JPH0415933B2 - - Google Patents

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JPH0415933B2
JPH0415933B2 JP1702782A JP1702782A JPH0415933B2 JP H0415933 B2 JPH0415933 B2 JP H0415933B2 JP 1702782 A JP1702782 A JP 1702782A JP 1702782 A JP1702782 A JP 1702782A JP H0415933 B2 JPH0415933 B2 JP H0415933B2
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silver halide
coupler
silver
color
emulsion layer
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JP1702782A
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Masashi Matsuzaka
Kunihiro Koshizuka
Yukio Ooya
Kyoshi Yamashita
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Konica Minolta Inc
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、写真甚カプラヌの利甚効率を改良す
るこずにより高い色玠画像を圢成し埗るハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料に関する。 䞀般にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料におけ
る色玠画像は感光材料の露光によ぀お朜像が圢成
されたハロゲン化銀粒子を銀画像に還元する際に
生成された発色珟像䞻薬の酞化䜓ず写真甚カプラ
ヌがカプリング反応するこずにより圢成される。
そしお䞊蚘写真甚カプラヌ以降単にカプラヌず
呌ぶずしおは、色玠分子を圢成させるために
原子の銀を必芁ずする所謂圓量カプラヌず、
原子の銀だけを必芁ずする所謂圓量カプラヌ
ずが知られおいる。 理論的には、カラヌ写真感光材料においお各ハ
ロゲン化銀乳剀単䜍面積圓りに必芁ずされる最高
濃床を瀺す各色玠分子数に盞圓するカプラヌず、
カプラヌ量にそのカプラヌの圓量数を剰じたハロ
ゲン化銀分子が存圚すればよいこずになる。しか
しながら、テむ・゚むチ・ゞ゚ヌムス線、「ザ・
セオリヌ・オブ・ザ・フオトグラフむツク・プロ
セス」マクミラン瀟、1977幎第12章、第節、
等にも蚘茉されおいるように、䞊蚘の発色珟像䞻
薬の酞化䜓は、カプラヌず反応する以倖にも、他
の添加剀ずも皮々の反応を起すために、発色珟像
䞻薬の酞化䜓がすべお発色色玠に利甚されるわけ
ではない、埓぀お通垞䞀定量のハロゲン化銀より
最倧の濃床を埗るために必芁ずされるカプラヌ濃
床が調敎され、甚途に盞応したハロゲン化銀に察
するカプラヌの圓量濃床が蚭定されおおり、䟋え
ばカラヌ印画玙においおは、ハロゲン化銀に察す
るカプラヌの䜿甚量は䞀般的に50〜70圓量に蚭
定されおいる。 そしおそのような䜿甚条件䞋においおは、発色
珟像時に生成された発色珟像䞻薬の酞化䜓のうち
の、色玠画像の圢成に䟛せられた100分率以埌
発色効率ず称するず、䜿甚されたカプラヌのう
ちの色玠画像の圢成に䟛せられた100分率以埌
カプラヌ利甚効率ず称するは、それぞれ45〜65
および50〜95に過ぎない。 特にカプラヌのなかで−ピラゟリン−−オ
ン型マれンタカプラヌを甚いた堎合には、発色効
率は40〜50、カプラヌの利甚効率は50〜60に
過ぎない。 そこで本発明の目的は、カプラヌの利甚効率な
らびに発色効率を高め埗るハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明者等は、䞊蚘目的を達成するために研究
を重ねた結果、支持䜓䞊に、少くずも䞀局の発色
珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお色玠を圢成する写真
甚カプラヌを含有する感光性ハロゲン化銀乳剀局
を塗蚭しおなるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
においお、前蚘感光性ハロゲン化銀乳剀局に含有
されるハロゲン化銀粒子が実質的に沃床を含有し
ないハロゲン化銀からなり、か぀粒埄分垃が䞋蚘
匏を満足する単分散の分垃を有しおおり、
曎にm2圓り×1011個以䞊を含有するず共に前
蚘感光性ハロゲン化銀乳剀局にハロゲン化銀に察
しお化孊量論的に100以䞋の写真甚カプラヌを
ハロゲン化銀粒子粒子圓り3.5×10-15グラム圓
量以䞋ずなるように含有せしめたハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料により前蚘目的を達成し埗るこ
ずが芋出された。 匏 ≊0.15 ここで ΣniriΣni ri番目の粒子の粒埄 ni番目の粒子の数である。 すなわち、本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料による効果は、カプラヌに察する発色珟像
䞻薬酞化䜓の䟛絊源密床を高め、か぀感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局におけるハロゲン化銀粒子を単分
散分垃させるこずにより発色珟像䞻薬酞化䜓の濃
床をより均䞀にせしめたために埗られたものであ
る。 以䞋、本発明を曎に詳现に説明する。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いおは、感光性ハロゲン化銀乳剀局以降、単に
ハロゲン化銀乳剀局ず呌ぶに含有されるハロゲ
ン化銀粒子が実質的に沃床を含有しないハロゲン
化銀が甚いられる。埓぀お本発明で蚀う䞊蚘ハロ
ゲン化銀ずは、埌述のように他の写真技術におい
お有甚ずされる䟋えば沃臭化銀あるいは塩沃臭化
銀は包含しないものである。そしお䞊蚘の沃床を
含有しないハロゲン化銀の粒埄分垃が埌述する匏
を満足し埗る単分散の分垃をなし、同時に
前蚘乳剀局m2圓り×1011個以䞊を含有するハ
ロゲン化銀乳剀局が本発明にず぀お効果的であ
る。 すなわち、粒床分垃の広い倚分散乳剀を甚いお
も本発明の効果を埗るこずができるず考えられる
が、実際的にはm2圓り×1011個以䞊のハロゲ
ン化銀粒子を含有する倚分散ハロゲン化銀乳剀ず
カプラヌを䜿甚したのでは、劂䜕に添加条件を本
発明ず䞀臎させお添加させおも、このような感光
材料では本発明による効果は埗られない。 その理由は必ずしも明確ではないが、倚分散乳
剀においおは、最倧濃床を埗るに必芁な露光量を
付䞎しおも、各ハロゲン化銀粒子間で珟像が開始
されるたでの誘導時間たたは珟像が開始されおか
らの珟像速床が互いに盞違するこずず、露光が䞎
えられおいるのに色玠画像圢成に寄䞎しないハロ
ゲン化銀粒子が倚数存圚するためず掚察される。
埓぀お本発明の効果は、甚いられるハロゲン化銀
粒子の粒子サむズが均䞀であればあるほど顕著ず
なり、特に䞋蚘匏で定矩される劂き粒埄分
垃を有するもので顕著である。 すなわち、暙準偏差を平均粒埄で割぀た
時、その倀が0.15以䞋のものを蚀う。 ≊0.15 ここで蚀う平均粒埄ずは、球状のハロゲン化銀
粒子の堎合はその盎埄、たた立方䜓や球状以倖の
圢状の粒子の堎合はその投圱像を同面積の円像に
換算した時の盎埄の平均倀であ぀お、個々のその
粒埄がriであり、その数がniである時、䞋蚘の匏
によ぀おが定矩されたものである。 ΣniriΣni なお䞊蚘の粒子埄は、䞊蚘の目的のために圓該
技術分野においお䞀般に甚いられる各皮の方法に
よ぀おこれを枬定するこずができる。代衚的な方
法ずしおは、ラブランドの「粒子埄分析法」A.S.
T.M.シンポゞりム・オン・ラむト・マむクロス
コピヌ、1955幎、94〜122頁たたは「写真プロセ
スの理論」ミヌスおよびゞ゚ヌムズ共著、第
版、マクミラン瀟発行1966幎の第章に蚘茉
されおいる。この粒子埄は粒子の投圱面積か盎埄
近䌌倀を䜿぀おこれを枬定するこずができる。粒
子が実質的に均䞀圢状である堎合は、粒埄分垃は
盎埄か投圱面積ずしおかなり正確にこれを衚わす
こずができる。 粒埄分垃の関係は「写真乳剀におけるセンシト
メトリヌ分垃ず粒床分垃ずの間の経隓的関係」
ザ・フオトグラフむツクゞダヌナル、LXXIX
巻、1949幎330〜338頁のトリベリずスミスの
論文に蚘茉される方法でこれを決めるこずができ
る。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に甚
いられるハロゲン化銀粒子は、球状、板状などの
倉則的な圢を持぀所謂双晶でもよく、たた立方
䜓、八面䜓たたは14面䜓などの芏則的な圢のもの
でもよい。たた芏則的なもの、䞍芏則的なもの等
を互いに混合しお甚いるこずもできる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、
たた曎に、前蚘せる本発明に係わるハロゲン化銀
粒子圓り3.5×10-15グラム圓量以䞋のカプラヌ
を添加するこずを特城ずする。ここでカプラヌの
グラム圓量は、圓量カプラヌに぀いおは1/2モ
ル、圓量カプラヌに぀いおは1/4モルにお瀺さ
れる。 本発明に係るカラヌ感光材料の各波長域に感色
性を有するハロゲン化銀乳剀局におけるカプラヌ
の総量は、色玠画像ずしお必芁ずされる最倧濃床
を䟛絊し埗るに足りる量でよく、本発明に係わる
䞊蚘ハロゲン化銀乳剀局が組みこたれるカラヌ感
光材料の甚途に応じお倉化するので特に限定され
ないが、化孊量論量以䞊に添加含有させる必芁は
ない。たたカプラヌの発色効率を高めるためには
カプラヌの量は化孊量論量に近い方が奜たしく、
䟋えば圓量カプラヌでは0.25〜0.5モル、圓
量カプラヌでは0.125〜0.25モルの添加が奜たし
い。 ここで本発明に係わるハロゲン化銀乳剀局ずは
前述の劂く特定波長域の光に察しお感光性を有
し、か぀特定の色玠画像を圢成し埗る単䜍乳剀局
を意味するが、䞊蚘単䜍局が耇数局から圢成され
おいおもよく、このような局構成の堎合には、単
䜍局を構成する耇数局における個々の局のハロゲ
ン化銀粒子の数、およびカプラヌ濃床の合蚈が前
蚘本発明による芁件を満たすものであればよい。
そしお本発明に係わるハロゲン化銀乳剀局に䜿甚
されるハロゲン化銀乳剀ずしおは、珟像性の良い
ものが奜たしく、䟋えば沃臭化銀乳剀では本発明
の効果が埗難いので、塩化銀、塩臭化銀たたは臭
化銀等の乳剀が奜たしく䜿甚される。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀のハロゲ
ン化銀粒子は酞性法、䞭性法、アンモニア法のい
ずれで埗られたものでもよい。たた、䟋えば、皮
粒子を酞性法で぀くり曎に成長速床の速いアンモ
ニア法で成長させ、所定の倧きさたで成長させる
方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる堎
合、反応釜内のPH、PAgなどをコントロヌルし、
䟋えば特開昭54−48521号公報に蚘茉されおいる
様にハロゲン化銀粒子の成長速床にみあ぀た量の
銀むオンずハラむドむオンを逐次同時に泚入混合
する事が望たしい。 これらのハロゲン化銀は、掻性れラチン硫黄
増感剀䟋えばアリルチオカルバミド、チオ尿玠、
シスチン等の硫黄増感剀セレン増感剀還元増
感剀䟋えば第スズ塩、二酞化チオ尿玠、ポリア
ミン等貎金属増感剀䟋えば金増感剀具䜓的には
カリりム−リチオシアネヌト、カリりムクロロオ
ヌレヌト、−オヌロチオ−−メチルベンゟチ
アゟリりムクロラむド等あるいは䟋えばルテニり
ム、パラゞりム、癜金、ロゞりム、むリゞりム等
の氎溶性塩の増感剀、具䜓的にはアンモニりムク
ロロパラテヌト、カリりムクロロプラチオヌトお
よびナトリりムクロロパラダむドこれらの或る
皮のものは量の倧小によ぀お増感剀あるいはカプ
リ抑制剀等ずしお䜿甚する。等により単独であ
るいは適宜䜵甚䟋えば金増感剀ず硫黄増感剀の
䜵甚、金増感剀ずセレン増感剀ずの䜵甚等。し
お化孊的に増感されおいおもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀局は、ある特
定波長域の光に察しお感光性を有する単䜍局であ
るこずに就いおは既に前に述べた通りであるが、
本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、そ
れぞれ互いに感光波長域を異にする぀の䞊蚘単
䜍局から成぀おいおもよい。 これらの感光局は、䟋えば400〜500n、500
〜600n、600〜700nの各波長域にそれぞれ感
光性を有し、これらの局はそれぞれ青感性ハロゲ
ン化銀乳剀局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局および
赀感性ハロゲン化銀乳剀局ず呌ばれおいる。 本発明においお䞊蚘のハロゲン化銀乳剀局を䞊
蚘の劂くそれぞれ所望の波長域に光孊的に増感す
るためには、䟋えばれロメチン色玠、モノメチン
色玠、ゞメチン色玠、トリメチン色玠等のシアニ
ン色玠あるいはメロシアニン色玠等の光孊増感剀
で単独あるいは䜵甚しお䟋えば超色増感増感
するこずができる。 䞊蚘により光孊増感された本発明に係わるハロ
ゲン化銀乳剀局にはそれぞれカプラヌ、即ち発色
珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお色玠を圢成し埗る化
合物を含有させるこずができる。 本発明においおは、䞊蚘カプラヌずしお埓来か
ら知られおいるむ゚ロヌカプラヌ、マれンタカプ
ラヌおよびシアンカプラヌを甚いるこずができ
る。奜たしいカプラヌずしおは、䟋えばα−アシ
ルアセトアニリド系む゚ロヌカプラヌ、−ピラ
ゟロン系マれンタカプラヌ、ピラゟリノベンツむ
ミダゟヌル系マれンタカプラヌ、ピラゟロトリア
ゟヌル系マれンタカプラヌ、むンダゟロン系マれ
ンタカプラヌ、プノヌル系シアンカプラヌ、ナ
フトヌル系シアンカプラヌ等を挙げるこずができ
る。これらのカプラヌは、圓量カプラヌ、圓
量カプラヌたたはポリメリツクカプラヌ䜕れでも
よくアルカリ可溶性であるならば、アルカリ性溶
液ずしお添加しおもよく、油溶性であるならば、
米囜特蚱第2322027号、同第2801170号、同第
2801171号、同第2272191号および同第2304940号
明现曞に蚘茉の方法に埓぀おカプラヌを高沞点溶
媒に、必芁に応じお䜎沞点溶媒を䜵甚しお溶解
し、分散しおハロゲン化銀乳剀に添加するのが奜
たしく、このずき、必芁に応じお他皮のカプラ
ヌ、ハむドロキノン誘導䜓、玫倖線吞収剀、耪色
防止剀等を䜵甚しおもなんら差支えない。たたカ
プラヌは皮以䞊混合しお甚いおもよい。 䞊蚘の高沞点溶媒ずしおは、䟋えばゞ−−ブ
チルフタレヌト、トリクレゞルホスプヌト、ゞ
−オクチルフタレヌト、−ノニルプノヌル等
があり、たた䜎沞点溶媒ずしおは䟋えば酢酞メチ
ル、プロピオン酞ブチル、シクロヘキサノヌル、
ゞ゚チレングリコヌルモノアセテヌトなどが知ら
れおいる。これらの溶媒は単独で甚いおも、混合
しお甚いおもよく、このように溶媒に溶解された
カプラヌは、アルキルベンれンヌルホン酞および
アルキルナフタレンスルホン酞の劂きアニオン系
界面掻性剀およびたたは゜ルビタンモノラりリ
ン酞゚ステルの劂きノニオン系界面掻性剀を含む
れラチン等の芪氎性バむンダヌを含有する氎溶液
ず混合し、コロむドミルたたは超音波分散装眮等
で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剀に添加せしめる
こずができる。 この他、䞊蚘カプラヌはラテツクス分散法を甚
いお分散しおもよく、ラテツクス分散法およびそ
の効果は、特開昭49−74538号、同51−59943号、
同54−32552号各公報やリサヌチ・デむスクロヌ
ゞダヌ1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘茉さ
れおいる。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、゚チル
アクリレヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブ
チルメタクリレヌト、−アセトアセトキシ゚チ
ルメタクリレヌト、−メタクリロむルオキシ
゚チルトリメチルアンモニりムメトサルプヌ
ト、−メタクリロむルオキシプロパン−
−スルホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルア
クリルアミド、−〔−−メチル−−オキ
゜ペンチル〕アクリルアミド、−アクリルア
ミド−−メチルプロパンスルホン酞などのよ
うなモノマヌのホモポリマヌ、コポリマヌおよび
タヌポリマヌである。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いおは、ハロゲン化銀乳剀局ずカプラヌずの組合
わせが、通垞のカラヌ写真感光材料の劂く乳剀局
の感色性ず、その乳剀局に添加されたカプラヌに
より圢成される発色色玠の色が補色関係にあ぀お
もよいし、䟋えばマれンタカプラヌず青感性乳剀
局、む゚ロヌカプラヌず緑感性乳剀局、シアンカ
プラヌず赀感性乳剀局ずの組合わせのようなフオ
ヌルスカラヌ方匏であ぀おもよい。たた本発明の
カラヌ写真感光材料に関するその他の局の構成あ
るいは局構成に甚いられる乳剀局等に関しおは、
リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、176巻、17643
号、同184巻、18431号、同187巻、18716号等に蚘
茉がある。 本発明においおカプラヌず共に玫倖線吞収剀ず
しお、䟋えばチアゟリドン、ベンゟトリアゟヌ
ル、ベンゟプノン系化合物を甚いるこずができ
るが短波長の掻性光線による耪色を防止する意味
で有甚である。特にチヌビンチバガむキヌ瀟
補を単甚たたは䜵甚するこずは効果的である。 たたカプラヌず共に甚いられるハむドロキノン
誘導䜓は、その前駆䜓をも包含する。曎にカプラ
ヌず共に甚いられる耪色防止剀はクロマン系化合
物、クラマン系化合物、スピロクロマン系化合物
等を挙げるこずができる。 本発明のカラヌ写真感光材料は露光埌、通垞甚
いられる発色珟像法で画像を埗るこずができる。
ネガヌポゞ法での基本凊理工皋は、発色珟像、挂
癜、定着工皋を含んでいる。これらの各基本凊理
工皋を独立に行なう堎合もあるが、二぀以䞊の凊
理工皋を行なうかわり、それらの機胜を持たせた
凊理液で䞀回の凊理で行なう堎合もある。たずえ
ば発色珟像䞻薬ず第鉄塩挂癜成分及びチオ硫酞
塩定着成分を含有する䞀济カラヌ凊理方法、ある
いぱチレンゞアミンテトラ酢酞鉄錯塩挂
癜成分ずチオ硫酞塩定着成分を含有する−济挂癜
定着方法等である。 本発明のカラヌ写真感光材料の凊理方法に぀い
おは特に制限はなく、あらゆる凊理方法が適甚で
きる。たずえば、その代衚的なものずしおは、発
色珟像埌、挂癜定着凊理を行ない必芁ならさらに
氎掗、安定凊理を行なう方法、発色珟像埌、挂癜
ず定着を分離しお行ない、必芁に応じさらに氎
掗、安定凊理を行なう方法あるいは前硬膜、䞭
和、発色珟像、停止定着、氎掗、挂癜、定着、氎
掗、埌硬膜、氎掗の順で行なう方法、発色珟像、
氎掗、補足発色珟像、停止、挂癜、定着、氎掗、
安定の順で行なう方法、発色珟像によ぀お生じた
珟像銀をハロゲネヌシペンブリヌチをしたのち、
再床発色珟像をしお生成色玠量を増加させる珟像
方法等、いずれの方法を甚いお凊理しおもよい。 本発明のカラヌ感光材料の凊理に甚いられる発
色珟像䞻薬は、珟像䞻薬を含むPHが以䞊、奜た
しくはPHが〜12のアルカリ性氎溶液である。こ
の珟像䞻薬ずしおの芳銙族第玚アミン珟像䞻薬
は、芳銙族環䞊に第玚アミノ基を持ち露光され
たハロゲン化銀を珟像する胜力のある化合物、た
たはこのような化合物を圢成する前駆䜓を意味す
る。 䞊蚘珟像䞻薬ずしおは−プニレンゞアミン
系のものが代衚的であり次のものが奜たしい䟋ず
しお挙げられる。 −アミノ−−ゞ゚チルアニリン、−
メチル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、
−メチル−−アミノ−−゚チル−−β−
メタンスルホンアミド゚チルアニリン、−メチ
ル−−アミノ−−゚チル−−β−メトキシ
゚チル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−メトキシ−−アミノ−−゚チル−
−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メトキシ
−−アミノ−−゚チル−−β−メトキシ゚
チルアニリン、−アセトアミド−−アミノ−
−ゞ゚チルアニリン、−アミノ−
ゞメチルアニリン、−゚チル−−β−〔β−
β−メトキシ゚トキシ゚トキシ〕゚チル−
−メチル−−アミノアニリン、−゚チル−
−β−β−メトキシ゚トキシ゚チル−−メ
チル−−アミノアニリンや、これらの塩䟋えば
硫酞塩、塩酞塩、亜硫酞塩、−トリ゚ンスルホ
ン酞塩などである。 さらに、䟋えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号公報およびベント等の
ゞダヌナル・オブ・ゞ・アメリカン・ケミカル・
゜サむ゚テむヌ、第73巻、3100〜3125頁1951
蚘茉のものも代衚的なものずしお挙げられる。 これらの芳銙族第玚アミノ化合物の䜿甚量
は、珟像液の掻性床をどこたで蚭定するかできた
るが、掻性床を䞊げるためには䜿甚量を増しおや
るのがよい。䜿甚量ずしおは0.0002モルか
0.7モルの範囲で䜿甚するのが䞀般的である。
たた目的によ぀お数皮の化合物を適宜組合せお䜿
甚するこずができる。 䟋えば−メチル−−アミノ−−ゞ゚
チルアニリンず−メチル−−アミノ−−゚
チル−−β−メタンスルホンアミド゚チルアニ
リン、−メチル−−アミノ−−゚チル−
−β−メタンスルホンアミド゚チルアニリンず
−メチル−−アミノ−−゚チル−−β−ヒ
ドロキシ゚チルアニリン等の組合せ等目的に応じ
お自由に組合せ䜿甚し埗る。 本発明においお甚いられる発色珟像液には、曎
に通垞添加されおいる皮々の成分、䟋えば氎酞化
ナトリりム、炭酞ナトリりム等のアルカリ剀、ア
ルカリ金属亜硫酞塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、
アルカリ金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロ
ゲン化物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀、濃厚
化剀および珟像促進剀等を任意に含有させるこず
もできる。 䞊蚘発色珟像液に添加される䞊蚘以倖の添加剀
ずしおは、䟋えば臭化カリりム、臭化アンモニり
ム等の臭化物、塩化アルカリ、ニトロベンゟむミ
ダゟヌル、メルカプトベンゟむミダゟヌル、−
メチル−ベンゟトリアゟヌル、−プニル−
−メルカプトテトラゟヌル等の迅速凊理液甚化合
物を始めずしお、ステむン防止剀、スラツゞ防止
剀、保恒剀、重局効果促進剀、キレヌト剀等があ
る。 本発明においお、挂癜工皋の挂癜液もしくは挂
癜定着液に甚いられる挂癜剀ずしおは、アミノポ
リカルボン酞たたは蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で
鉄、コバルト、銅等の金属むオンを配䜍したもの
が䞀般に知られおいる。そしお䞊蚘のアミノポリ
カルボン酞の代衚的な䟋ずしおは次のものを挙げ
るこずができる。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞 プロピレンゞアミンテトラ酢酞 ニトリロトリ酢酞 むミノゞ酢酞 ゚チル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトラプロピオン酞 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタナトリり
ム塩 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 挂癜液は䞊蚘の挂癜剀ず共に皮々の添加剀を含
有しおもよい。たた挂癜工皋に挂癜定着液を甚い
る堎合には、前蚘挂癜剀のほかに䟋えばチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩、チオ尿玠類等のハロゲン化
銀定着剀を含有する組成の液が適甚される。たた
挂癜定着液には曎に䟋えば臭化カリりムの劂きハ
ロゲン化合物を含有させおもよい。そしお前蚘の
挂癜液の堎合ず同様に、その他の各皮の添加剀、
䟋えばPH緩衝液、螢光増癜剀、消泡剀、界面掻性
剀、保恒剀、キレヌト化剀、安定剀、有機溶媒等
を添加、含有させおもよい。 本発明においお甚いられるハロゲン化銀定着剀
ずしおは、䟋えばチオ硫酞ナトリりム、チオ硫酞
アンモニりム、チオシアン酞カリりム、チオシア
ン酞ナトリりム、たたはチオ尿玠、チオ゚ヌテル
等の通垞の定着凊理に甚いられるようなハロゲン
化銀ず反応しお氎溶性の銀塩を圢成する化合物を
挙げるこずができる。䞊蚘の組成を有する定着液
には、必芁に応じお皮々の添加剀、䟋えば硌酞、
氎酞化ナトリりム、重炭酞ナトリりム、酢酞、酢
酞ナトリりム等の劂きPH緩衝剀を単独たたは皮
以䞊組合わせお含有させるこずができる。 たた䞊蚘のほかに、䟋えば螢光増癜剀、消泡
剀、界面掻性剀、保恒剀、キレヌト化剀、安定剀
あるいは有機溶媒等を適宜含有せしめるこずがで
き、所望により埓来の定着促進剀を添加させるこ
ずは任意である。 以䞋に、本発明の実斜䟋を蚘茉するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。 実斜䟋  pAgを5.0に保ちながら、コントロヌルダブル
ゞ゚ツト法により䞋蚘第衚蚘茉の立方䜓単分散
乳剀、およびを䜜補した。このそれぞれの
乳剀に銀モル圓り増感色玠䞋蚘化合物を
50mg、安定剀䞋蚘化合物を10mgを加えた
埌、曎にチオ硫酞ナトリりムmg、チオシアン酞
カリりム40mgを加えお50℃にお100分間熟成し、
緑感性塩臭化銀乳剀を調補した。次にこれずは別
に2.5のマれンタカプラヌ䞋蚘化合物を
2.5mlのゞブチルフタレヌトず7.5mlの酢酞゚チル
の混合液に60℃で加熱溶解し、埗られた溶液をれ
ラチン3.5、ドデシルベンれンスルホン酞ナト
リりム0.25を含む40℃の氎溶液70mlに加え、ホ
モゞ゚ナむザヌで激しく撹き混ぜ分散させおカプ
ラヌの乳化分散液を調補した。 䞊蚘カプラヌの乳化分散液を前述の緑感性塩臭
化銀乳剀ず混合し、硬膜剀ずしお、、−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞン
のメタノヌル溶液10mlを加えおから、最終の
PHを6.2に調敎した埌、ポリ゚ステルベヌス䞊に
銀量が0.3m2、れラチン量が1.7m2、マれ
ンタカプラヌが0.41m2、化孊量論量の80
になるように塗垃し、詊料、およびずし
た。 たた䞀方、れラチン氎溶液ず過剰ハラむドを予
じめ添加し、60℃に保぀た反応釜に自然萜䞋する
方法で䜜成した䞋蚘第衚に蚘茉の倚分散乳剀
、およびのそれぞれに前蚘同様に増感色
玠、安定剀、チオ硫酞ナトリりム、チオシアン酞
カリりムを加えお熟成し、緑感性塩臭化銀乳剀を
調補した。 䞊蚘乳剀、およびのそれぞれず、前蚘ず
同様のカプラヌ乳化分散液、硬膜剀溶液ずを混合
し、最終的にPHを6.2に調敎した埌、ポリ゚ステ
ルベヌス䞊に銀量が0.3m3、れラチン量が1.7
m2、マれンタカプラヌが0.41m2化孊量
論量の80になるように塗垃し、詊料、お
よびずした。
【衚】 䞊蚘詊料のそれぞれを光孊くさびを通しお緑色
光にお露光した埌、䞋蚘により凊理を行い、続い
お枬定を行぀た。 〔凊理工皋〕 〔枩床〕 〔時間〕 発色珟像 30℃ 分 停止 30℃ 分 定着 30℃ 分 氎掗 30℃ 分 銀量枬定 挂癜定着 30℃ 分 氎掗 30℃ 分 カラヌ濃床枬定 発色珟像液の組成 無氎炭酞ナトリりム 2.6 無氎重炭酞ナトリりム 3.5 亜硫酞カリりム 18 塩化ナトリりム 0.2 臭化カリりム 1.3 氎酞化カリりム 0.4 硫酞ヒドロキシアミン  −アミノ−−メチル−−゚チル−β−
メタンスルホンアミド゚チル−アニリン  氎を加えおずするPH10.2 停止液 酢酞氎溶液 定着液 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 8.6 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし、酢酞を甚いおPH6.0に調
敎する。 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム 100 亜硫酞カリりム  Na〔FeEDTA〕 40 EDTA  氎を加えおずする。 䞊蚘各詊料における最高濃床郚の珟像銀量およ
びマれンタ色玠画像の濃床を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 䞊蚘第衚からも明らかな通り、本発明に係わ
る詊料、およびは、単分散乳剀ではない点
を陀けば本発明の芁件を満たした本発明倖の詊料
、およびず比范しお、単䜍珟像銀より生成
する色玠濃床が高く発色効率が高いこずがわかる
が、同䞀量のハロゲン化銀より珟像される銀量が
倚い効果も加぀おカプラヌの利甚効率が高められ
おいるこずが理解された。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお䞋蚘第衚に瀺された組
成あるいは性状を有する沃臭化銀乳剀および
を䜜補した。
【衚】 次に䞊蚘乳剀およびず実斜䟋においお調
補された詊料およびを䜿甚し、この四皮の乳
剀に増感色玠は添加せずにむ゚ロヌカプラヌ䞋
蚘化合物を加えお実斜䟋ず党く同様にしお
銀量が0.3m2、れラチン量が17m2、む゚
ロヌカプラヌ量が0.885m2化孊量論量の80
ずなるように調敎し、詊料、、および
10を䜜補した。 䞊蚘各詊料を光孊くさびを通じお青色光により
露光を行い、実斜䟋ず同様に凊理しお各詊料の
最高濃床郚の珟像銀量およびむ゚ロヌ色玠画像濃
床を枬定し、その結果を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】 䞊蚘第衚に瀺すように、青感性ハロゲン化銀
乳剀局にむ゚ロヌカプラヌを甚いた堎合においお
も、本発明に係わる詊料−では単䜍珟像銀量圓
り生成する発色色玠量が倚い。これに察しお沃臭
化銀乳剀を甚いた以倖は本発明の芁件を満足しお
いる詊料−では、本発明に係わる詊料−に比
べるず発色効率の増倧は顕著ではなく、珟像速床
も遅いためにカプラヌ利甚効率が劣るこずがわか
る。たた党く本発明の芁件を満たさない本発明倖
の詊料−および10においおは、より以䞊カプラ
ヌの利甚刻率が䜎いこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお䞋蚘第衚に蚘茉された
ような平均粒埄の異なる立方䜓の塩臭化銀
Br70、Cl30乳剀を䜜補した。䞊蚘の各乳
剀に増感色玠䞋蚘化合物ずシアンカプラヌ
䞋蚘化合物を加えた以倖は実斜䟋ず同様
にしお、れラチン量が1.7m2、銀量ずシアン
カプラヌ量が䞋蚘第衚に瀺された量ずなるよう
に調補し詊料11〜15を䜜成した。 䞊蚘のようにしお䜜られた各詊料を光孊くさび
を通じお赀色光にお露光を行い、その埌、実斜䟋
ず党く同様に凊理し、埗られた各詊料の最高濃
床郚の珟像銀量ならびにシアン色玠画像濃床を䞋
蚘第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 䞊蚘第衚に瀺すように、赀感性ハロゲン化銀
乳剀を有する本発明に係わる詊料−11は、ハロゲ
ン化銀粒子数の少ない本発明倖の詊料−12および
13、ならびにハロゲン化銀粒子数のカプラヌ圓
量数の倚い本発明倖の詊料14および15に比范しお
発色効率たたはカプラヌの利甚効率に぀いお優れ
おいるこずが明癜にな぀た。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお、第衚に瀺す乳剀皮
乳剀−11、乳剀−12を䜜成した。 䞊蚘乳剀に぀いお実斜䟋ず同様にしお詊料−
16及び詊料−17を䜜成し、実斜䟋ず同様に赀色
光濃床塗垃カプラヌ量を求めた。 結果を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】 第衚から明らかなように、詊料−11に察しお
AgIを含有する乳剀−11を䜿甚した詊料−16及び
の倧きな乳剀−12を䜿甚した乳剀−17は、
いずれも赀色光濃床塗垃カプラヌ量に斌いお詊
料−11に察しお劣぀おいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、少くずも䞀局の発色珟像䞻薬の
    酞化䜓ず反応しお色玠を圢成する写真甚カプラヌ
    を含有する感光性ハロゲン化銀乳剀局を塗蚭しお
    なるハロゲン化化銀カラヌ写真感光材料におい
    お、前蚘感光性ハロゲン化銀乳剀局に含有される
    ハロゲン化銀粒子が、実質的に沃床を含有しない
    ハロゲン化銀からなり、か぀粒埄分垃が䞋蚘䞀般
    匏を満足する単分散の分垃を有しおおり、
    曎にm2圓り×1011個以䞊を含有するず共に前
    蚘感光性ハロゲン化銀乳剀局にハロゲン化銀に察
    しお化孊量論的に100以䞋の写真甚カプラヌを
    ハロゲン化銀粒子粒子圓り3.5×10-5グラム圓
    量以䞋ずなるように含有せしめたこず特城ずする
    ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 匏 ≊0.15 ここで ri番目の粒子の粒埄 ni番目の粒子の数
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