JPH0367688A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録濃度が高く光沢に
優れ、しかも記録走行性に優れた感熱記録体に関するも
のである。

「従来の技術」 従来、感熱ヘッドの熱エネルギーにより発色可能な感熱
記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的
安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守
も比較的容易であるため、ファクシξりや各種計算機等
の記録媒体としてのみならず感熱ラベル等巾広い分野に
おいて使用されている。しかし耐指紋性、耐溶剤性に難
があり、例えば記録層に人の皮脂あるいは溶剤が接触す
ると記録濃度の低下を来したり、地肌カブリと称する不
要な発色を生じる欠点がある。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に
、フィルム形成能を有し、かつ耐薬品性のある樹脂の水
性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３
４７）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物
を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４）等が提案
されている。

しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、必ずし・　も
満足すべき結果が得られていないのが現状である。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象などが発生する。

そのため、顔料、潤滑剤、硬化剤などを添加することに
より記録走行性の向上を計ってきた。

一方、近年写真調の高品位な画像を提供するビデオプリ
ンター等の各種プリンターが使用されるようになり、プ
リントアウトのための感熱記録体についても、より優れ
た記録濃度や階調性が要求されている。そのため支持体
としてプラスチックフィルムや合戒祇或いは高平滑な塗
工紙を用いた階調性表現に優れた感熱記録体の開発が進
められている。そして、このような感熱記録体において
も記録像の保存性を改良するために、記録層上に水性樹
脂等の上塗り層を設ける試みが為されている。

しかし、水性樹脂より成る上塗り層を設けた記録体を、
特に高湿度条件下でビデオプリンターにより記録すると
、上塗り層が記録ヘッドや紙送りガイドに粘着する為、
たびたび祇づまりトラブルを起こしてしまう、また従来
の上塗り層では高光沢の表面が得られず、記録濃度自体
も必ずしも満足すべき状況ではなかった。

また、粘着ラベル用感熱紙に仕上げた時には、塩化ビニ
ルフィルムに含まれる可塑剤や油に対する高度な耐性が
要求されるが、満足しうるほどの保存性を有する感熱記
録体は得られていない。

「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み、本発明者等は、上記の如き欠点の解
消について鋭意研究の末、感熱記録層上に特定のオーバ
ーコート層を設けると、記録ヘッドへの粘着現象が発生
せず、極めて優れた記録走行性を有し、また高光沢で記
録濃度が高く、しかも保存性にも優れた感熱記録体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、支持体上に少なくとも発色剤及び該発色剤を
熱時発色せしめる呈色剤を含有する記録層、及びオーバ
ーコート層を順次設けた感熱記録と変成シリコーンオイ
ル及び、これら両者と反応する硬化剤を含有せしめたこ
とを特徴とする感熱記録体である。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有される材料については
特に限定されるものではなく、感熱ヘッドより発生する
熱エネルギーにより呈色反応を起こすような組み合わせ
なら何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩
基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、
ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の
ようなフェノール類との組み合わせ、さらにはジアゾニ
ウム化合物、カプラー化合物および熱溶融時に塩基性雰
囲気を呈する化合物を組み合わせた所謂、光定着型感熱
記録材料等が例示される。

しかし、記録層上に設けられる本発明の特定のオーバー
コート層は、特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせ
に適用すると、とりわけ記録特性に優れた感熱記録体が
得られるため好ましい。

かかる無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のもの
が公知であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアξノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアごジフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−Ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−１−リクロロフェニルロイコオーラくン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンソイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダξンーＢ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メドキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メドキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−７メチルフルオラン、３−ジ、エチ
ルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア逅ノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−ツーＮ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−シベンジルアξノフ
ルオラン、３−ジエチルア主ノー７−Ｎ−メチルーＮ−
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアくノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアくノー７−（２
−カルボメトキシ−フェニルアミ））フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ　−１ｓｏ−アミルアミノ）−６−メ
チル−７−ツーニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−ツーキシリジノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ））
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミ））フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−Ｐ−プチルフェニルアξノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジペンチルアよノー６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテ
コール、２゜２′−ジヒドロキシジフェノール、２．２
’−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−イソブ
チルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．　４’　−ｓ
ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキシ−４１−イソプロポ牛シジフェニル
スルホン、４．４’−イソプロピリデンジフェノール（
ビスフェノールＡ）、２．２’メチレンビス（４−クロ
ルフェノール）、４．４’−（１，３−ジメチルブチリ
デン）ビスフェノール、ハイドロキノン、４．４′−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロ
キノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール
樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息
香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安
息香酸、テレフタル酸、３−５ｅｅ　−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３゜５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、お
よびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例
えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩
等の有機酸性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０重量部重量部酸性物質が使用され
る。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の撹拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルブ
タン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレン
ビスアくド、オレイン酸ア壽ド、パルミチン酸アくド、
抹香オレイン酸アξド、ヤシ脂肪酸アミド、２゜２′−
メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、１，１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒン
ダードフェノールＭ、Ｉ、２−ビス（フェノキシ）エタ
ン、１．２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１
．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフ
チルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェ
ニルエーテル等のエーテル類、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フェニルエステル、ジベンジルテレフタレート
等のエステル類などの各種公知の熱可融性物質を添加す
ることもできる。

本発明の感熱記録体では支持体として紙、プラスチック
フィルム、合成紙等が使用される。この内でもプラスチ
ックフィルムや合成紙を用いた場合には、平滑度の高い
記録層が得られ、記録層かへッドヘー層粘着し易くなる
傾向にあるが、本発明はかかる支持体を用いた感熱記録
体にも顕著な改良効果を発揮するものである。

プラスチックフィルムとしては例えばポリエチレン、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が挙げられ、更にフィルム法には合成樹脂と充填材及び
添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方式
、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、アンカーコート等
の表面処理方式が例示でき、ファイバー法合成紙には台
底パルプ紙、スパンボンド紙等が例示でき、本発明はこ
れらのいずれを使用することもできる。

かかる支持体の中でもプラスチックフィルムとフィルム
法合成紙は、優れた記録特性を与えるため、より好まし
く用いられる。

記録層の形成方法は特に限定されるものではなく、従来
から周知慣用の技術に従って形成することができ、例え
ばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロッ
ドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティン
グ、リバースロールコーティング、ショートドゥエルコ
ーチイング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によっ
て形成される。なお、支持体としてプラスチックフィル
ムを使用する場合には、表面に予めコロナ放電、電子線
照射等の処理を施し、塗布効率を高めることもできる。

また塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
いが、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｒｒｆ、好ましくは
３〜Ｌｏｇ／ｒｔｆ程度の範囲で調節される。

本発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層
上に、オーバーコート層を設けるわけであるが、本発明
のオーバーコート層に用いる水溶性樹脂としては、特に
ポリビニルアルコールが好ましく、その具体例としては
例えば下記の物質が例示される。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニルトマレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸等
のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン化物
として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフォン
酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩との共重
合体のケン化物として得られるスルフォ°ン酸変性ポリ
ビニルアルコール、酢Ｍビニルとエチレン、プロピレン
、イソブチレン、α−オクチン、α−トチセン、α−オ
クタドデセン等のオレフィン性との共重合体をケン化し
て得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢酸
ビニルとアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニ
トリル類との共重合体のケン化物として得られるニトリ
ル変性ポリビニルアルコール、ｌ［ｔビニルとアクリル
アミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体を
ケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン
化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール、
ビニルエステルと分子内にシリル基を含むオレフィン性
不飽和単量体との共重合体をケン化して得られるシリコ
ーン変成ポリビニルアルコール等。

これらのポリビニルアルコールの中で特にシリコーン変
成ポリビニルアルコールを使用すると、極めて優れたバ
リアー性と走行性を発揮することが明らかとなり、本発
明において最も優れた実施態様である。これらの中でも
分子内にシリル基を含む単量体単位を０．１〜５モル％
含有しているものが好ましい。かかるシリコーン変成ポ
リビニルアルコールとしては、例えばクラレ社製Ｒ−ポ
リマー（商品名：Ｒ−１１３０、Ｒ−２１０５、Ｒ−２
１３０）等が挙げられる。

また、本発明のオーバーコート層に用いる変成シリコー
ンオイルとしては、ジメチルポリシロキサンや、ハイド
ロジエンポリシロキサンなどの側鎖または末端にエポキ
シ基またはアミノ基を導入して得られるエポキシ変成シ
リコーンオイルまたはアミノ変成シリコーンオイルが好
ましく用いられる。これら疎水性のシリコーンオイルは
エマルジョン化されたり、ポリエーテル基なとの親水基
をエポキシ基以外に導入し、水溶化して使用することが
できる。かかる変成シリコーンオイルの具体例としては
、トート・シリコーン■製５Ｍ８７１５、信越化学工業
■製Ｐｏ１ｏｎ　ＭＰ−１１８、Ｐｏ１ｏｎ　ＭＰ−１
８等のエポキシ変成シリコーンオイルエマルジョン、ト
ート・シリコーン■製５Ｆ−８４２１、ＢＹ１６−８４
５、ＢＸ１６−８６３、ＢＸ１６−８６４、ＢＸ１６−
８６５等のエポキシポリエーテル変成シリコーンオイル
、トート・シリコーン■製５Ｍ−８７０２．５Ｍ−８７
０９、信越化学工業■製Ｐｏ１ｏｎ　ＭＰ’−１４、Ｐ
ｏ１ｏｎ　ＭＰ−１４０，Ｐｏ１ｏｎ　ＭＰ−１４Ｅ等
のアミノ変成シリコーンオイルエマルジョン等が挙げら
れる。かかる変性シリコーンオイルのオーバーコート層
に占める割合は全固形分に対して１〜１０重量％で充分
その機能を発揮する。

また、感熱記録体の各種保存性、耐可塑剤性等をより一
層高めるために、オーバーコート層を形成する塗料中に
硬化剤が添加されるが、例えば、ポリビニルアルコール
とエポキシ変成シリコーンオイルまたはアミノ変成シリ
コーンオイルを架橋させるための硬化剤としては、グリ
オキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マ
グネシウム、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウム等
が挙げられる。特に、ポリビニルアルコールおよびエポ
キシ変成シリコーンオイルの系にはホウ酸が、ポリビニ
ルアルコールとアミノ変成シリコーンオイルの系にはグ
リオキザールが適している。そしてこれらの系は低温硬
化が可能であり感熱記録層上に塗工するオーバーコート
層として特に適している。これら架橋可能な変成シリコ
ーンオイルは硬化剤によりオーバーコート層中で固定化
されることにより、保存性に悪影響を及ぼさないが、非
架橋型のシリコーンオイルはオーバーコート層中に固定
化されないので記録層を変色させたり、減感させたりす
る。

オーバーコート層を形成するための塗液は、−般に水性
系塗液として調製され、必要に応じてミキサー、アトラ
イター、ボールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によ
って十分混合分散された後、各種公知の塗布装置により
感熱記録層上に塗布・乾燥される。塗布後、紫外線や電
子線を照射して架橋反応をより促進することもできる。

かかる塗液中には、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アξド、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、ア
ルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェ
ノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢
光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもで
きる。

また、筆記性を向上させる等の目的のため、例えば、重
質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、天然珪酸類、合成珪酸類、酸化チタン、水酸化アル
逅ニウム、酸化亜鉛、尿素ホルムアルデヒド樹脂粉末等
の無機や有機の顔料を添加してもよい、しかしながら、
これらの助剤や顔料を多く添加すると画像の光沢、記録
濃度を低下させるのでその使用壷はオーバーコート層全
重量の５０％以下が好ましい。

オーバーコート層を形成する塗液の塗布量は、特に限定
されるものではないが、０．１ｇ／ｎ？未満では本発明
の所望の効果を充分に得ることができず、また、２０ｇ
／ｎｆを越すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させ
る恐れがあるため、一般には乾燥重量で０．１〜２０ｇ
／ポ、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｒｒｆ程度の範囲で
調製される。

また、必要に応じてスーパーキャレンダーを感熱記録Ｎ
塗工後、オーバーコート層塗工後に施し、画質、画像濃
度を向上させることもできる。

なお、支持体として紙を使用する場合には、原紙上に接
着剤と顔料を主成分とする下塗り層を設け、この上に感
熱記録層及び特定のオーバーコ−ト層を設けると記録濃
度が向上するのみならず、裏面からの油や可塑剤の影響
を減少でき、記録像の保存性に優れた感熱記録体かえら
れる為好ましい。さらに、裏面からの油や可塑剤等の影
響をなくすため、接着剤と顔料を主成分とするバックバ
リヤー層を記録体の裏面に設け、より一層保存性を高め
ることもできる。これらの下塗り層、バックバリヤー層
に用いる接着剤及び顔料としては前記の感熱記録層に用
いたものが使用できる。

尚、本発明の感熱記録体は、優れた保存性を示す為、記
録体裏面に粘着剤層を設け、粘着ラベルに加工すると高
度な保存性要求にも対応できる高品質の粘着ラベル用感
熱記録体が得られる。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

又、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアご））６−メ
チル−７−フエニルアξノフルオラン１０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとな
るまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール２０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとな
るまで粉砕・した。

■　記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水１０部を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液を
８０ｇ／％の合成紙（商品名：ＦＰＧ−８０、玉子油化
社製）に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｒｒｆとなるように塗
布・乾燥して感熱記録体を得た。

■　オーバーコート層の形成 得られた感熱層形成後の感熱記録体上に、下記組成より
なる塗液を乾燥後の塗布量が２ｇ／ボとなるように塗布
・乾燥し、更にスーパーキャレンダーで平滑化処理して
オーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

ポリビニルアルコール（商品名：ｐＶＡ−１１７、クラ
レ社製）の８％水溶液　１００部エポキシ変成シリコー
ンオイルエマルジョン（商品名：　Ｐｏ１ｏｎ　ＭＦ−
１１８、信越化学工業■製濃度３０％　）　　　　　　
　　　　　　　　　３部ホウ酸の５％水溶液　　　　　
　　　　２部軽質炭酸カルシウムの５０％分散液　　１
部実施例２ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を、乾
燥後の塗布量が２ｇ／ｎ（となるようにした以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ　　１１７、ク
ラレ社製）の８％水溶液　　　１００００部アミノシリ
コーンオイルエマルジョン（商品名：　Ｐｏ１ｏｎ　Ｍ
Ｐ−１４０、信越化学工業■製、濃度３０χ）　　　　
　　　　　　　　　３部グリオキザールの５％水溶液　
　　　　　１部軽質炭酸カルシウムの５０％分散液　　
　１部実施例３ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

アセトアセチル化ポリビニルアルコール（商品名：ゴー
セファイマーＺ−２００，日本合成化学工業）の８％水
溶液　　　　　　　１００００部アミノシリコーンオイ
ルエマルジョン（商品名：　Ｐｏ１ｏｎ　ＭＰ−１４０
、信越化学工業■製、濃度３０！　）　　　　　　　　
　　　　　　３部グリオキザールの５％水溶液　　　　
　　１部ミョウバンの５％水溶液　　　　　　　　１部
酸化珪素顔料　　　　　　　　　　　　０．５部実施例
４ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

シリコーン変成ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−２
１０５、クラレ社製）の１０％水溶液１００部 エポキシ変成シリコーンオイルエマルジョン（商品名：
　Ｐｏ１ｏｎ　ＭＰ−１１Ｂ　　、信越化学工業■製、
濃度３０χ）１．５部 ホウ酸の５％水溶液　　　　　　　　　　２部軽質炭酸
カルシウムの５０％分散液　　　１部実施例５ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

シリコーン変成ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−２
１０５、クラレ社製）の１０％水溶液１００部 アミノ変成シリコーンオイルエマルジョン（商品名：　
Ｐｏ１ｏｎ　ＭＰ−１１８ｓ信越化学工業■製、濃度３
０Ｘ）　　　　　　　　　　　　　　　１．５部グリオ
キザールの５％水溶液　　　　　　２部軽質炭酸カルシ
ウムの５０％分散液　　　１部実施例６ 支持体としてコロナ処理を施したポリプロピレンフィル
ム（商品名：パイレンフィルム、厚さ６０μｍ、東洋紡
績■製）を使用した以外は実施例４と同様にして感熱記
録体を得た。

実施例７ 支持体としてコロナ処理を施したポリエステルフィルム
（商品名：エステルフィルム、厚さ６０μｍ、東洋紡績
■製）を使用した以外は実施例４と同様にして感熱記録
体を得た。

実施例８ 支持体として５０　ｇ／ｒｒｒの原紙を使用した以外は
実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

実施例９ 実施例８で使用した原紙に、下塗り層として、下記配合
の塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／％となるよう塗布・乾
燥した以外は実施例８と同様にして感熱記録体を得た。

坑底クレー（商品名：アンシレックス、エンゲル・ハー
ド社製）　　　　　　　　　１００部スチレン・ブタジ
ェン共重合ラテックス（商品名：　Ｌ−１５７１、旭化
戒工業社製、濃度４８％）２５部 ポリビニルアルコール（商品名：　Ｐ　ＶＡ　１１０、
クラレ社製）の１０％水溶液　　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部実施例
１０ 実施例８の感熱記録体の裏面にバックバリヤー層として
下記配合の下塗り塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｒｒｆ
となるように塗布・乾燥した。

カオリンの５０％水分散液　　　　　１００部スチレン
・ブタジェン共重合ラテックス（商品名：　１−１５７
１、旭化或工業社製、濃度４８％）２０部 ポリビニルアルコール（商品名：　Ｐ　ＶＡ　１１０゜
クラレ社製）の１０％水溶液　　　　　１０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部実施
例１１ 実施例９の記録体裏面に、実施例１０のバックバリヤー
塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｎｆとなるように塗布・
乾燥した。

実施例１２ 実施例１１の記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベ
ルに加工した。

比較例１ オーバーコート層を設けなかった以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

比較例２ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラ
レ社製）の８％水溶液　　　１００部軽質炭酸カルシウ
ムの５０％分散液　　　１部比較例３ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラ
レ社製）の８％水溶液　　　１００部軽質炭酸カルシウ
ムの５０％分散液　　２０部ステアリン酸亜鉛（商品名
：ハイドリンＺ−７゜中東油脂社製）の３０％水溶液　
　　　　５部比較例４ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

ポリビニルアルコール（商品名：　Ｐ　Ｖ　Ａ　−１１
７、クラレ社製）の８％水溶液　　　１００部ジメチル
ポリシロキサンのエマルジョン（商品名：５Ｈ−７０３
６、信越化学工業■製、濃度３８％）〔注、非架橋型の
シリコンエマルジョン〕２．５部 軽質炭酸カルシウムの５０％分散液　　　１部比較例５ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラ
レ社製）の８％水溶液　　　１００部ジメチルポリシロ
キサンのエマルジョン（商品名：５Ｈ−７０３６、信越
化学工業■製、濃度３８％）〔注、非架橋型のシリコン
エマルジョン〕２．５部 ホウ酸の５％水溶液　　　　　　　　　　２部軽質炭酸
カルシウムの５０％分散液　　　１部比較例６ オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

シリコーン変成ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−２
１０５、クラレ社製）の１０％水溶液１００部 ホウ酸の５％水溶液　　　　　　　　　　２部軽質炭酸
カルシウムの５０％分散液　　　１部かくして得られた
１８種類の感熱記録体を、６ドツト／ｒａｌＩ＋のサー
マルヘッド（松下電子部品社製発熱抵抗体３００Ω／ド
ツト）を有する感熱記録評価機を用い、主走査記録速度
１３０＋ｓ　ｓｅｃ／１ｉｎｅ、副走査　７．７１ｉｎ
ｅ／ｍｍ　、ヘッド入力０．９　Ｗ／ドツトの条件で画
像記録を行い、以下の項目について評価し、その結果を
表１に示した。

「記録濃度」 得られた記録像の最高濃度をマクベス濃度計（マクベス
社製、ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。

「光沢度」 変角光度計で７５°の入射角で測定した。

「走行性（スティッキング特性）ｊ プリンターで評価した時の走行性および記録時の騒音で
判定した。

「耐熱保存性」 記録像を６０°Ｃの雰囲気内に１日放置し、その褪色性
を目視評価した。

「耐湿保存性」 記録像を４０°Ｃ２９０％ＲＨの雰囲気内に１日放置し
、その褪色性を目視評価した。

「耐可塑剤性」 記録体の表裏に可塑剤を含んだ塩化ビニルラップフィル
ムを重ね、４０°Ｃで１５時間放置し、その褪色性を目
視評価した。

なお、走行性、耐熱保存性、耐湿保存性、耐可塑剤性の
評価基準は以下の通りとした。

「評価基準」 ◎・−・−・−−一−−−・−・−・−０−一−−−−
−・−・・−・−△−・−・・−−−−−・・−・−・
・−×極めて　　　　　　　　　　　　極めて優れてい
る　　　　　　　　　　劣っているなお、比較例２．６
は走行性が悪く画像記録が「効果」 表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体は、
記録走行性、記録濃度、光沢が優れており、しかも保存
性に優れた感熱記録体であった。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも発色剤及び該発色剤を熱時
   発色せしめる呈色剤を含有する記録層、及びオーバーコ
   ート層を順次設けた感熱記録体において、該オーバーコ
   ート層中に水溶性樹脂と変成シリコーンオイル及び、こ
   れら両者と反応する硬化剤を含有せしめたことを特徴と
   する感熱記録体。
2. （２）水溶性樹脂がポリビニルアルコールである請求項
   （１）記載の感熱記録体。
3. （３）変成シリコーンオイルがエポキシ変成シリコーン
   オイルまたはアミノ変成シリコーンオイルである請求項
   （１）〜（２）記載の感熱記録体。
4. （４）硬化剤がホウ酸またはジアルデヒド化合物である
   請求項（１）〜（３）記載の感熱記録体。
5. （５）ポリビニルアルコールがシリコーン変成ポリビニ
   ルアルコールである請求項（２）記載の感熱記録体。
6. （６）支持体が接着剤と顔料を主成分とする下塗り層を
   有する紙であり、該下塗り層上に記録層を設た請求項（
   １）〜（５）記載の感熱記録体。
7. （７）支持体が、裏面に接着剤と顔料を主成分とするバ
   ックバリヤー層を有する紙である請求項（１）〜（６）
   記載の感熱記録体。
8. （８）支持体が、プラスチックフィルム又は、合成紙で
   ある請求項（１）〜（５）記載の感熱記録体。
9. （９）記録体裏面に粘着剤層を設け、粘着ラベルに加工
   した請求項（１）〜（８）記載の感熱記録体。