感熱孔版印刷原
紙用フィルムとして用いた時下記の優れた特性を有する
。

■印字走行時のスティックがない。

■インキング時のハジキがなく、密着性が良い。

■サーマルヘッドの汚染が少なく、摩耗がない。

また感熱孔版印刷原紙用フィルムとして用いた場合にも
以下のような優れた特性を有する。

■閃光照射後の原稿との離型性に優れる。

■サーマル方式での穿孔時にスティックが発生しない。

■穿孔精度が良く、 鮮明な印刷ができる。

平２−１７３３０４ 平２−１７３３０５

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面にワ
   ックス系組成物を主成分とする層を有する積層フィルム
   であって、該層表面に長さ方向／幅方向の比が３以上の
   突起を２０個／１００μｍ＾２以上有することを特徴と
   する積層ポリエステルフィルム。
2. （２）ワックス系組成物が水に溶解、乳化または懸濁す
   る石油系ワックスと植物系ワックスであることを特徴と
   する請求項（１）記載の積層ポリエステルフィルム。
3. （３）ワックス系組成物を主成分とする層にさらに水に
   溶解、乳化または懸濁するオイル状物質が含有され、か
   つワックス系組成物／オイル状物質の混合重量比が１０
   ０／１〜１／１であることを特徴とする請求項（１）ま
   たは２記載の積層ポリエステルフィルム。
4. （４）結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの
   表面にワックス系組成物を主成分とする層を塗布し、次
   いで乾燥、延伸、熱処理を施して配向結晶化を完了させ
   たことを特徴とする請求項（１）〜（３）のいずれかに
   記載の積層ポリエステルフィルム。
5. （５）ワックス系組成物を主成分とする層の表面とソー
   ダガラスとの静摩擦係数において２５℃６５％Ｒｈにお
   ける値（μｓ＿１）が０．３以下であり、かつ１００℃
   における値（μｓ＿２）と（μｓ＿１）との比（μｓ＿
   ２）／（μｓ＿１）が１．０以下であることを特徴とす
   る請求項（１）〜（４）のいずれかに記載の積層ポリエ
   ステルフィルム。
6. （６）ポリエステルフィルムが二軸延伸フィルムであっ
   て、かつフィルムの融解エネルギーが３〜１１ｃａｌ／
   ｇ、融解終了温度と融解開始温度の差が５０〜１００℃
   である請求項（１）〜（５）のいずれかに記載の積層ポ
   リエステルフィルム。