JPH0412746B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0412746B2 JPH0412746B2 JP17827183A JP17827183A JPH0412746B2 JP H0412746 B2 JPH0412746 B2 JP H0412746B2 JP 17827183 A JP17827183 A JP 17827183A JP 17827183 A JP17827183 A JP 17827183A JP H0412746 B2 JPH0412746 B2 JP H0412746B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- formula
- polyphenylene sulfide
- present
- pps
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明は、耐候性の改良されたポリフエニレン
スルフイドフイルムに関するものである。 〔従来技術〕 ポリフエニレンスルフイドは、耐熱性、電気絶
縁性、耐薬品性、難燃性などに優れた熱可塑性結
晶性ポリマであり、エンジニアリング樹脂とし
て、射出成形用素材に主に使用されているが、ポ
リフエニレンスルフイドの中でも特に高分子量の
ものはフイルムや繊維および成形用素材としての
展開が期待されている。 〔従来技術の欠点〕 しかしながら、従来のポリフエニレンスルフイ
ドは紫外線安定性つまり耐候性がかなり悪く、そ
の適用範囲が限定されており、屋外で使用するこ
との多いフイルムとしての利用は著しく制限され
ていた。 ポリフエニレンスルフイドフイルムを屋外に暴
露した場合、かなり短期間で機械的強度の著しい
低下を呈すると同時に暗褐色への着色増加も著し
くなり透明性が著しく悪くなる現象を呈する。 本発明の目的は、従来のポリフエニレンスルフ
イドフイルムが有する上述のような欠点を解消
し、紫外線劣化による機械的物性の低下や暗褐色
への着色増加の抑制されたポリフエニレンスルフ
イドフイルム即ち耐候性にすぐれたポリフエニレ
ンスルフイドフイルムを提供することにある。 上記本発明の目的は、一般式
スルフイドフイルムに関するものである。 〔従来技術〕 ポリフエニレンスルフイドは、耐熱性、電気絶
縁性、耐薬品性、難燃性などに優れた熱可塑性結
晶性ポリマであり、エンジニアリング樹脂とし
て、射出成形用素材に主に使用されているが、ポ
リフエニレンスルフイドの中でも特に高分子量の
ものはフイルムや繊維および成形用素材としての
展開が期待されている。 〔従来技術の欠点〕 しかしながら、従来のポリフエニレンスルフイ
ドは紫外線安定性つまり耐候性がかなり悪く、そ
の適用範囲が限定されており、屋外で使用するこ
との多いフイルムとしての利用は著しく制限され
ていた。 ポリフエニレンスルフイドフイルムを屋外に暴
露した場合、かなり短期間で機械的強度の著しい
低下を呈すると同時に暗褐色への着色増加も著し
くなり透明性が著しく悪くなる現象を呈する。 本発明の目的は、従来のポリフエニレンスルフ
イドフイルムが有する上述のような欠点を解消
し、紫外線劣化による機械的物性の低下や暗褐色
への着色増加の抑制されたポリフエニレンスルフ
イドフイルム即ち耐候性にすぐれたポリフエニレ
ンスルフイドフイルムを提供することにある。 上記本発明の目的は、一般式
【式】で示される構成単位を主成分
とするポリフエニレンスルフイド100重量部に対
し、360以上の分子量を有しかつ分子中に少なく
とも１つのベンドトリアゾール基を有する化合物
を0.01〜10重量部含有し、かつ実質的に密度が
1.330〜1.390ｇ／c.c.であるポリフエニレンスルフ
イドフイルムによつて達成される。 本発明におけるポリフエニレンスルフイド（以
下、PPSと略称する）とは、一般式
し、360以上の分子量を有しかつ分子中に少なく
とも１つのベンドトリアゾール基を有する化合物
を0.01〜10重量部含有し、かつ実質的に密度が
1.330〜1.390ｇ／c.c.であるポリフエニレンスルフ
イドフイルムによつて達成される。 本発明におけるポリフエニレンスルフイド（以
下、PPSと略称する）とは、一般式
【式】で示される構成単位を主成分
とするものである。
主成分とは上述のくり返し単位を90モル％以
上、好ましくは95モル％以上含有することを意味
するものである。
上、好ましくは95モル％以上含有することを意味
するものである。
【式】構成単位が、90モル％未満
では、ポリマの結晶性が充分でなく、熱変形温度
の低下等を招くため、優れたフイルムは得難い。 残りの構成単位はランダム共重合可能な単位で
あればよく、例えば、メタ結合
の低下等を招くため、優れたフイルムは得難い。 残りの構成単位はランダム共重合可能な単位で
あればよく、例えば、メタ結合
【式】エーテル結合
【式】スルホン結合
【式】ビフエニル結
合
【式】ナフチル結合
【式】置換フエニルスルフ
イド結合
【式】ここでＲはアルキル、
ニトロフエニル、アルコキシ基等の置換基を示
す）、３官能フエニルスルフイド結合
す）、３官能フエニルスルフイド結合
【式】などが挙げられる。
また該ポリマのみかけの溶融粘度は、温度300
℃、せん断速度200（秒）-1の条件下で50〜100000
ポイズ、好ましくは70〜50000ポイズの範囲にあ
ることが好ましい。 本発明に使用されるベンゾトリアゾール基を有
する化合物は、その分子中に少なくとも１つのベ
ンゾトリアゾール基を有し、かつ分子量が360以
上であることが必要である。ベンゾトリアゾール
基は化学式
℃、せん断速度200（秒）-1の条件下で50〜100000
ポイズ、好ましくは70〜50000ポイズの範囲にあ
ることが好ましい。 本発明に使用されるベンゾトリアゾール基を有
する化合物は、その分子中に少なくとも１つのベ
ンゾトリアゾール基を有し、かつ分子量が360以
上であることが必要である。ベンゾトリアゾール
基は化学式
なお、本発明における特性の測定方法、評価基
準は次の通りである。 (1) みかけの溶融粘度 長さＬ、半径Ｒの毛管状ダイを有する高化式
フローテスターを用いて、温度Ｔのもとで圧力
Ｐで溶融ポリマを押出したときの容積吐出量を
Ｑとするとき、せん断応力τ、みかけのせん断
速度γ〓及びみかけの粘度μは次のように定義す
る。 τ＝（RP）／（2L） γ〓＝（4Q）／（πR2） μ＝τ／γ〓 このとき、種々のγ〓に対してそのときのμを
プロツトして得られる曲線μ＝ｆ（γ〓）の、γ〓＝
200（秒）-1における値μ0をもつて、ポリマの溶
融粘度の指標とした。但し本発明においてはＬ
＝10mm、Ｒ＝0.5mmのダイを用い、Ｔ＝300℃で
測定した値を用いた。 (2) 引張り強度、伸度 JIS Ｚ−1702に規定された方法に従つて、イ
ンストロンタイプの引張り試験機を用いて測定
した。 (3) 紫外線安定性（耐候性） PPS組成物を厚さ約30μｍのフイルム状に成
形し、220℃で１分間熱処理し試料とする。 該試料の引張り強度、伸度を前述の方法で測
定し、初期値とする。 紫外線暴露はカーポンアーク型ウエザーメー
ターを用いて行ない、所定暴露時間ごとに取り
出し、前述の方法で暴露試料の引張り強度、伸
度を測定し、該測定値の初期値に対する百分比
をもつて紫外線安定性の指標とした。また着色
変化は暴露時間ごとに暴露フイルムを標示し、
視覚判定により、未添加試料と添加試料を比較
判定した。 (4) 紫外線吸収曲線の測定 日立製自動分光光度計を用いて、耐候剤とそ
れを添加したPPSフイルムの紫外〜可視光線の
吸収〜透過曲線を測定した。 (5) 密度の測定 LiBr水溶液を使用した密度勾配管により、
25℃にて測定した。 〔実施例〕 以下、実施例に基づいて本発明を説明する。 実施例 １ (1) PPSの重合 オートクレーブに、硫化ナトリウム32.6Kg
（250モル、結晶水40wt％を含む）、水酸化ナト
リウム100ｇ、安息香酸ナトリウム18.0Kg（125
モル）、及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以
下NMPと略称する）79.2Kgを仕込み、撹拌し
ながら徐々に205℃まで昇温し、水6.9Kgを含む
留出液７を除去した。 残留混合物に、１，４−ジクロルベンゼン
（以下DCBと略称する）、37.5Kg（255モル）及
びNMP20.0Kgを加え、250℃で３時間加熱し
た。反応生成物をイオン交換法で作つた純水で
８回洗浄し、真空乾燥機を用いて100℃で24時
間乾燥して、300℃、200（秒）-1における見かけ
の溶融粘度4000Poise、Tg90℃、Tm280℃を
有するPPS23Kgを得た。 (2) 組成物の調製 上記(1)で得られたPPS粉末に、 なる耐候剤をスーパーミキサーを用いて、添
加、混合し（添加量は全体の0.01〜10重量にな
るようにした）、10種類（耐候剤を添加しない
ものを含む）の組成物No.（No.１〜No.10）を得
た。 (3) フイルムの調製 上記(2)で得られた組成物を、各々30mm径の２
軸エクストルーダに供給しペレタイズし、該ペ
レツトを30mm径の単軸エクストルーダに供給
し、310℃で溶融し、長さ200mm、間隙1.0mmの
直線状リツプを有するＴダイから押出し、表面
温度を20℃に保つた金属ドラム上に静電印加キ
ヤストして冷却固化し、幅150mm、厚さ400μｍ
のシートを得た。 さらに該シートを、フイルムストレツチヤ
（米国、T.M、Long社製）を用いて95℃で縦、
横各々3.5倍に同時２軸延伸し、続いて熱風オ
ーブンを用いて220℃で１分間定長熱処理して
厚さ30μｍのフイルム状試料（フイルムNo.１〜
No.10）を得た。第１表中フイルムNo.１〜10は全
て密度1.355〜1.359ｇ／c.c.の範囲にあつた。ま
たフイルムNo.５と同様なフイルムを270℃で１
時間熱処理した密度1.395ｇ／c.c.のフイルムは
初期強度13Kg／mm2、伸度60％であつたが、60時
間後の照射では伸度保持は30％に低下してい
た。 (4) 評価 上記(3)で得たフイルム状試料の評価結果を第
１表に示す。 第１表は特定の耐候剤の含有量が、本発明に
言う特定値以上である場合にのみ本発明の目的
が達せられることを示している。 実施例 ２ (1) PPSの重合 実施例１の(1)と同様にして、粉末状PPSを得
た。 (2) 組成物の調製 上記(1)で得られたPPS粉末に、分子量の異な
るベンゾトリアゾール基を有する化合物（耐候
剤）を3.5wt％をスーパーミキサーを用いて混
合し、５種類の組成物を得た。 (3) フイルムの調製 実施例１の(3)と同様にして、押出し、キヤス
ト及び延伸、熱処理を行い、厚さ30μｍのフイ
ルム状試料（フイルムNo.11〜15）を得た。 (4) 評価 得られたフイルム状試料の評価結果を第２表
に示す。 第２表は、ベンゾトリアゾール基を少なくと
も１つを有する耐候剤の分子量が、本発明で言
う、特定値以上であるときのみ本発明の目的が
達せられることを示している。
準は次の通りである。 (1) みかけの溶融粘度 長さＬ、半径Ｒの毛管状ダイを有する高化式
フローテスターを用いて、温度Ｔのもとで圧力
Ｐで溶融ポリマを押出したときの容積吐出量を
Ｑとするとき、せん断応力τ、みかけのせん断
速度γ〓及びみかけの粘度μは次のように定義す
る。 τ＝（RP）／（2L） γ〓＝（4Q）／（πR2） μ＝τ／γ〓 このとき、種々のγ〓に対してそのときのμを
プロツトして得られる曲線μ＝ｆ（γ〓）の、γ〓＝
200（秒）-1における値μ0をもつて、ポリマの溶
融粘度の指標とした。但し本発明においてはＬ
＝10mm、Ｒ＝0.5mmのダイを用い、Ｔ＝300℃で
測定した値を用いた。 (2) 引張り強度、伸度 JIS Ｚ−1702に規定された方法に従つて、イ
ンストロンタイプの引張り試験機を用いて測定
した。 (3) 紫外線安定性（耐候性） PPS組成物を厚さ約30μｍのフイルム状に成
形し、220℃で１分間熱処理し試料とする。 該試料の引張り強度、伸度を前述の方法で測
定し、初期値とする。 紫外線暴露はカーポンアーク型ウエザーメー
ターを用いて行ない、所定暴露時間ごとに取り
出し、前述の方法で暴露試料の引張り強度、伸
度を測定し、該測定値の初期値に対する百分比
をもつて紫外線安定性の指標とした。また着色
変化は暴露時間ごとに暴露フイルムを標示し、
視覚判定により、未添加試料と添加試料を比較
判定した。 (4) 紫外線吸収曲線の測定 日立製自動分光光度計を用いて、耐候剤とそ
れを添加したPPSフイルムの紫外〜可視光線の
吸収〜透過曲線を測定した。 (5) 密度の測定 LiBr水溶液を使用した密度勾配管により、
25℃にて測定した。 〔実施例〕 以下、実施例に基づいて本発明を説明する。 実施例 １ (1) PPSの重合 オートクレーブに、硫化ナトリウム32.6Kg
（250モル、結晶水40wt％を含む）、水酸化ナト
リウム100ｇ、安息香酸ナトリウム18.0Kg（125
モル）、及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以
下NMPと略称する）79.2Kgを仕込み、撹拌し
ながら徐々に205℃まで昇温し、水6.9Kgを含む
留出液７を除去した。 残留混合物に、１，４−ジクロルベンゼン
（以下DCBと略称する）、37.5Kg（255モル）及
びNMP20.0Kgを加え、250℃で３時間加熱し
た。反応生成物をイオン交換法で作つた純水で
８回洗浄し、真空乾燥機を用いて100℃で24時
間乾燥して、300℃、200（秒）-1における見かけ
の溶融粘度4000Poise、Tg90℃、Tm280℃を
有するPPS23Kgを得た。 (2) 組成物の調製 上記(1)で得られたPPS粉末に、 なる耐候剤をスーパーミキサーを用いて、添
加、混合し（添加量は全体の0.01〜10重量にな
るようにした）、10種類（耐候剤を添加しない
ものを含む）の組成物No.（No.１〜No.10）を得
た。 (3) フイルムの調製 上記(2)で得られた組成物を、各々30mm径の２
軸エクストルーダに供給しペレタイズし、該ペ
レツトを30mm径の単軸エクストルーダに供給
し、310℃で溶融し、長さ200mm、間隙1.0mmの
直線状リツプを有するＴダイから押出し、表面
温度を20℃に保つた金属ドラム上に静電印加キ
ヤストして冷却固化し、幅150mm、厚さ400μｍ
のシートを得た。 さらに該シートを、フイルムストレツチヤ
（米国、T.M、Long社製）を用いて95℃で縦、
横各々3.5倍に同時２軸延伸し、続いて熱風オ
ーブンを用いて220℃で１分間定長熱処理して
厚さ30μｍのフイルム状試料（フイルムNo.１〜
No.10）を得た。第１表中フイルムNo.１〜10は全
て密度1.355〜1.359ｇ／c.c.の範囲にあつた。ま
たフイルムNo.５と同様なフイルムを270℃で１
時間熱処理した密度1.395ｇ／c.c.のフイルムは
初期強度13Kg／mm2、伸度60％であつたが、60時
間後の照射では伸度保持は30％に低下してい
た。 (4) 評価 上記(3)で得たフイルム状試料の評価結果を第
１表に示す。 第１表は特定の耐候剤の含有量が、本発明に
言う特定値以上である場合にのみ本発明の目的
が達せられることを示している。 実施例 ２ (1) PPSの重合 実施例１の(1)と同様にして、粉末状PPSを得
た。 (2) 組成物の調製 上記(1)で得られたPPS粉末に、分子量の異な
るベンゾトリアゾール基を有する化合物（耐候
剤）を3.5wt％をスーパーミキサーを用いて混
合し、５種類の組成物を得た。 (3) フイルムの調製 実施例１の(3)と同様にして、押出し、キヤス
ト及び延伸、熱処理を行い、厚さ30μｍのフイ
ルム状試料（フイルムNo.11〜15）を得た。 (4) 評価 得られたフイルム状試料の評価結果を第２表
に示す。 第２表は、ベンゾトリアゾール基を少なくと
も１つを有する耐候剤の分子量が、本発明で言
う、特定値以上であるときのみ本発明の目的が
達せられることを示している。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式【式】で示される構成単 位を主成分とするポリフエニレンスルフイド100
重量部に対し、360以上の分子量を有し、かつ分
子中に少なくとも１つのベンゾトリアゾール基を
有する化合物を、0.01〜10重量部含有し、かつ実
質的に密度が1.330〜1.390ｇ／c.c.であることを特
徴とするポリフエニレンスルフイドフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17827183A JPS6071663A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ポリフエニレンスルフイドフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17827183A JPS6071663A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ポリフエニレンスルフイドフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6071663A JPS6071663A (ja) | 1985-04-23 |
| JPH0412746B2 true JPH0412746B2 (ja) | 1992-03-05 |
Family
ID=16045558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17827183A Granted JPS6071663A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ポリフエニレンスルフイドフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6071663A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3571251D1 (en) * | 1984-11-01 | 1989-08-03 | Ciba Geigy Ag | Coatings stabilized against the action of light |
| JPS62213228A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-19 | 松下電器産業株式会社 | フイルムコンデンサの製造方法 |
| JP2731660B2 (ja) * | 1992-03-02 | 1998-03-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐光変色性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP2007169521A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンサルファイド系樹脂製フィルム |
-
1983
- 1983-09-28 JP JP17827183A patent/JPS6071663A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6071663A (ja) | 1985-04-23 |
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