JPH04152190A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に優れた画質と高い転写濃度が得られる熱転写
受像材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱引
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明か解決しようとする課題） このような熱転写記録に従来用いられている熱転写受像
材料の支持体として代表的なものはポリプロピレンを主
成分とする合成紙である。例えば熱移行型熱転写には、
このポリプロピレンを主成分とする合成紙の上に染料受
容層としてのポリエステル樹脂を設けたものが実用され
ている。しかし、このような合成紙を用いた場合、サー
マルヘッドからの熱によって合成紙が熱的変形を受けて
カール、シワ、凹状変形を生じ、製品の商品価値を著し
く損ねていた。

そこで、これらの欠点を改良するために、紙の上にポリ
エチレンをラミネートした支持体を用いることが提案さ
れている。しかし、従来の一般的なポリエチレンラミネ
ート紙支持体を用いた場合には、転写濃度が低く十分な
最高濃度が得られないうえに、転写濃度を上げようとす
ると熱融着をおこしやすく、白抜けなどの転写むらによ
る画質の低下という問題があることが分かった。

従って、本発明の目的は各種の熱転写プリンターに対し
て良好な印字または画像記録特性を示し、熱融着がなく
、高画質で十分な最高画像濃度が得られる熱転写受像材
料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は支持体上に、加熱された際に熱転写色素
供与材料から移行してくる色素を受容して画像を形成す
るための受像層を少なくとも１層設けた熱転写受像材料
において、該支持体が樹脂被覆紙からなっており、該樹
脂被覆紙の基紙が再生パルプを２０重量％以上含み、か
つ、受像層を設ける側の樹脂被覆層が白色顔料を含み１
５μｍ以上の厚みを有していることを特徴とする熱転写
受像材料を用いることによって達成された。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の熱転写受像材料に用いられる支持体の基紙は再
生パルプを成分とする紙である。

再生パルプは回収された古紙から脱墨、除塵、洗浄、漂
白等の工程を経て得られるものである。

再生パルプはいわゆるバージンパルプに比へ繊維間結合
強さが低下する。このことは紙の引張り強さの低下を引
起しているが、抄紙した紙の平滑性や弾力性（クツショ
ン性）を良化し、熱転写受像材料の支持体には好ましい
。また再生パルプは脱墨、漂白により白色度はかなり良
化されるが、画像記録用の支持体としては不充分である
。

これに対しては本発明の如く、白色顔料を含む樹脂被覆
層を設けることによって、著しく改良され、画像記録用
支持体としての機能を充分発揮できる。

また再生パルプは古紙からの再生であり、本来のパルプ
製造工程が殆んど不要となり、エネルギーの節約ができ
る。また天然パルプを減らすことができ資源の保護にも
つながる。

本発明においては紙と構成するパルプの内の２０重量％
以上、特に２０重量％〜１０４重量％、更には２０重量
％〜９０重量％を再生パルプとする。再生パルプ以外に
使用するいわゆるバージンパルプとしては木材パルプを
用いるのか好ましく、特に化学パルプを用いるのが好ま
しい。

以下に、これらのパルプを用いて本発明の支持体の紙部
分を製造する方法について説明する。

紙には通常、更に内部添加剤が含有される。この内部添
加剤は主にパルプを用いて紙を製造するときに添加され
るものである。内部添加剤としては、柔軟化剤、紙力増
強剤、サイズ剤、填料、定着剤等が挙げられる。

柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合体とポリアル
キレンポリアミンとの反応物が好ましい。

また、エポキノ化脂肪酸アミドも有効である。これは内
部結合力（Ｔａｐｐｉ　ＲＣ−３０８により規定される
）の調整に有効である。柔軟化剤はパルプに対して０．
　１〜２．０重量％程度添加すればよい。

紙力増強剤には、ウェット強度を向上させるものとして
、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエチレンイミン、グリ
オキザール等が挙げられ、ドライ強度を向上させるもの
として、ポリアクリルアミド、デンプン、陽イオンデン
プン、天然ゴム、セルロース誘導体、海草抽出物等が挙
げられる。この中でも陽イオンデンプンは表面サイズを
規定するのにも有効である。紙力増強剤はウェット強度
を増強させるものとしては、パルプに対して０゜１〜１
．０重量％程度、ドライ強度を増強させるものとしては
、パルプに対して０．　２〜２．０重量％程度とすれば
よい。

サイズ剤としては、ロジン、パラフィンワックス、ステ
アリン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩、アルケニルコハ
ク酸塩、脂肪酸無水物、アルキルケテンダイマー等であ
る。

これは、サイズ性を良化するものである。

サイズ剤は、パルプに対して０．５〜３．　０重量％程
度添加すればよい。

ソノ他、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素ホルマ
リン樹脂微粉末等の填料、硫酸バンド、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン等の定着剤を必要に応じ添加
しても良い。

填料は紙の柔軟性、表面平滑性、印刷適性、不透明性な
どを改善するものである。

また、定着剤は、サイズ剤を繊維表面に定着させるもの
である。

填料は、パルプに対して１〜１５重量％程度、また定着
剤は、０．５〜３．０重量％程度添加すればよい。

本発明における紙は、パルプから紙を製造する公知の製
造方法に準じた方法を適宜選択して製造すればよく、一
般に（ｉ）精選、（ｉｉ）調成、（ｉｉｉ）抄造、（ｉ
ｖ）仕上げの工程を経る。

紙は、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて抄造するこ
とができる。紙の秤量は２０〜２００ｇ／耐であること
が好ましく、３０〜１００ｇ／ｒｒｒであることが特に
好ましい。紙の厚さは２５〜２５０μｍであることが好
ましく、４０〜１５０μｍであることが特に好ましい。

また、紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機での
オンマシンカレンダーまたは抄紙後のスーパーカレンダ
ーのようなカレンダー処理を実施することか好ましい。

上記カレンダー処理より、紙の密度は、ＪＩＳＰ−８１
１８の規定で０．　７〜１．　２ｇ／ｒ＋（となること
が好ましく、０．８５〜１．１０ｇ／ｍとなることか特
に好ましい。

以上述べたような紙をそのまま基紙として用いることも
できるか、紙の片側の面または両面に疎水性ポリマーの
塗工層を設けたものを基紙として用いることが好ましい
。疎水性ポリマーの塗工層は、複数層を重ね合わせた構
成として紙の片側の面または両面に設けてもよい。

なお、紙表面に公知の表面サイズ剤を塗布し、その上に
疎水性ポリマーの塗工層を設けてもよい。

表面サイズ剤の例としては、ポリビニルアルコール、ス
ターチ、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カセイン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイ
マー、ポリウレタン、エポキシ化脂肪酸アミド等を挙げ
ることができる。

塗工層に用いる疎水性ポリマーは、ガラス転移点か一２
０°Ｃ〜５０℃のポリマーが好ましい。ポリマーはホモ
ポリマーでもコポリマーでもよい。

また、コポリマーの場合、一部に親水性の繰り返し単位
を有していても全体として疎水性であればよい。上記疎
水性ポリマーの例としては、塩化ビニリデン、スチレン
−ブタジェン・コポリマーメチルメタクリレート−ブタ
ジェン・コポリマースチレン−アクリル酸エステル・コ
ポリマー、メチルメタクリレート−アクリル酸エステル
・コポリマーおよびスチレン−メタクリレート−アクリ
ル酸エステル・コポリマー等を挙げることができる。

上記疎水性ポリマーには、架橋構造を形成させることが
さらに好ましい。疎水性ポリマーに架橋構造を形成させ
るには、紙の製造時に疎水性ポリマーと共に公知の硬化
剤（架橋剤）を使用すればよい。上記硬化剤の例として
は、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパツ
ール、メチレンビスマレイミド等の活性ビニル系化合物
；２゜４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン
・ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
５−トリアジン、Ｎ、　　Ｎ’−ビス（２−クロロエチ
ルカルバミル）ピペラジン等の活性７１０ゲン系化合物
、ビス（２，３−エポキシプロピル）メチルプロピルア
ンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩等のエポキシ系
化合物：および１，２−ジ（メタンスルホンオキン）エ
タン等のメタンスルホン酸エステル化合物等を挙げるこ
とができる。

疎水性ポリマーの塗工層には、塗工層の平滑性の向上、
製造時の層形成を容易にする等の目的で顔料を添加して
もよい。上記顔料としては、公知の塗被紙（コート紙、
アート紙、バライタ紙等）に用いられる顔料を使用する
ことができる。顔料の例としては、二酸化チタン、硫酸
バリアム、タルク、クレイ、カオリン、焼成カオリン、
水酸化アルミニウム、無定型シリカ、結晶型シリカ、合
成アルミナシリカ等の無機顔料：およびポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、尿素ホルマリン樹脂等の有機顔料を
挙げることができる。

疎水性ポリマーの塗工層には、さらに耐水化剤を添加し
てもよい。上記耐水化剤の例としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリ樹脂、ポリアミドポリウレア樹
脂、グリオキザール樹脂等を挙げることができる。これ
らのうちでは、ホルマリンを含まないポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン樹脂およびポリアミドポリウレ
ア樹脂が特に好ましい。

以上述べたような疎水性ポリマーの塗工層は、疎水性ポ
リマー、硬化剤、顔料、耐水化剤等の成分を溶解、分散
、または乳化させたラテックス状の塗布液を原紙上に塗
布することにより容易に設けることができる。塗布液を
原紙上に塗布する方法としては、公知のデイツプコート
法、エアーナイフ法、カーテンコート法、ローラーコー
ト法、ドクターコート法、グラビアコート法等を用いる
ことができる。

疎水性ポリマーの塗工層は、３　ｇ／ｒ＆以上の塗布量
（複数層設ける場合は合計量）にて原紙上に設けること
が好ましい。より好ましい塗布量は５〜３０ｇ／耐であ
る。

なお、紙の平滑性を向上させる目的で、上記塗工層の塗
布時、または塗布後、グロスカレンダーまたはスーパー
カレンダーのようなカレンダー処理を実施してもよい。

また、キャスト法による処理も好ましい。

さらに混抄紙、混抄紙にカレンダー処理を行ったものあ
るいは混抄紙の片側の面または両面に顔料および疎水性
ポリマーを含有する塗工層を設けたものを単独で用いる
こともできる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

又、特開昭６１−１９７２８３に記載の帯電防止層を塗
布してもよい。

本発明においては、上記の基紙の少なくとも受像層を設
ける側の面に樹脂を主成分とする厚さ１５μｍ以上の樹
脂被覆層を設ける。樹脂被覆層の厚さがこの範囲におい
ては、高い転写濃度が得られ、基材の紙の凹凸に基つく
画像のムラか発生しないという優れた効果が得られる。

本発明の樹脂被覆層を用いる樹脂としては従来より公知
の樹脂被覆紙に用いられるものが使用できる。好ましい
樹脂はポリオレフィン樹脂である。

ポリオレフィン樹脂としては低密度ポリエチレン（密度
約０．９１〜約０．９２５）、高密度ポリエチレン（密
度約０．９２５〜約０．９６５）、ポリプロピレン等の
各種の密度および溶融粘度指数のものを単独にあるいは
混合して用いることができる。

支持体のカールバランスを良化させるため、樹脂被覆層
は基材の紙の両面に行うことが望ましい。

また、本発明における樹脂組成物中には、再生パルプに
よる表面の着色を低減するため特に受像面に設けられる
樹脂組成物中には、酸化チタン、樹脂酸金属塩、酸化亜
鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料を添加する
。またステアリン酸アミド、アラキシン酸アミドなどの
脂肪酸アミド、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ
ーｔｅｒｔブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタン、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４メ
チルフエノールなどの酸化防止剤、群青、ベンガラなど
の着色顔料、螢光増白剤などを加えてもよい。

ここで用いられる酸化チタンはその粒子表面を含水酸化
アルミニウムおよび／または含水二酸化ケイ素を沈澱さ
せて変性させた市販品を使用することができる。また、
別の有用な酸化チタンとしては乾燥減量が０．３５重量
％以下、更にはシラノール表面処理、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩表面処理
などの有機処理後よく乾燥させて乾燥減量が０．３５％
ｉｋａの酸化チタンを用いることができる。この酸化チ
ータンは１１０℃で２時間の条件下で酸化チタンの乾燥
減量が、乾燥前の酸化チタンに対して０．３５重量％以
下であれば、ルチル型、アナターゼ型いずれも使用でき
る。

樹脂中の酸化チタンの含有量は、樹脂組成物に対し、５
〜４０重量％、好ましくは９〜２５重量％の範囲である
。

本発明において、帯電防止および／またはスベリ性を付
与するため、支持体表面にアルミナゾルやＳ　ｎ　Ｏ２
のような導電性金属酸化物をコーティングしてもよい。

特に受像面とは反対の面の表面にこれら導電性金属酸化
物を含むゼラチン層を付与することが好ましい。

支持体の面状はグロッシーでもマットでもよい。

受像面側がグロッシーでバック面がマットでも、その反
対でもよい。好ましくは、接着防止のためバック面側を
マット面にする方がよい。

熱転写受像材料には色素の受像の受容層が設けられる。

この受容層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる色素を受は入れ、色素が染着する働きを有して
おり、熱移行性色素が染着する働きを有している色素受
容性物質を単独で、またはその他物質とともに含んでい
る厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好まし
い。色素受容性物質の代表例である色素受容性ポリマー
としては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホ基、カ
ルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡなど
の縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチルメ
タクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：スチ
レンアクリレート樹脂・ビニルトルエンアクリレート樹
脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６
３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７
３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げるこ
とができる。また、市販品としては東洋鋳型のバイロン
２９０、バイロン２００．バイロン２８ｏ１バイロン３
００、バイロンｌｏ３、バイロンＧＫ４００、バイ０ン
ＧＫ−１３０、パイロナールＭＤ−１２００、花王製（
７）ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、互応化学製
のプラストコートＺ−４６６、Ｚ−４４８、Ｚ−４５５
、Ｚ−４６ＬＺ−７６７、Ｚ−７７１、高松油脂型のベ
スレジンＡ−１２４３、Ａ−２１４１，ａ−２１５１，
５Ｈ−２１０ｈ大日本インキ製のファインテックスＥＳ
−６１１ＳＥＳ−６５０，ＥＳ−６７０、ＥＳ−６７５
、ＥＳ−８５０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

本発明の色素受容性ポリマーは水溶性バインダー中に分
散して担持されていてもよい。水溶性バインダーは、公
知の種々の水溶性ポリマーを使用することができ、なか
でも硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性ポリ
マーが好ましい。

本発明に使用できる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０
７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１
８２号、同６１−２４５１８３号、同６１−２３７６８
１号、同６１−２６１０８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、セ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、シ
トロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２
６２６８５号、同６’ｌ”−１４３１４７号、同６１−
１８１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２
８７７８２号参照）、 ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、
マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７
８７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８
３号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

またＳＯ，−基、ＣＯＯ−基、ＳＯ，−基等を含むモノ
マー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用で
きる。

本発明の熱転写受像材料中、特に受像層中には、高沸点
有機溶剤または熱溶剤を一般式（Ｉ）の化合物と共に含
有させることができる。

高沸点有機溶媒としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号等に記載
されているようなエステル類（例えばリン酸エステル類
、脂肪酸エステル類）、アミド類（例えば脂肪酸アミド
類、スルホアミド類）、エーテル類、アルコール類、パ
ラフィン類、シリコーンオイル類などの化合物が挙げら
れる。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとじては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいか、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱か受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

中間層は、受像層か支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片側のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０μ、特に１〜２０μが好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸力ルン
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編
ｒＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｒｉ
ｃ　　Ｄｙｅｓｊ第　巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物をあげることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾー
ルチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体上
に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供与
材料であって、熱印加したパターン状に色素を熱転写受
像材料の受像層に移行させて記録を行うものである。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド；ポリカーボネート、グラシン紙；コン
デンサー紙°セルロースエステル：弗素ポリマー；ポリ
エーテル・ポリアセタール　ポリオレフィン：ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セルフアン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層の支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調整し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥
膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成するこ
とによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられる。

とりわけスミカロンイエローＥ４ＧＬ、ダイアニクスイ
エローＨ２Ｇ−ＦＳ、ミケトンポリエルテルイエロー３
ＧＳＬ、カヤセットイエロー９３７、スミカロンレッド
ＥＦＢＬ、ダイアニクスレッドＡＣＥ、ミケトンポリエ
ルテルレッドＦＢ、カヤセットレッド１２６、ミケトン
ファストブリリアントブルーＢ、カヤセットブルー１３
６などが好適に用いられる。

一般式（Ｉ）で表わされるイエロー色素。

（式中、Ｒ２゜は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリール基、アルコキシカルボニル基、シアン基、ま
たはカルバモイル基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル
基またはアリール基を表し、Ｒ８はアリール基またはヘ
テリル基を表し、Ｒ４、Ｒ９は同じでも異なってもよく
、各々水素原子またはアルキル基を表す。上記の置換基
は更に置換されていてもよい） 一般式（ｎ）で表わされるマゼンタ色素（ｎ） （式中、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、了り−ル基、
アリールオキシ基、アラルキル基、シアノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
基、アミノ基を表し、Ｒ，、Ｒ，はアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ３と
Ｒ４は互いに結合して環を形成してもよく、またＲ２と
Ｒ，、Ｒ２とＲ４が結合して環を形成してもよい。ｎは
Ｏ〜３の整数を表す。Ｘ、ＹおよびＺは−Ｃ＝または窒
素原子を表す（ここでＲ３は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキ
ン基、アリールオキシ基、アミノ基を表す）。

またＸとＹが、あるいはＹとＺが一〇＝の時、互いに結
合して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記
の置換基はさらに置換されていてもよい） 一般式（Ｉ［［）で表わされるシアン色素（式中、Ｑ、
は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合する炭素原子
と共に５員環以上の含窒素複素環を形成するに必要な原
子群を表し、Ｒ１はアシル基またはスルホニル基を表し
、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜６の脂肪族基を表し
、Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子、アルコキシ基ま
たは炭素数１〜６の脂肪族基を表し、Ｒ４はハロゲン原
子、アルコキシ基または炭素数１〜６の脂肪族基を表し
、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ１はＲ１もしくはＲ２ま
たはＲ４と結合して環を形成してもよい。Ｒ，およびＲ
６は水素原子、炭素数１〜６の脂肪族基または芳香族基
を表す。Ｒ６、Ｒ６は互いに結合して環を形成してもよ
い。またＲ５および／またはＲ３はＲ４と結合して環を
形成してもよい）等も好適に用いられる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−アクリロニトリル）、ポリビニ
ルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、
ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレ
ンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリアセテート）、
ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニ
ルアルコール）石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−
インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いら
れる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分解するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

変性シリコーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳
化分散して用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオ
イル（例えば信越シリコーン（構製：商品名Ｘ−２２−
３７１０）　、ポリエーテル変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン■製：商品名ＫＦ３５１　（Ａ）　
、ＫＦ−３５４（Ａ）、ＫＦ−６１５（Ａ）　、Ｘ−２
２−６００８、トーμ・シリコーン■製５Ｈ−３７４９
，５Ｆ−８４１０）、エポキシ・ポリエーテル変性シリ
コーンオイル（例えばトーμ・シリコーン■製５Ｆ−８
４２１）が有効である。

また、これらのシリコーンオイルは本発明のエステル系
可塑剤と混合されて使用されるのが好ましい。特に受像
層が水溶性バインダーを用いた系である場合、シリコー
ンオイルと本発明のエステル類は共乳化物として水溶性
バインダー中に分散するのが好ましい。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有されておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７９０５３号第８〜１７欄、特
開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に
記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油な
どのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン
樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素
化合物およびこれらの水分散物が挙げられる。具体的な
例としては、ダイキン工業■製ダイフリー　ＭＥ−３１
３、ＭＥ−４１３、ＭＥ−４１４、ＭＥ−８１０、ＭＳ
−４４３、ＭＳ−７４３、ＭＳ−０’４３、ＭＳ−８４
３、旭硝子■製　アサヒガード　ＡＧ−５３０、ＡＧ−
５３３（Ｓ）　、ＡＧ−５５０、ＡＧ−６５０、ＡＧ−
７１０、ＡＧ−７３０、ＡＧ−７４０、ＡＧ−７８０、
ＡＧ−８００、第一工業製薬■製　エラスガード１００
等が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２１１００６５号記載の化合物がある。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ　（ア
クリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）
、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸
エチルグラフトセラチン、モノ酢酸セルロース、メチル
セルロース、ポリ　（ビニルアルコール）、ポリ（エチ
レンイミン）、ポリ　（アクリル酸）、ポリ（ビニルア
ルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビ
ニルアルコール）、ポリ　（アクリル酸）との混合物ま
たはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合
物を用いることによって得られる。特に好ましいものは
、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ
（ビニルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１
／２．　０ｇ／ｒｒｌ’の量で用いられる。

色素供与層の形状の際にいずれかの色素供与層の形成と
同時に位置検出用のマークを設けると、色素供与層形成
とは別のインキや印刷工程を要しないので好ましい。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合せ、いずれかの面から、好ましくは熱転写色
素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加熱
手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えること
により、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エネ
ルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮明
性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができる
。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーサー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲ７画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方式の詳細については、特願昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写受像材料用支持体の作成） 表１に示したパルプ組成と樹脂被覆層を有する支持体を
作成した。基紙の抄紙は長網抄紙機によって作成した。

樹脂被覆層は２５０〜３００℃に制御された溶融ラミネ
ーターにより作成された。

得られた支持体を本発明のものと比較例と比較すると白
色顔料を含まないＮα１１に比し本発明の漱１〜１０は
充分な白色度を有している。また受像層側の樹脂被覆層
のうすいＮａ１２に比し本発明のものはいずれも白色度
及び平滑度に優れていた。

また、再生パルプを含まないＮα１３に比し、本発明の
ものはいずれも、平滑度及び紙のしなやかさの点で優れ
ていた。

実施例２ （熱転写受像材料の作製） 実施例１で作製した支持体１〜１３を用い、表面に下記
組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバーコーティング
により乾燥時の厚みが１０μとなるように塗布して熱転
写受像材料を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、
温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。

叉盈！里塗豊里厘璽 ポリエステル樹脂 （バイロン２００：東洋鋳型）　　　２０ｇアミノ変性
シリコーンオイル （ＫＦ−８５７信越シリコーン製）０．５ｇエポキシ変
性シリコーンオイル （Ｋ　Ｆ−ｔｏｏＴ：信越シリコーン製）０．５ｇ本発
明の化合物　　　　第１表記載の種類と量イソシアネー
ト硬膜剤 （ＫＰ−９０：大日本インキ製）３ｇ メチルエチルケトン　　　　　　　　１０〇−トルエン
　　　　　　　　　　　　　１０〇−得られた熱転写受
像材料は、本発明によるものはいずれも充分な白色度と
平滑性を有していた。

次に、片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱、滑性層
設けた厚さ６μのポリエステルフィルム（音大製）を支
持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側
の面に下記組成の色素供与層形成用インクを乾燥後の塗
布量が１．２ｇ／ｒｒｒとなるように塗布して色素供与
材料を得た。

素供与層形成　シアンインク組成 色素−ａ　　　　　　　　　　　　　３　部ポリビニル
ブチラール樹脂 （デンカブチラール５０００Ａ：電気化学型）５部 ポリイソシアネート （タケネー）ＤＩＩＯＮ：我国薬品製）０．１部 アミノ変性シリコーンオイル （ＫＦ−８５７＋信越化学型） メチルエチルケトン トルエン 色素−ａ ０、００４部 ５０部 ５０部 色素−ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　２゜ポリビ
ニルブチラール樹脂 （ニスレックスＢＸ−１：積水化学製）２゜ ５部 ５部 ポリイソシアネート （ＫＰ−９０：大日本インキ化学製） １部 ンリコーンオイル （ＫＦ−８５７：信越化学型） メチルエチルケトン トルエン 色素−ｂ ０、００４部 ７０部 ３０部 色素−〇 エチルセルロース メチルエチルケトン トルエン 色素−〇 ５部 ３部 ５０部 ５０部 上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス巾０゜２〜１５ｍｓ　ｅ　ｃ、ドツト密度
６ドツト／Ｎの条件で印字を行い、熱転写受像材料の受
像層にシアン、マゼンタ及びイエローの色素を像様に染
着させた。

本発明の受像材料を用いた場合は白抜けなどの転写むら
がなく、かつ転写濃度も高かった。また転写色像の色相
は鮮明であった。

実施例３ （熱転写受像材料の作製） 実施例２で得られた支持体を用い、表面に下記組成の受
像層用塗布液（支持体側より第−層、第二層とする）を
ギーサー塗布によって、ドライ膜厚がそれぞれ１μｍ、
７．５μｍになるように塗布、乾燥して熱転写受像材料
を作製した。

受像材料用塗布液 第１層： １０％ゼラチン水溶液　　　　　　　１００ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０１ｄ硬膜剤
（１）”　４％水溶液　　　　　　　　６０ｄ第２層： ―特製ノ ｇ 界面活性剤（２）１５％水溶液　　　　　２〇−フッ素
系撲水油剤 ＡＧ−７３０（旭硝子■製）　　　　　　１０ｍ／水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３３５７ｎｌ注−
１） ＊硬膜剤（１）”　　：　ｌ、　　２−ビス（ビニルス
ルホニウムアセトアミド）エタン ｌ界面活性剤（１）ニドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ ８−界面活性剤（２）　：　ＣＩＨ１７ＳＯ，ＮＣＨ２
ＣＨ２Ｃ００ＫＣ、Ｈ。

注−２）　分散液−１の調製 本発明の化合物およびシリコーンオイルを酢酸エチルに
溶解する。この液に、攪拌しながら１０％ゼラチン水溶
液と界面活性剤および水の混合溶液を添加し、ホモジナ
イザーを用いて１５０００ｒｐｍで９分間乳化分散を行
なう。

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、実施例−
２と同じ熱転写色素供与材料の色素供与層と受像層が接
するようにして重ね合わせ、実施例−２と同様な条件で
印字を行い、熱転写受像材料の受像層にイエロー、マゼ
ンタ及びシアンの色素を像様に染着させた。

本発明の受像材料を用いた記録は高濃度で、転写むらが
なく、かつ色相が鮮明であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から
   移行してくる色素を受容して画像を形成するための受像
   層を少なくとも１層設けた熱転写受像材料において、該
   支持体が樹脂被覆紙からなっており、該樹脂被覆紙の基
   紙が再生パルプを２０重量％以上含み、かつ、受像層を
   設ける側の樹脂被覆層が白色顔料を含み１５μｍ以上の
   厚みを有していることを特徴とする熱転写受像材料。