JPH0415110B2 - - Google Patents
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- JPH0415110B2 JPH0415110B2 JP58162540A JP16254083A JPH0415110B2 JP H0415110 B2 JPH0415110 B2 JP H0415110B2 JP 58162540 A JP58162540 A JP 58162540A JP 16254083 A JP16254083 A JP 16254083A JP H0415110 B2 JPH0415110 B2 JP H0415110B2
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- Japan
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- layer
- heat
- adhesive
- sensitive
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/36—Backcoats; Back layers
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/443—Silicon-containing polymers, e.g. silicones, siloxanes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱発色粘着ラベルの構造及びその製
造法に関するものであり、更に詳しくは従来、感
熱発色粘着ラベルに使用されていた剥離紙を不要
ならしめ、感熱発色粘着ラベル自体に剥離層を設
けたものであり、且つ耐可塑剤性に優れた感熱発
色粘着ラベルの構造に関するものである。この場
合、剥離層に電子線若しくは紫外線によつて硬化
せしめられたシリコーン樹脂を用いるか、或いは
エチレン−α・オレフイン共重合体を使用するこ
とを特徴とする物及び製造法に係るものである。
造法に関するものであり、更に詳しくは従来、感
熱発色粘着ラベルに使用されていた剥離紙を不要
ならしめ、感熱発色粘着ラベル自体に剥離層を設
けたものであり、且つ耐可塑剤性に優れた感熱発
色粘着ラベルの構造に関するものである。この場
合、剥離層に電子線若しくは紫外線によつて硬化
せしめられたシリコーン樹脂を用いるか、或いは
エチレン−α・オレフイン共重合体を使用するこ
とを特徴とする物及び製造法に係るものである。
最近、感熱印写方式を利用したラベルプリンタ
ーが特にスーパーマーケツトなどの小売業を中心
として広く利用されて来ており、それに従つて感
熱発色粘着ラベルの需要も急速に伸展しつつあ
る。
ーが特にスーパーマーケツトなどの小売業を中心
として広く利用されて来ており、それに従つて感
熱発色粘着ラベルの需要も急速に伸展しつつあ
る。
この感熱発色粘着ラベルは支持体の印字画に感
熱発色層が設けられており、印字装置のサーマル
ヘツドと接触させることによつて簡単に所望の字
画像を形成し得るものである。この方式によれば
スーパーマーケツトなどの小売業において多量の
値札ラベルが手軽に印字出来るだけでなく、字画
像の内容変更も自由であり、且つ騒音も伴なわな
いなどの利点を有している。
熱発色層が設けられており、印字装置のサーマル
ヘツドと接触させることによつて簡単に所望の字
画像を形成し得るものである。この方式によれば
スーパーマーケツトなどの小売業において多量の
値札ラベルが手軽に印字出来るだけでなく、字画
像の内容変更も自由であり、且つ騒音も伴なわな
いなどの利点を有している。
従来この種の感熱発色粘着ラベルにおいては粘
着剤層の面を保護するために別に剥離紙が準備さ
れ併用されていた。この場合の剥離紙は感熱発色
粘着ラベルがラベルプリンターで印字された後に
ラベル本体から剥離されて別個に巻取られ、一巻
のラベル原板が使用済となつた際に纒めて廃棄さ
れるのである。しかし、この剥離紙を使用するこ
とのために次に述べる様な問題点が派生して来
る。即ち、 ラベルプリンターで感熱発色粘着ラベルに印
字した後に剥離紙を剥がして巻取る機構を併備
する必要があるため機械の構造が複雑となり且
つ大型化する。
着剤層の面を保護するために別に剥離紙が準備さ
れ併用されていた。この場合の剥離紙は感熱発色
粘着ラベルがラベルプリンターで印字された後に
ラベル本体から剥離されて別個に巻取られ、一巻
のラベル原板が使用済となつた際に纒めて廃棄さ
れるのである。しかし、この剥離紙を使用するこ
とのために次に述べる様な問題点が派生して来
る。即ち、 ラベルプリンターで感熱発色粘着ラベルに印
字した後に剥離紙を剥がして巻取る機構を併備
する必要があるため機械の構造が複雑となり且
つ大型化する。
用済となつた剥離紙を使用者が廃棄処分をせ
ねばならないという煩雑さがある。更に剥離紙
には通常、シリコーン樹脂が塗布されているの
で滑り易く、取扱い上難点がある。
ねばならないという煩雑さがある。更に剥離紙
には通常、シリコーン樹脂が塗布されているの
で滑り易く、取扱い上難点がある。
剥離紙を併用するためラベルプリンターに装
填される一巻当りの粘着ラベル量が少なくな
り、装填操作回数が当然増加する。
填される一巻当りの粘着ラベル量が少なくな
り、装填操作回数が当然増加する。
剥離紙はラベルの粘着剤層面を保護すること
だけが目的であるから、それ以外には何の役に
も立たないものであり、この様な剥離紙をラベ
ル本体と組合わせることによつて之に関連する
製造コストが非常に高いものとなる。
だけが目的であるから、それ以外には何の役に
も立たないものであり、この様な剥離紙をラベ
ル本体と組合わせることによつて之に関連する
製造コストが非常に高いものとなる。
以上の様な現状に鑑み本発明者等は感熱発色粘
着ラベルの構造について鋭意検討を重ねた結果、
従来とは発想を異にし、剥離紙を必要としない全
く新規な構造の感熱発色粘着ラベル及びその製造
法を発明するに至つたのである。
着ラベルの構造について鋭意検討を重ねた結果、
従来とは発想を異にし、剥離紙を必要としない全
く新規な構造の感熱発色粘着ラベル及びその製造
法を発明するに至つたのである。
即ち、通常の感熱発色粘着ラベルでは支持体の
上に感熱発色層を設け、その上に商品包装用プラ
スチツクフイルム中へ可塑剤などが移行するのを
防止する目的で障壁層、粘着剤層、剥離紙を設け
ているのが一般的であるが、本発明においては之
等の従来技術における支持体、感熱発色層、障壁
層、粘着剤層から成るラベルの他に更に剥離紙を
設けることにより別体の剥離紙の使用を排除し上
記した〜の問題点を一挙に解消させたのであ
る。
上に感熱発色層を設け、その上に商品包装用プラ
スチツクフイルム中へ可塑剤などが移行するのを
防止する目的で障壁層、粘着剤層、剥離紙を設け
ているのが一般的であるが、本発明においては之
等の従来技術における支持体、感熱発色層、障壁
層、粘着剤層から成るラベルの他に更に剥離紙を
設けることにより別体の剥離紙の使用を排除し上
記した〜の問題点を一挙に解消させたのであ
る。
また剥離層には紫外線硬化型シリコーン樹脂、
電子線硬化型シリコーン樹脂、或いはエチレン−
α・オレフイン共重合体を成分として用いること
を特徴とするものである。
電子線硬化型シリコーン樹脂、或いはエチレン−
α・オレフイン共重合体を成分として用いること
を特徴とするものである。
以下、本発明に成る感熱発色粘着ラベルの各層
について夫々詳細に説明する。
について夫々詳細に説明する。
粘着ラベルの支持体には紙若しくは紙状物が用
いられる。この紙若しくは紙状物は数回の塗工及
び仕上や加工に耐え得る強度を有し、比較的緻
密・平滑で且つ寸法安定性の良いものが適してい
る。この種の紙若しくは紙状物としては一般の上
質紙やGP含有率の低い中質紙、合成紙などが挙
げられる。紙の場合には特に表面サイジングなど
よつて紙の表面に目止処理が或程度行なわれてい
るものが望ましい。グラシン紙の様な紙も勿論使
用可能である。紙の坪量は40〜100ｇ／m2程度の
ものが好適である。
いられる。この紙若しくは紙状物は数回の塗工及
び仕上や加工に耐え得る強度を有し、比較的緻
密・平滑で且つ寸法安定性の良いものが適してい
る。この種の紙若しくは紙状物としては一般の上
質紙やGP含有率の低い中質紙、合成紙などが挙
げられる。紙の場合には特に表面サイジングなど
よつて紙の表面に目止処理が或程度行なわれてい
るものが望ましい。グラシン紙の様な紙も勿論使
用可能である。紙の坪量は40〜100ｇ／m2程度の
ものが好適である。
支持体の表面側に設ける感熱発色層は無色また
は淡色のロイコ染料と発色に必要なフエノール性
化合物並びに結合剤から成るもので、他に顔料、
増感剤、その他助剤を含ませることが出来るが、
その具体例を下記に示す。
は淡色のロイコ染料と発色に必要なフエノール性
化合物並びに結合剤から成るもので、他に顔料、
増感剤、その他助剤を含ませることが出来るが、
その具体例を下記に示す。
１ ロイコ染料
(イ) トリフエニルメタン系染料
３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−フタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド （別名クリスタルバイオレツトラクトン） ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−クロルフタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフエニ
ル）フタリド （別名マラカイトグリーンラクトン） (ロ) フルオラン系染料 ３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラ
ン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン ３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−７−メチルアミノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−オルトクロロアミ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８ベンゾフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−Ｐ−
ブチルアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン ３−モルホリノ−５，６ベンゾフルオラン ３−エチル−６−メチル−７−アニリノフル
オラン ２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン (ハ) フエノチアジン系 ベンゾイルロイコメチレンブルー ２，２ジメチルロイコメチレンブルー Ｐ アニソイルリユーコメチレンブルー Ｎ ピバリルリユーコメチレンブルー (ニ) ローダミンラクタム系 Ｎ−フエニルローダミンβラクタム アードローダミンβサルトン (ホ) スピロピラン系 ベンゾ−β−ナフトスピロピラン １，３，３−トリメチル−6′−クロル−8′−
メトキシ−インドリノベンゾスピロピラン ２ フエノール性化合物 本発明に用いられるフエノール性化合物は常
温以上で液化または気化して発色性染料と反応
して発色させるもので、 例えば ４，4′−イソプロピリデンジフエノール（ビス
フエノールＡ） ４，4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
エノール） ４，4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
エノール） ４，4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブ
チルフエノール） ４，4′−secブチリデンジフエノール ４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール ４−tert−ブチルフエノール ４−tert−オクチルフエノール ４−tert−オクチルカラコール ４−フエニルフエノール（Ｐ−フエニルフエノ
ール） ４−ヒドロキシジフエノキシド ２，2′−ジヒドロキシジフエノール αナフトール βナフトール メチル−４−ヒドロキシベンゾエート ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート エチル−４−ヒドロキシベンゾエート プロピール−４−ヒドロキシベンゾエート ４−ヒドロキシ−アセトフエノール ノボラツク型フエノール樹脂 ハロゲン化ノボラツク型フエノール樹脂 その他フエノール重合体 などが挙げられる。
ル）−フタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド （別名クリスタルバイオレツトラクトン） ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−クロルフタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフエニ
ル）フタリド （別名マラカイトグリーンラクトン） (ロ) フルオラン系染料 ３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラ
ン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン ３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−７−メチルアミノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−オルトクロロアミ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８ベンゾフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−Ｐ−
ブチルアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン ３−モルホリノ−５，６ベンゾフルオラン ３−エチル−６−メチル−７−アニリノフル
オラン ２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン (ハ) フエノチアジン系 ベンゾイルロイコメチレンブルー ２，２ジメチルロイコメチレンブルー Ｐ アニソイルリユーコメチレンブルー Ｎ ピバリルリユーコメチレンブルー (ニ) ローダミンラクタム系 Ｎ−フエニルローダミンβラクタム アードローダミンβサルトン (ホ) スピロピラン系 ベンゾ−β−ナフトスピロピラン １，３，３−トリメチル−6′−クロル−8′−
メトキシ−インドリノベンゾスピロピラン ２ フエノール性化合物 本発明に用いられるフエノール性化合物は常
温以上で液化または気化して発色性染料と反応
して発色させるもので、 例えば ４，4′−イソプロピリデンジフエノール（ビス
フエノールＡ） ４，4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
エノール） ４，4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
エノール） ４，4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブ
チルフエノール） ４，4′−secブチリデンジフエノール ４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール ４−tert−ブチルフエノール ４−tert−オクチルフエノール ４−tert−オクチルカラコール ４−フエニルフエノール（Ｐ−フエニルフエノ
ール） ４−ヒドロキシジフエノキシド ２，2′−ジヒドロキシジフエノール αナフトール βナフトール メチル−４−ヒドロキシベンゾエート ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート エチル−４−ヒドロキシベンゾエート プロピール−４−ヒドロキシベンゾエート ４−ヒドロキシ−アセトフエノール ノボラツク型フエノール樹脂 ハロゲン化ノボラツク型フエノール樹脂 その他フエノール重合体 などが挙げられる。
３ 結合剤
ポリビニルアルコール
でんぷんまたはその変性物及び誘導体
メチルセルロース
ヒドロキシエチルセルロール
カルボキシメチルセルロース
アラビヤゴム
ゼラチン
カゼイン
ポリビニルピロリドン
ポリアクリルアミド
ポリアクリル酸塩
スチレン／無水マレイン酸共重合物
イソブチレン／無水マレイン酸共重合物
スチレン／ブタジエン共重合物
ポリ酢酸ビニル
ポリアクリル酸エステル
４ 白色顔料
タルク、クレー、シリカ、酸化チタン、尿素ホ
ルマリン樹脂 ５ その他助剤 各種ワツクス 高級脂肪酸金属塩 高級脂肪酸アミド 分散剤 湿潤剤 消泡剤 感熱発色層の塗工量は固型分換算で２〜20
ｇ／m2、特に５〜10ｇ／m2の範囲が好ましい。
ルマリン樹脂 ５ その他助剤 各種ワツクス 高級脂肪酸金属塩 高級脂肪酸アミド 分散剤 湿潤剤 消泡剤 感熱発色層の塗工量は固型分換算で２〜20
ｇ／m2、特に５〜10ｇ／m2の範囲が好ましい。
障壁層は剥離層の塗布を容易ならしめ且つ可塑
剤などの移行に対して感熱発色層を保護する機能
を果たすものである。この層には各種の造膜性水
溶性高分子物質を用いるのが好適であり、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、でんぷん、ゼラチン、
ポリビニルピロリドンなどの１種または２種以上
の混合物を例示することが出来る。その塗工量は
固型分換算で0.5〜10ｇ／m2、特に１〜５ｇ／m2
が好適である。塗工後の乾燥に際しては感熱発色
層の発色を誘発しない様に注意することが肝要で
ある。障壁層の上には剥離層を設ける。剥離剤層
の塗布は本発明に必須の要件であつて既述した如
く障壁層と共に感熱発色層の保護を完全にならし
め、また巻取状態では粘着層と接触して之を保護
し剥離紙の使用を排除したのである。剥離層の形
成には一般にシリコーン樹脂が使用されているが
シリコーン樹脂は塗工後に100℃以上の高温で熱
キユアリングを行なわなければならない。しかし
下層には既に感熱発色層が設けられているため上
記の様な高温で熱キユアリングを行なうことは不
可能である。
剤などの移行に対して感熱発色層を保護する機能
を果たすものである。この層には各種の造膜性水
溶性高分子物質を用いるのが好適であり、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、でんぷん、ゼラチン、
ポリビニルピロリドンなどの１種または２種以上
の混合物を例示することが出来る。その塗工量は
固型分換算で0.5〜10ｇ／m2、特に１〜５ｇ／m2
が好適である。塗工後の乾燥に際しては感熱発色
層の発色を誘発しない様に注意することが肝要で
ある。障壁層の上には剥離層を設ける。剥離剤層
の塗布は本発明に必須の要件であつて既述した如
く障壁層と共に感熱発色層の保護を完全にならし
め、また巻取状態では粘着層と接触して之を保護
し剥離紙の使用を排除したのである。剥離層の形
成には一般にシリコーン樹脂が使用されているが
シリコーン樹脂は塗工後に100℃以上の高温で熱
キユアリングを行なわなければならない。しかし
下層には既に感熱発色層が設けられているため上
記の様な高温で熱キユアリングを行なうことは不
可能である。
一般に感熱発色記録紙は80℃以上で発色し黒色
や青色の画像を形成する。感熱発色層の上に剥離
層を形成する場合には当然の事ながら80℃以下の
低温で加工出来るとの条件を満たさなければなら
ない。
や青色の画像を形成する。感熱発色層の上に剥離
層を形成する場合には当然の事ながら80℃以下の
低温で加工出来るとの条件を満たさなければなら
ない。
本発明者等は上記の条件を満足して剥離層を形
成させ得る樹脂として鋭意研究した結果、次の樹
脂が最適であることを見出した。即ち低温でキユ
アリング出来る紫外線硬化型シリコーン樹脂、電
子線硬化型シリコーン樹脂、更にはエチレン−
α・オレフイン共重合体がそれである。
成させ得る樹脂として鋭意研究した結果、次の樹
脂が最適であることを見出した。即ち低温でキユ
アリング出来る紫外線硬化型シリコーン樹脂、電
子線硬化型シリコーン樹脂、更にはエチレン−
α・オレフイン共重合体がそれである。
之等の種類の樹脂を使用することにより製造時
における感熱発色層の発色及び使用時におけるプ
ラスチツクフイルム中の可塑剤による消色の問題
は巧みに回避することが出来、低温で極めて有効
に剥離層を設けることが出来る。
における感熱発色層の発色及び使用時におけるプ
ラスチツクフイルム中の可塑剤による消色の問題
は巧みに回避することが出来、低温で極めて有効
に剥離層を設けることが出来る。
更に具体的には使用する紫外線硬化型シリコー
ン樹脂または電子線硬化型シリコーン樹脂として
は、例えば、紫外線或いは電子線照射によつて開
始されるラジカル付加重合反応、二量化反応を利
用した。
ン樹脂または電子線硬化型シリコーン樹脂として
は、例えば、紫外線或いは電子線照射によつて開
始されるラジカル付加重合反応、二量化反応を利
用した。
(1) メルカプト基含有オルガノポリシロキサンと
ビニル基含有オルガノポリシロキサンとの混合
組成物 (2) アクリル基、メタクリル基またはシンナモイ
ル基含有オルガノポリシロキサン組成物 (3) マレイミド基またはフエニルマレイミド基含
有オルガノポリシロキサン組成物 (4) アジド基含有オルガノポリシロキサンとビニ
ル基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成
物 (5) チオアクリル基、チオメタクリル基またはチ
オシンナモイル基含有オルガノポリシロキサン
組成物 (6) アクリルアミド基、メタクリルアミド基また
はシンナモイルアミド基含有オルガノポリシロ
キサン組成物 などを挙げることが出来、また紫外線開始型カチ
オン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリ
シロキサンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイ
ス酸塩との混合組成物なども使用することが出来
る。
ビニル基含有オルガノポリシロキサンとの混合
組成物 (2) アクリル基、メタクリル基またはシンナモイ
ル基含有オルガノポリシロキサン組成物 (3) マレイミド基またはフエニルマレイミド基含
有オルガノポリシロキサン組成物 (4) アジド基含有オルガノポリシロキサンとビニ
ル基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成
物 (5) チオアクリル基、チオメタクリル基またはチ
オシンナモイル基含有オルガノポリシロキサン
組成物 (6) アクリルアミド基、メタクリルアミド基また
はシンナモイルアミド基含有オルガノポリシロ
キサン組成物 などを挙げることが出来、また紫外線開始型カチ
オン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリ
シロキサンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイ
ス酸塩との混合組成物なども使用することが出来
る。
紫外線硬化の場合には、硬化開始剤が必要で、
硬化開始剤としては、公知のベンゾインアルキル
エーテルとその誘導体、アセトフエノンとその誘
導体、ベンゾフエノンとその誘導体、チオキサン
トンとその誘導体などを使用する。
硬化開始剤としては、公知のベンゾインアルキル
エーテルとその誘導体、アセトフエノンとその誘
導体、ベンゾフエノンとその誘導体、チオキサン
トンとその誘導体などを使用する。
電子線硬化の場合には硬化開始剤は不要であ
る。前記シリコーン樹脂並びに前記硬化技術を使
用することにより、80℃以下の雰囲気で剥離層を
形成出来る。
る。前記シリコーン樹脂並びに前記硬化技術を使
用することにより、80℃以下の雰囲気で剥離層を
形成出来る。
剥離層としては先に述べた剥離性を有するシリ
コーン以外の樹脂を選択することが出来る。この
種の樹脂としては例えばエチレン−α・オレフイ
ン共重合体を挙げることが出来る。
コーン以外の樹脂を選択することが出来る。この
種の樹脂としては例えばエチレン−α・オレフイ
ン共重合体を挙げることが出来る。
α・オレフインとしては
(1) プロピレン
(2) α−ブチレン
(3) α−ペンテン
(4) α−ヘキセン
(5) α−ヘプテン
(6) α−オクテン
を例示することができるこれらのオレフインの２
種以上をエチレンと共重合させたものであつても
よい。樹脂は溶剤に溶解するか、または水性エマ
ルジヨンの形で使用する。
種以上をエチレンと共重合させたものであつても
よい。樹脂は溶剤に溶解するか、または水性エマ
ルジヨンの形で使用する。
剥離層を構成する各樹脂の塗工量は固形分換算
で0.5〜10ｇ／m2が望ましく、特に１〜５ｇ／m2
が好適である。10ｇ／m2を超えると粘着ラベルに
印字する際の熱伝導性が悪くなり好ましくない。
で0.5〜10ｇ／m2が望ましく、特に１〜５ｇ／m2
が好適である。10ｇ／m2を超えると粘着ラベルに
印字する際の熱伝導性が悪くなり好ましくない。
粘着ラベル支持体の裏面側には粘着剤を塗工す
るが、粘着剤が支持体中へ浸透することを防いで
粘着硬化を充分に発揮させる目的で下塗層を設け
る。下塗層の成分には障壁層と同様、造膜性の水
溶性高分子物質を用いるのがよい。即ちポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリアクリルアミド、でんぷん、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドンなどの１種または２種以上の混
合物を用いることが出来る。その塗工量について
は固型分換算で0.5〜10ｇ／m2、特に１〜５ｇ／
m2が好適で塗工後の乾燥に際して感熱発色層の発
色を起こさせない様注意する必要があることも障
壁層塗工の場合と同様である。
るが、粘着剤が支持体中へ浸透することを防いで
粘着硬化を充分に発揮させる目的で下塗層を設け
る。下塗層の成分には障壁層と同様、造膜性の水
溶性高分子物質を用いるのがよい。即ちポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリアクリルアミド、でんぷん、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドンなどの１種または２種以上の混
合物を用いることが出来る。その塗工量について
は固型分換算で0.5〜10ｇ／m2、特に１〜５ｇ／
m2が好適で塗工後の乾燥に際して感熱発色層の発
色を起こさせない様注意する必要があることも障
壁層塗工の場合と同様である。
下塗層には粘着剤を塗工しても粘着層を設け
る。粘着剤としてはアクリル酸エステルの様な凝
集性の高分子化合物を主体とし、之に粘着付与
剤、安定剤、流動性調整剤などを添加した公知の
組成のものを使用することが出来る。粘着剤の塗
工量は固型分換算で５〜40ｇ／m2、特に10〜25
ｇ／m2の範囲が最適である。
る。粘着剤としてはアクリル酸エステルの様な凝
集性の高分子化合物を主体とし、之に粘着付与
剤、安定剤、流動性調整剤などを添加した公知の
組成のものを使用することが出来る。粘着剤の塗
工量は固型分換算で５〜40ｇ／m2、特に10〜25
ｇ／m2の範囲が最適である。
以上、本発明の感熱発色粘着ラベルを構成する
各層について説明した。
各層について説明した。
塗工方法としては通常のロール、バー、ブレー
ド、エアーナイフなどによる塗工を行なうことが
出来る。塗工後の原反は仕上、加工の工程におい
て所定の幅及び長さの小巻取形態に仕上げられ
る。
ド、エアーナイフなどによる塗工を行なうことが
出来る。塗工後の原反は仕上、加工の工程におい
て所定の幅及び長さの小巻取形態に仕上げられ
る。
この様にして得られる本発明の感熱発色粘着ラ
ベルはラベルプリンターによつて均質鮮明な印
字、印画が容易に得られる。また剥離層を塗工し
た事によつて障壁層による感熱発色層の保護が尚
一層強化されているため、接触する包装フイルム
からの可塑剤などの移行による印字などの消失と
いう障害も無く、印字面の耐久性は格段に向上さ
れている。更に剥離層は粘着層の保護も兼ねてお
り剥離紙を使用しないので粘着製品の構成とし
て、より合理的なものであると言い得る。
ベルはラベルプリンターによつて均質鮮明な印
字、印画が容易に得られる。また剥離層を塗工し
た事によつて障壁層による感熱発色層の保護が尚
一層強化されているため、接触する包装フイルム
からの可塑剤などの移行による印字などの消失と
いう障害も無く、印字面の耐久性は格段に向上さ
れている。更に剥離層は粘着層の保護も兼ねてお
り剥離紙を使用しないので粘着製品の構成とし
て、より合理的なものであると言い得る。
次に実施例を挙げて具体例に説明するが、本発
明は之等に限定されるものではない。
明は之等に限定されるものではない。
実施例 １
下記成分を夫々ボールミルを用いて24時間混合
粉砕して分散液Ａ及び分散液Ｂを調製した。
粉砕して分散液Ａ及び分散液Ｂを調製した。
分散液Ａ
３−ジエチルアミノ−７オルトクロロアニリノフ
ルオラン １重量部 ポリビニルアルコール（20％水溶液） ５ 〃 水 44 〃 分散液Ｂ ビスフエノールＡ ４重量部 炭酸カルシウム ３ 〃 ステアリン酸アミド １ 〃 ポリビニルアルコール20％水溶液 10 〃 水 32 〃 Ａ液とＢ液とを混合して感熱発色層の塗工液を
調製し上質紙（坪量50ｇ／m2）の片面に塗布乾燥
して固型分換算で塗工量７ｇ／m2の感熱発色層を
形成させた。この感熱発色紙の表と裏にポリビニ
ルアルコール５％水溶液を固型分換算で塗工量が
２ｇ／m2となる様に障壁層と下塗層とを設けた。
ルオラン １重量部 ポリビニルアルコール（20％水溶液） ５ 〃 水 44 〃 分散液Ｂ ビスフエノールＡ ４重量部 炭酸カルシウム ３ 〃 ステアリン酸アミド １ 〃 ポリビニルアルコール20％水溶液 10 〃 水 32 〃 Ａ液とＢ液とを混合して感熱発色層の塗工液を
調製し上質紙（坪量50ｇ／m2）の片面に塗布乾燥
して固型分換算で塗工量７ｇ／m2の感熱発色層を
形成させた。この感熱発色紙の表と裏にポリビニ
ルアルコール５％水溶液を固型分換算で塗工量が
２ｇ／m2となる様に障壁層と下塗層とを設けた。
次に障壁層の上に無溶剤紫外線硬化型シリコー
ン（1.5モル％メルカプト基含有オルガノポリシ
ロキサン30重量部と1.5モル％ビニル基含有オル
ガノポリシロキサン70重量部とから成る：信越化
学社製）100重量部に硬化開始剤としてアセトフ
エノン３重量部を添加したものを塗工量１ｇ／m2
となる様に塗工し紫外線硬化装置ユニキユアUV
−4000（ウシオ電機社製）にて、入力160W／cmの
条件で１秒間の紫外線照射を行ない、剥離層を形
成させた。感熱塗工層の発色は認められなかつ
た。感熱塗工層の反対面に設けた下塗層の上にア
クリルエマルジヨン粘着剤（サイデン化学社製）
を固型分換算で塗工量20ｇ／m2となる様に塗工
し、乾燥して巻取つた。得られた感熱粘着ラベル
について発色性を試験した処、150℃、２Kg／cm2、
１秒間の印字条件で発色濃度Ｄ＝1.3と充分に高
く、このものを軟質ポリ塩化ビニルフイルムと密
着させて40℃、15時間、放置しても濃度Ｄは1.2
と僅に低下したのみであつた。ラベルとしての粘
着性及び粘着層と剥離層との間の剥離性も良好で
あつた。
ン（1.5モル％メルカプト基含有オルガノポリシ
ロキサン30重量部と1.5モル％ビニル基含有オル
ガノポリシロキサン70重量部とから成る：信越化
学社製）100重量部に硬化開始剤としてアセトフ
エノン３重量部を添加したものを塗工量１ｇ／m2
となる様に塗工し紫外線硬化装置ユニキユアUV
−4000（ウシオ電機社製）にて、入力160W／cmの
条件で１秒間の紫外線照射を行ない、剥離層を形
成させた。感熱塗工層の発色は認められなかつ
た。感熱塗工層の反対面に設けた下塗層の上にア
クリルエマルジヨン粘着剤（サイデン化学社製）
を固型分換算で塗工量20ｇ／m2となる様に塗工
し、乾燥して巻取つた。得られた感熱粘着ラベル
について発色性を試験した処、150℃、２Kg／cm2、
１秒間の印字条件で発色濃度Ｄ＝1.3と充分に高
く、このものを軟質ポリ塩化ビニルフイルムと密
着させて40℃、15時間、放置しても濃度Ｄは1.2
と僅に低下したのみであつた。ラベルとしての粘
着性及び粘着層と剥離層との間の剥離性も良好で
あつた。
実施例 ２
実施例１と同様にして感熱発色層、障壁層、下
塗層を形成させた。
塗層を形成させた。
障壁層の上に電子硬化型アクリル変性シリコー
ン樹脂のZWO−149（ゴールドシユミツト社製）
を固型分換算で塗工量１ｇ／m2となる様に塗工
し、電子線硬化装置エレクトロンカーテンCB−
150（ESI社製）で照射線量3Mradの条件でキユア
を行なつた。感熱発色層の発色は認められなかつ
た。
ン樹脂のZWO−149（ゴールドシユミツト社製）
を固型分換算で塗工量１ｇ／m2となる様に塗工
し、電子線硬化装置エレクトロンカーテンCB−
150（ESI社製）で照射線量3Mradの条件でキユア
を行なつた。感熱発色層の発色は認められなかつ
た。
実施例１と同様にして粘着層を形成させた。
得られた感熱発色粘着ラベルを実施例１と同様
にテストを行なつたが、発色濃度Ｄ＝1.31、軟質
塩ビフイルムと密着させた後の画像濃度Ｄ＝1.22
と良好であつた。粘着ラベルとしての粘着性及び
粘着層と剥離層との間の剥離性も良好であつた。
にテストを行なつたが、発色濃度Ｄ＝1.31、軟質
塩ビフイルムと密着させた後の画像濃度Ｄ＝1.22
と良好であつた。粘着ラベルとしての粘着性及び
粘着層と剥離層との間の剥離性も良好であつた。
実施例 ３
実施例１と同様にして感熱発色層、障換層、下
塗層を形成させた。
塗層を形成させた。
障壁層の上にエチレン−プロピレン共重合体
（三井石油化学社製）の水性エマルジヨン固型分
換算で塗工量５ｇ／m2となる様に塗工し乾燥して
巻取つた。
（三井石油化学社製）の水性エマルジヨン固型分
換算で塗工量５ｇ／m2となる様に塗工し乾燥して
巻取つた。
実施例１と同様にして粘着層を形成させた。
得られた感熱発色粘着ラベルを実施例１と同様
にテストを行なつたが、発色濃度Ｄ＝1.30、軟質
塩ビフイルムと密着させた後の画像濃度Ｄ＝1.23
と良好であつた。
にテストを行なつたが、発色濃度Ｄ＝1.30、軟質
塩ビフイルムと密着させた後の画像濃度Ｄ＝1.23
と良好であつた。
粘着ラベルとしての粘着性及び粘着層と剥離層
との間の剥離性も良好であつた。
との間の剥離性も良好であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体の表面側に感熱発色剤層、障壁層及び
剥離層が順次配設されており、裏面側に下塗層を
介し若しくは介さずに粘着剤層が設けられている
感熱発色粘着ラベルにおいて、該剥離層の主成分
が紫外線硬化型若しくは電子線硬化型のシリコー
ン樹脂であり、且つ硬化されたものであることを
特徴とする感熱発色粘着ラベル。 ２ 支持体の表面側に感熱発色剤層、障壁層及び
剥離層が順次配設されており、裏面側に下塗層を
介し若しくは介さずに粘着剤層が設けられている
感熱発色粘着ラベルにおいて、該剥離層の主成分
がエチレン−α・オレフイン共重合体であること
を特徴とする感熱発色粘着ラベル。 ３ 支持体の表面側に固型分換算で２〜20ｇ／m2
の感熱発色剤層及び固型分換算で0.5〜10ｇ／m2
の障壁層を塗布乾燥させ、更に主成分が紫外線硬
化型若しくは電子線硬化型のシリコーン樹脂また
はエチレン−α・オレフイン共重合体である剥離
層を固型分換算で0.5〜10ｇ／m2を塗布乾燥硬化
形成せしめ、支持体の裏面側に下塗層を介し若し
くは介さずに固型分換算で５〜40ｇ／m2の粘着剤
層を塗工することを特徴とする感熱発色粘着ラベ
ルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162540A JPS6054842A (ja) | 1983-09-06 | 1983-09-06 | 感熱発色粘着ラベルとその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162540A JPS6054842A (ja) | 1983-09-06 | 1983-09-06 | 感熱発色粘着ラベルとその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054842A JPS6054842A (ja) | 1985-03-29 |
| JPH0415110B2 true JPH0415110B2 (ja) | 1992-03-16 |
Family
ID=15756546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58162540A Granted JPS6054842A (ja) | 1983-09-06 | 1983-09-06 | 感熱発色粘着ラベルとその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054842A (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06102778B2 (ja) * | 1990-03-23 | 1994-12-14 | 日本製紙株式会社 | 粘着シート |
| US5292713A (en) * | 1992-07-15 | 1994-03-08 | Stenzel Herbert J | Linerless thermal and thermal transfer labels |
| JP3306642B2 (ja) * | 1993-12-14 | 2002-07-24 | 株式会社リコー | 感熱記録用ラベル |
| US5661099A (en) * | 1994-02-28 | 1997-08-26 | Media Solutions, Inc. | Self-wound direct thermal printed labels |
| US5587214A (en) * | 1994-05-13 | 1996-12-24 | Media Solutions, Inc. | Laminated thermal transfer printable labels |
| US5508247A (en) * | 1994-09-26 | 1996-04-16 | Ricoh Electronics, Inc. | Linerless direct thermal label |
| JPH0743714U (ja) * | 1994-11-24 | 1995-09-05 | 米田 光利 | 撥水性を有する感熱発色性粘着ラベル |
| US5658661C1 (en) * | 1995-08-29 | 2002-06-11 | Media Solutions Inc | Matted release coat for self-wound thermal printable facestock |
| US5977021A (en) * | 1996-12-24 | 1999-11-02 | Oji Paper Co., Ltd | Heat-sensitive recording adhesive sheet |
| JP3205804B2 (ja) | 1998-03-04 | 2001-09-04 | 株式会社佐々木印刷 | ノーセパレータラベル |
| EP1717152A3 (en) | 1999-04-22 | 2008-11-05 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive adhesive label |
| DE10341168A1 (de) | 2003-09-06 | 2005-04-07 | Mitsubishi Hitec Paper Flensburg Gmbh | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und seine Verwendung |
| JP4727192B2 (ja) * | 2004-09-09 | 2011-07-20 | 株式会社リコー | 粘着ラベルおよび貼付方法 |
| JP6649618B2 (ja) * | 2016-03-28 | 2020-02-19 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録ライナーレスラベル及びその製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5014351A (ja) * | 1973-06-06 | 1975-02-14 | ||
| JPS5196612A (ja) * | 1975-01-31 | 1976-08-25 | ||
| JPS5835478B2 (ja) * | 1977-06-10 | 1983-08-02 | 本州製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPS55115483A (en) * | 1979-02-28 | 1980-09-05 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of adhesive tape for labelling |
| DE3106059A1 (de) * | 1981-02-19 | 1982-09-02 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Durch bestrahlung haertbare polyorganosiloxanmasse und ihre verwendung zur bildung von trennueberzuegen |
| JPS57207089A (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-18 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording type releasing paper |
| JPS5946265U (ja) * | 1982-09-17 | 1984-03-27 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録用ラベルシ−ト |
-
1983
- 1983-09-06 JP JP58162540A patent/JPS6054842A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6054842A (ja) | 1985-03-29 |
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