JPH0416102B2 - - Google Patents

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JPH0416102B2
JPH0416102B2 JP59186855A JP18685584A JPH0416102B2 JP H0416102 B2 JPH0416102 B2 JP H0416102B2 JP 59186855 A JP59186855 A JP 59186855A JP 18685584 A JP18685584 A JP 18685584A JP H0416102 B2 JPH0416102 B2 JP H0416102B2
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JP
Japan
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group
dye
silver
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methyl
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JP59186855A
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Seiichi Kubodera
Takanori Hioki
Masaki Okazaki
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/773,163 priority patent/US4637975A/en
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Publication of JPH0416102B2 publication Critical patent/JPH0416102B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • G03C1/49854Dyes or precursors of dyes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances
    • G03C1/12Methine and polymethine dyes
    • G03C1/26Polymethine chain forming part of a heterocyclic ring

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は熱珟像感光材料に関するものであり、
特に保存性の改良された熱珟像感光材料に関する
ものである。 埓来技術 ハロゲン化銀を甚いる写真法は、他の写真法た
ずえば電子写真やゞアゟ写真法に比べお、感床や
階調調節などの写真特性にすぐれおいるので、埓
来から最も広範に甚いられおきた。近幎にな぀お
ハロゲン化銀を甚いた感光材料の画像圢成凊理法
を埓来の珟像液等による湿匏凊理から、加熱等に
よる也匏凊理にかえるこずにより簡易で迅速に画
像を埗るこずのできる技術が開発されおきた。 熱珟像感光材料は圓該技術分野では公知であり
熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、たず
えば写真工業の基瀎1979幎コロナ瀟発行の
553頁〜555頁、1978幎月発行映像情報40頁、
Nebletta Handbook of Photography and
Reprography 7th Ed.Van Nortrand Reinhold
Companyの32〜33頁、米囜特蚱第3152904号、
第3301678号、第3392020号、第3457075号、英囜
特蚱第1131108号、第1167777号および、リサヌチ
デむスクロヌゞダヌ誌1978幎月号〜15ペヌゞ
RD−17029に蚘茉されおいる。 色画像カラヌ画像を埗る方法に぀いおは、
倚くの方法が提案されおいる。珟像薬の酞化䜓ず
カプラヌずの結合により色画像を圢成する方法に
぀いおは、米囜特蚱3531286号では−プニレ
ンゞアミン類還元剀ずプノヌル性又は掻性メチ
レンカプラヌが、米囜特蚱第3761270号では、
−アミノプノヌル系還元剀が、ベルギヌ特蚱第
802519号およびリサヌチデむスクロヌゞダヌ誌
1975幎月31、32ペヌゞでは、スルホンアミドフ
゚ノヌル系還元剀が、たた米囜特蚱第4021240号
では、スルホンアミドプノヌル系還元剀ず圓
量カプラヌずの組み合せが提案されおいる。 たた感光銀色玠挂癜法により、ポゞの色画像を
圢成する方法に぀いおは、たずえば、リサヌチデ
むスクロヌゞダヌ誌1976幎月号30〜32ペヌゞ
RD−14433、同誌1976幎12月号14〜15ペヌゞ
RD−15227、米囜特蚱4235957号などに有甚な
色玠ず挂癜の方法が蚘茉されおいる。 さらには色玠郚分を予め有し、高枩状態でハロ
ゲン化銀の銀ぞの還元反応に察応たたは逆察応し
お可動性の色玠を攟出しうる化合物を利甚した熱
珟像による画像圢成方法が、欧州特蚱公開第
76492号、同79056号、特開昭58−28928号、同58
−26008号に開瀺されおいる。 これらの画像圢成方法では加熱時に珟像を促進
するためにアルカリ剀たたはアルカリプレカヌサ
ヌを感光材料䞭に含有させるのが通垞である。し
かし増感色玠によ぀お色増感されたハロゲン化銀
乳剀ずアルカリ剀たたはアルカリプレカヌサヌず
を共存させた感光材料は、その保存䞭に感床が䞋
が぀おしたうずいう臎呜的な欠点を生じる。 たた、前蚘の色玠を予め有し、高枩状態でハロ
ゲン化銀の銀ぞの還元反応に察応たたは逆察応し
お可動性の色玠を攟出しうる化合物を含む系で
は、色増感されたハロゲン化銀を甚いるず感光材
料の保存性の悪化の珟象は特に激しい。これは色
玠攟出化合物そのものが色玠郚分を有しおいお色
玠的性質をも぀ため、増感色玠により色増感され
たハロゲン化銀ず䜵甚するず、色玠攟出化合物ず
ハロゲン化銀に吞着された増感色玠ずの間で盞互
䜜甚が生じお保存䞭に増感色玠がハロゲン化銀衚
面より離脱しおしたうものず掚定される。このよ
うな欠点はカラヌ感光材料やハロゲン化銀の固有
感床以倖の領域の電磁波のための感光材料ずしお
は臎呜的なものである。 発明の目的 本発明ではこのような問題点を解決すべくなさ
れたものであり、長期間保存しお所定の感床を保
持できる安定性の高い熱珟像感光材料を提䟛する
こずを目的ずしおいる。 発明の構成 本発明の目的は䞀般匏〔〕で衚わされる色玠
を含有せしめた熱珟像感光材料によ぀お達成され
る。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1およびR3は各々アルキル基たたはア
ルケニル基をあらわし、R2は氎玠原子、アルキ
ル基、アリヌル基、アルケニル基たたは芳銙族耇
玠環基をあらわし、R4〜R7は各々氎玠原子、ア
ルキル基、アリヌル基たたはアルケニル基をあら
わし、R4ずR6は䞀䜓化しおアルキレン基たたは
アルケニレン基を圢成しおもよく、䞊蚘のR1〜
R7の各基は眮換基をも぀おいるものを含む。 X1は酞玠原子、硫黄原子たたは
【匏】 R8は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基たたは
アルケニル基をあらわし、これらの基はいずれも
眮換されおいるものを含む。をあらわし、Y1は
窒玠原子や炭玠原子ず共にピリゞンたたはキノリ
ン環を圢成するに必芁な原子矀をあらわし、Y2
は炭玠原子、窒玠原子ず共に耇玠環を圢成するに
必芁な原子矀を衚わす。X2は陰むオンを、n1は
たたはをあらわす。 以䞊述べた䞀般匏〔〕の化合物の具䜓䟋はい
ずれも赀倖光に察する増感色玠である。本発明の
熱珟像感光材料は赀倖光感光局を有する感光材料
ずしお特に奜適である。 この増感色玠はハロゲン化銀ず共に甚いるずき
特に有甚である。 以䞋に䞀般匏〔〕に぀いおさらに詳しく述べ
る。 R1、R3は、䟋えばアルキル基䟋えばメチル、
゚チル、プロピル、ブチル、む゜ブチル等、眮
換アルキル基䟋えばヒドロキシアルキル基䟋
えばヒドロキシ゚チル基、ヒドロキシメチル基
等、カルボキシアルキル基䟋えばカルボキシ
メチル基、−カルボキシプロピル基、スルホ
アルキル基䟋えばスルホプロピル基、−スル
ホブチル基等、アミノアルキル基䟋えばゞメ
チルアミノ゚チル基等、アラルキル基䟋えば
ベンゞル基、−メチルベンゞル基等、シアノ
アルキル基䟋えばシアノ゚チル基、シアノプロ
ピル基等、カルバモむルアルキル基、アルケニ
ル基䟋えばアリル基等などを衚わす。 R2は氎玠原子、アルキル基䟋えばメチル基、
゚チル基等、眮換アルキル基䟋えばヒドロキ
シアルキル基䟋えばヒドロキシ゚チル基等、
カルボキシアルキル基䟋えばカルボキシメチル
基等、スルホアルキル基䟋えばスルホプロピ
ル基、−スルホブチル基等、アミノアルキル
基䟋えばゞメチルアミノ゚チル基等、アラル
キル基䟋えばベンゞル基等、シアノアルキル
基䟋えばシアノ゚チル基等、アリヌル基䟋
えばプニル基等、眮換アリヌル基䟋えば
−カルボキシメチルプニル基等、アルケニル
基䟋えばアリル基等、芳銙族耇玠環基䟋え
ば−ピリゞル基等などを衚わす。 R4〜R7は、䟋えば氎玠原子、アルキル基䟋
えばメチル、゚チル基等、眮換アルキル基ア
ルキル基の炭玠鎖の䞭に酞玠原子等のヘテロ原子
が介圚しおもよい。䟋えばメトキシ基、゚トキ
シ基等、アリヌル基䟋えばプニル基、眮
換アリヌル基、アルケニル基を衚わす。たた、
R4ずR6が䞀䜓化しお、アルキレン基、アルケニ
レン基等を圢成しおもよく、これらは盎鎖のもの
分岐のもののいずれでもよく、奜たしくはブチレ
ン基、プロピレン基、タヌシダリペンチレン基等
のアルキレン基である。 Y1はピリゞンたたはキノリン環を圢成するに
必芁な原子矀を衚わし、これらは眮換基を有しお
いおもよい。 たた、Y2が圢成する含窒玠耇玠環は員環の
耇玠環が代衚的で、この員環はベンれン環など
を瞮合しおもよい。䟋えば、むミダゟヌル、ベン
ゟむミダゟヌル、オキサゟヌル、ベンゟオキサゟ
ヌル、チアゟヌル、ベンゟチアゟヌル、ナフトチ
アゟヌル等の環を圢成し、これらは眮換基を有し
おいおもよい。Y1Y2の環の眮換基ずしおは、
䟋えばハロゲン原子䟋えば塩玠、臭玠、フツ玠
等、アルキル基䟋えばメチル基、゚チル基
等、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚トキ
シ基等、アルコキシカルボニル基䟋えばメト
キシカルボニル基等、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、眮換アルキル基䟋えばトリフルオロメ
チル基、アリヌルaryl基䟋えばプニル
基等、眮換アリヌルaryl基などを有しおい
おもよい。 X1は、酞玠原子、硫黄原子たたは
【匏】 基R8は、䟋えばアルキル基䟋えばメチル基、
゚チル基等、眮換アルキル基䟋えばヒドロキ
シ゚チル基、カルボキシ゚チル基等、アリヌル
aryl基䟋えばプニル基等、眮換アリヌル
aryl基、アルケニル基䟋えばアリル基等
を衚わす。を衚わす。 X2は無機陰むオンあるいは有機陰むオンのい
ずれであ぀おもよく、䟋えばハロゲンむオン䟋
えば塩玠むオン、臭玠むオン、フツ玠むオン等、
スルホン酞むオン䟋えば−トル゚ンスルホン
酞むオン等、チオシアン酞むオン、過塩玠酞む
オン硫酞むオン等が代衚的であり、䞀般匏䞭の化
合物が内郚塩を圢成する堎合には、この陰むオン
は䞍必芁である。 以䞋に䞀般匏〔〕で瀺される増感色玠の具䜓
䟋を瀺すが、本発明に甚いられる増感色玠はこれ
に限られるものではない。 次にこれらの化合物の具䜓的な合成䟋に぀いお
代衚的なものを挙げる。 合成䟋 化合物〔〕の合成 −゚チル−−アセトアニリドブタゞ゚ンキ
ノリりムアむオダむド、−゚チルロダニン
およびトリ゚チルアミン2.6をメタノヌル
40mlに加え、時間加熱還流した。これを氎冷す
るず−゚チル−−〔−゚チル−−キノリ
リデンブテニリデン〕ロダニンが析出し
た。 この䞭間䜓を−トル゚ンスルホン酞メチ
ルmlず共に100℃で10分間加熱し、反応液に酢
酞゚チル100mlを加え、油状物質を埗た。こ
れに−メチル−−゚チルベンゟチアゟリりム
−トル゚ンスルホネヌトを加え、アセトニ
トリル50mlに溶かし、トリ゚チルアミンを加
え宀枩で時間撹拌した。反応溶液に酢酞゚チル
200mlを加え、析出した結晶を吞匕ろ過し、さ
らにこの結晶をメタノヌル20mlに溶かし、酢
酞゚チル200mlで晶析し、吞匕ろ過するず化
合物が埗られた。mp175〜177℃ λMeOH nax772nε8.84×104 なお、䞀般匏〔〕の化合物は同様にしお容易
に合成するこずができる。 これらの増感色玠は、単独に甚いおもよいが、
それらの組み合せを甚いおもよい。たた増感色玠
ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をもたない色玠
あるいは可芖光を実質的に吞収しない物質であ぀
お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含んでもよ
い。たずえば含チツ玠異節環基で眮換されたアミ
ノスチルベン化合物たずえば米囜特蚱2933390
号、同3635721号に蚘茉のもの芳銙族有機酞ホ
ルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特蚱
3743510号に蚘茉のものカドミりム塩、アザむ
ンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 これらの増感色玠の添加量は䞀般にハロゲン化
銀モル圓り10-8〜10-2モルである。奜たしく
は、10-7〜10-4モルである。 本発明に甚いる赀倖増感色玠は、盎接乳剀䞭ぞ
分散するこずができる。たた、これらはたず適圓
な溶媒、䟋えばメチルアルコヌル、゚チルアルコ
ヌル、メチルセロ゜ルブ、アセトン、氎、ピリゞ
ンあるいはこれらの混合溶媒などの䞭に溶解さ
れ、溶液の圢で乳剀ぞ添加するこずもできる。た
た、溶液に超音波を䜿甚するこずもできる。た
た、この赀倖増感色玠の添加方法ずしおは米囜特
蚱第3469987号明现曞などに蚘茉のごずき、色玠
を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を芪氎性コ
ロむド䞭に分散し、この分散物を乳剀䞭ぞ添加す
る方法、特公昭46−24185などに蚘茉のごずき、
氎䞍溶性色玠を溶解するこずなしに氎溶性溶剀䞭
に分散させ、この分散物を乳剀ぞ添加する方法
米囜特蚱第3822135号明现曞に蚘茉のごずき、界
面掻性剀に色玠を溶解し、該溶液を乳剀䞭ぞ添加
する方法特開昭51−74624号に蚘茉のごずき、
レツドシフトさせる化合物を甚いお溶解し、該溶
液を乳剀䞭ぞ添加する方法特開昭50−80826号
に蚘茉のごずき色玠を実質的に氎を含たない酞に
溶解し、該溶液を乳剀䞭ぞ添加する方法などが甚
いられる。その他、乳剀ぞの添加には米囜特蚱第
2912343号、同第3342605号、同第2996287号、同
第3429835号などに蚘茉の方法も甚いられる。た
た䞊蚘赀倖増感色玠は適圓な支持䜓䞊に塗垃され
る前にハロゲン化銀乳剀䞭に䞀様に分散しおよい
が、勿論ハロゲン化銀乳剀の調敎のどの過皋にも
分散するこずができる。䟋えばハロゲン化銀粒子
圢成時に存圚させおもよく、埌熱時に存圚させお
もよい。 本発明の感光材料は、赀倖領域に感光性を有す
る局の他に、必芁に応じお他のスペクトル領域に
感光性を有する少なくずも぀以䞊の局を有しお
いおも良い。 この目的のために有甚な増感色玠は䟋えばドむ
ツ特蚱929080号、米囜特蚱第2493748号、同
2503776号、同2519001号、同2912329号、同
3656959号、同3672897号、同3694217号、同
4025349号、同4046572号、英囜特蚱1242588号、
特公昭44−−14030号、同52−24844号に蚘茉され
たものである。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3814609号、同3837862号、同4026707号、英囜特
èš±1344281号、同1507803号、特公昭43−4936号、
同53−12375号、特開昭52−110618号、同52−
109925号に蚘茉されおいる。 本発明の増感色玠は塩基たたは塩基プレカヌサ
ヌず共に甚いたずき、特にその効果が倧きい。 奜たしい塩基の䟋ずしおは、無機の塩基ずしお
アルカリ金属たたはアルカリ土類金属の氎酞化
物、第たたは第リン酞塩、ホり酞塩、炭酞
塩、キノリン酞塩、メタホり酞塩アンモニりム
氎酞化物玚アルキルアンモニりムの氎酞化
物その他の金属の氎酞化物等が挙げられ、有機
の塩基ずしおは脂肪族アミン類トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類芳銙族アミン類−アルキル眮換芳銙
族アミン類、−ヒドロキシルアルキル眮換芳銙
族アミン類およびビス〔−ゞアルキルアミノ
プニル〕メタン類、耇玠環状アミン類、アミ
ゞン類、環状アミゞン類、グアニゞン類、環状グ
アニゞン類が挙げられ、特にpKaが以䞊のもの
が奜たしい。 塩基プレカヌサヌずしおは、加熱により脱炭酞
しお分解する有機酞ず塩基の塩、分子内求栞眮換
反応、ロツセン転䜍、ベツクマン転䜍等の反応に
より分解しおアミン類を攟出する化合物など、加
熱により䜕らかの反応を起こしお塩基を攟出する
ものが奜たしく甚いられる。奜たしい塩基プレカ
ヌサヌずしおは英囜特蚱第998949号等に蚘茉のト
リクロロ酢酞の塩、米囜特蚱第4060420号に蚘茉
のα−スルホニル酢酞の塩、特願昭58−55700号
に蚘茉のプロピオヌル酞類の塩、米囜特蚱第
4088496号に蚘茉の−カルボキシカルボキサミ
ド誘導䜓、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金
属、アルカリ土類金属を甚いた熱分解性酞ずの塩
特願昭58−69597号、ロツセン転䜍を利甚した
特願昭58−43860号に蚘茉のヒドロキサムカルバ
メヌト類、加熱によりニトリルを生成する特願昭
58−31614号に蚘茉のアルドキシムカルバメヌト
類などが挙げられる。その他、英囜特蚱第998945
号、米囜特蚱第3220846号、特開昭50−22625号、
英囜特蚱第2079480号等に蚘茉の塩基プレカヌサ
ヌも有甚である。 本発明においお特に有甚な塩基プレカヌサヌの
具䜓䟋を以䞋に瀺す。 トリクロロ酢酞グアニゞン、トリクロロ酢酞メ
チルグアニゞン、トリクロロ酢酞カリりム、プ
ニルスルホニル酢酞グアニゞン、−クロロプ
ニルスルホニル酢酞グアニゞン、−メタンスル
ホニルプニルスルホニル酢酞グアニゞン、プ
ニルプロピオヌル酞カリりム、プニルプロピオ
ヌル酞セシりム、プニルプロピオヌル酞グアニ
ゞン、−クロロプニルプロピオヌル酞グアニ
ゞン、−ゞクロロプニルプロピオヌル酞
グアニゞン、−プニレン−ビス−プロピオヌ
ル酞ゞグアニゞン、プニルスルホニル酢酞テト
ラメチルアンモニりム、プニルプロピオヌル酞
テトラメチルアンモニりム。 これらの塩基たたは塩基プレカヌサヌは広い範
囲で甚いるこずができる。有甚な範囲は感光材料
の塗垃也膜を重量に換算したものの50重量以
䞋、曎に奜たしくは、0.01重量から40重量の
範囲である。 以䞊の塩基たたは塩基プレカヌサヌは色玠攟出
促進のためだけでなく、他の目的、䟋えばPHの倀
の調節のため等に甚いるこずも、勿論可胜であ
る。 本発明では画像圢成物質ずしお銀を甚いるこず
ができる他、䞋蚘の色玠䟛䞎性物質を甚いるこず
ができる。 本発明に䜿甚するこずのできる色玠䟛䞎性物質
の䟋ずしお、たず珟像薬ずカプラヌの組合せを挙
げるこずができる。この方匏は、銀塩ず珟像薬ず
の酞化還元反応によ぀お生じた珟像薬の酞化䜓が
カプラヌず反応しお色玠を圢成するものであり、
倚数の文献に蚘茉されおいる。 珟像薬およびカプラヌの具䜓䟋は䟋えばT.H.
James著、“The theory of the photographic
process”4th.Ed.、291〜334ペヌゞおよび354〜
361ペヌゞ、菊地真䞀著、“写真化孊”第版共
立出版284〜295ペヌゞ等に詳しく蚘茉されおい
る。 たた、有機銀塩ず色玠を結合した色玠銀化合物
も色玠䟛䞎性物質の䟋に挙げるこずができる。色
玠銀化合物の具䜓䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞ
ダヌ誌1978幎月号、54〜58ペヌゞ、RD−
16966等に蚘茉されおいる。 たた、熱珟像銀色玠挂癜法に甚いられるアゟ色
玠も色玠䟛䞎性物質の䟋に挙げるこずができる。
アゟ色玠の具䜓来および挂癜の方法は米囜特蚱第
4235957号、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌、
1976幎月号、30〜32ペヌゞRD−14433等
に蚘茉されおいる。 たた、米囜特蚱第3985565号、同4022617号等に
蚘茉されおいるロむコ色玠も色玠䟛䞎性物質の䟋
に挙げるこずができる。 たた、別の色玠䟛䞎性物質の䟋ずしお、画像状
に拡散性色玠を攟出乃至拡散する機胜を持぀化合
物を挙げるこずができる。 この型の化合物は次の䞀般匏〔〕で衚わすこ
ずができる。 Dye−o−   〔〕 Dyeは色玠基たたは色玠前駆䜓基を衚わし、
は単なる結合たたは連結基を衚わし、は画像状
に朜像を有する感光性銀塩に察応たたは逆察応し
おDye−o−で衚わされる化合物の拡散性
に差を生じさせるか、たたは、Dyeを攟出し、攟
出されたDyeずDye−o−ずの間に拡散性
においお差を生じさせるような性質を有する基を
衚わし、はたたはを衚わし、がの時、
぀のDye−は同䞀でも異な぀おいおもよい。 䞀般匏〔〕で衚わされる色玠䟛䞎性物質は分
子内に色玠を有しおおり、本発明の色増感剀ず䜵
甚しお甚いるず本発明の効果が特に著しく、奜た
しい。 䞀般匏〔〕で衚わされる色玠䟛䞎性物質の具
䜓䟋ずしおは、䟋えばハむドロキノン系珟像薬ず
色玠成分を連結した色玠珟像薬を甚いる方匏が、
米囜特蚱第3134764号、同3362819号、同3597200
号、同3544545号、同3482972号等に蚘茉されおい
る。たた、分子内求栞眮換反応により拡散性色玠
を攟出させる方匏が、特開昭51−63618号等に、
む゜オキサゟロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色玠を攟出させる方匏が特開昭49−111628
号等に蚘茉されおいる。これらの方匏はいずれも
珟像の起こらなか぀た郚分で拡散性色玠が攟出又
は拡散する方匏であり、珟像の起こ぀たずころで
は色玠は攟出も拡散もしない。たた、これらの方
匏では珟像ず色玠の攟出又は拡散が平行しお起こ
るため、比の高い画像を埗るこずが非垞に
難しい。そこで、この欠点を改良するために、予
め、色玠攟出性化合物を色玠攟出胜力のない酞化
䜓型にしお還元剀もしくはその前駆䜓ず共存さ
せ、珟像埌、酞化されずに残぀た還元剀により還
元しお拡散性色玠を攟出させる方匏も考案されお
おり、具䜓䟋が特開昭53−110827号、同54−
130927号、同56−164342号、同53−35533号に蚘
茉されおいる。 䞀方、珟像の起こ぀た郚分で拡散性色玠が攟出
される方匏ずしお、拡散性色玠を脱離基に持぀カ
プラヌず珟像薬の酞化䜓ずの反応により拡散性色
玠を攟出させる方匏が、英囜特蚱第1330524号、
特公昭48−39165号、米囜特蚱第3443940号等に、
たた、耐拡散性基を脱離基に持぀カプラヌず珟像
薬の酞化䜓ずの反応により拡散性色玠を生成させ
る方匏が米囜特蚱第3227550号等に蚘茉されおい
る。たた、これらのカラヌ珟像薬を甚いる方匏で
は珟像薬の酞化分解物による画像の汚染が深刻な
問題ずなるため、この問題を改良する目的で、珟
像薬を必芁ずしない、それ自身が還元性を持぀色
玠攟出性化合物も考案されおいる。その代衚䟋を
文献ず共に以䞋に瀺した。 米囜特蚱第3928312号等 米囜特蚱第4053312号等 米囜特蚱第4055428号等 米囜特蚱第4336322号 特開昭59−65839号 特開昭59−69839号 特開昭53−3819号 特開昭51−104343号 特開昭51−104343号 特開昭51−104343号 リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌17465号 米囜特蚱第3725062号 米囜特蚱第3728113号 米囜特蚱第3443939号 特開昭58−116537号 以䞊述べた皮々の色玠䟛䞎性物質は、䜕れも本
発明においお䜿甚するこずができる。 本発明においお色玠䟛䞎性物質甚いるずきは、
米囜特蚱2322027号蚘茉の方法などの公知の方法
により感光材料の局䞭に導入するこずができる。
その堎合䞋蚘の劂き高沞点有機溶媒、䜎沞点有機
溶媒を甚いるこずができる。 たずえばフタノヌル酞アルキル゚ステルゞブ
チルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、
リン酞゚ステルゞプニルホスプヌト、トリ
プニルホスプヌト、トリクレゞルホスプヌ
ト、ゞオクチルブチルホスプヌト、ク゚ン酞
゚ステル䟋えばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル安息銙酞オクチル、アルキ
ルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミド、脂
肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チルサクシ
ネヌト、ゞオクチルアれレヌト、トリメシン酞
゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチルな
どの高沞点有機溶媒、たたは沞点玄30℃乃至160
℃の有機溶媒、䟋えば酢酞メチル、酢酞ブチルの
劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロピオン酞゚チ
ル、二玚ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケ
トン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセ
ロ゜ルブアセテヌト、シクロヘキサノンなどに溶
解したのち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘
の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずを混合しお
甚いおもよい。 たた特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚でき
る。たた色玠䟛䞎性物質を芪氎性コロむドに分散
する際に、皮々の界面掻性剀を甚いるこずがで
き、それらの界面掻性剀ずしおはこの明现曞の䞭
の別のずころで界面掻性剀ずしお挙げたものを䜿
うこずができる。 本発明で甚いられる高沞点有機溶媒の量は甚い
られる色玠䟛䞎性物質に察しお10以䞋、奜
たしくは以䞋である。 本発明においおは感光材料䞭に還元性物質を含
有させるのが奜たしい。還元性物質ずしおは還元
剀ずしお知られおいるものや、前蚘の還元性色玠
䟛䞎性物質が奜たしい。本発明に甚いられる還元
剀ずしおは以䞋のものがある。 ハむドロキノン化合物䟋えばハむドロキノ
ン、−ゞクロロハむドロキノン、−クロ
ロハむドロキノン、アミノプノヌル化合物
䟋えば−アミノプノヌル、−メチルアミ
ノプノヌル、−メチル−−アミノプノヌ
ル、−ゞブロモアミノプノヌル、カテ
コヌル化合物䟋えばカテコヌル、−シクロヘ
キシルカテコヌル、−メトキシカテコヌル、
−−オクタデシルアミノカテコヌル、プ
ニレンゞアミン化合物䟋えば−ゞ゚チル
−−プニレンゞアミン、−メチル−
−ゞ゚チル−−プニレンゞアミン、−メト
キシ−−゚チル−−゚トキシ−−プニレ
ンゞアミン、N′N′−テトラメチル−
−プニレンゞアミン。 より奜たしい還元剀の䟋ずしお以䞋のものがあ
る。 −ピラゟリドン化合物䟋えば−プニル
−−ピラゟリドン、−プニル−−ゞ
メチル−−ピラゟリドン、−ヒドロキシメチ
ル−−メチル−−プニル−−ピラゟリド
ン、−−トリル−−ピラゟリドン、−
−トリル−−ピラゟリドン、−プニル−
−メチル−−ピラゟリドン、−プニル−
−メチル−−ピラゟリドン、−プニル−
−ビス−ヒドロキシメチル−−ピラゟ
リドン、−ゞ−メチル−−ピラゟリド
ン、−メチル−−ピラゟリドン、−ゞ
メチル−−ピラゟリドン、−−クロロフ
゚ニル−−メチル−−ピラゟリドン、−
−クロロプニル−−メチル−−ピラゟ
リドン、−−トリル−−メチル−−ピ
ラゟリドン、−−トリル−−メチル−
−ピラゟリドン、−−トリル−−ピラゟ
リドン、−−トリル−−ピラゟリドン、
−−トリル−−ゞメチル−−ピラ
ゟリドン、−−トリフルオロ゚チル−
−ゞメチル−−ピラゟリドン、−メチル−
−ピラゟリドン。 米囜特蚱3039869号に開瀺されおいるもののご
ずき皮々の珟像薬の組合せも甚いるこずができ
る。 本発明に斌おは還元剀の添加量は銀モルに察
しお0.01〜20モル、特に奜たしくは0.1〜10モル
である。 本発明においおは、還元性色玠䟛䞎性物質を甚
いる堎合でも、必芁に応じお所謂補助珟像薬を甚
いるこずができる。この堎合の補助珟像薬ずは、
ハロゲン化銀によ぀お酞化され、その酞化䜓が、
色玠䟛䞎性物質䞭の還元性基質を酞化する胜力を
有するものである。 有甚な補助珟像薬にはハむドロキノン、−ブ
チルハむドロキノン、−ゞメチルハむドロ
キノンなどのアルキル眮換ハむドロキノン類、カ
テコヌル類、ピロガロヌル類、クロロハむドロキ
ノンやゞクロロハむドロキノンなどのハロゲン眮
換ハむドロキノン類、メトキシハむドロキノンな
どのアルコキシ眮換ハむドロキノン類、メチルヒ
ドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベンれ
ン誘導䜓がある。曎に、メチルガレヌト、アスコ
ルビン酞、アスコルビン酞誘導䜓類、N′−
ゞ−−゚トキシ゚チルヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、−プニル−
−ピラゟリドン、−メチル−−ヒドロキシメ
チル−−プニル−−ピラゟリドンなどのピ
ラゟリドン類、レダクトン類、ヒドロキシテトロ
ン酞類が有甚である。 補助珟像薬は䞀定の濃床範囲で甚いるこずがで
きる。有甚な濃床範囲は銀に察しお0.0005倍モル
〜20倍モル、特に有甚な濃床範囲ずしおは、
0.001倍モル〜倍モルである。 本発明では感光性物質ずしおハロゲン化銀が奜
たしく甚いられる。甚いられるハロゲン化銀ずし
おは塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。 このようなハロゲン化銀は䟋えば臭化銀では臭
化カリりム溶液䞭に硝酞銀溶液を添加しおたず臭
化銀粒子を䜜り、その埌に沃化カリりムを添加す
るこずによ぀おも埗るこずができる。 ハロゲン化銀は、サむズおよび又はハロゲン
化銀組成の異なる皮以䞊を䜵甚しおもよい。 本発明で甚いられるハロゲン化銀粒子のサむズ
は平均粒埄が0.001Όから10Όのものが奜たし
く、曎に奜たしくは0.001Όから5Όである。 本発明で甚いられるハロゲン化銀はそのたた䜿
甚しおもよいが曎に硫黄、セレン、テルル等の化
合物、金、癜金、パラゞりム、ロゞりムやむリゞ
りムなどの化合物のような化孊増感剀、ハロゲン
化錫などのような還元剀たたはこれらの組合せの
䜿甚によ぀お化孊増感されおもよい。詳现には、
“The theory of the Photographic Process”
版、T.H.James著の第章の149頁〜169頁に
蚘茉されおいる。 本発明においお感光性ハロゲン化銀の塗垃量は
銀に換算しおmg〜10m2が適圓である。 本発明においお特に奜たしい実斜態様は有機銀
塩を䜵存させたものであるが、感光したハロゲン
化銀の存圚䞋で枩床80℃以䞊、奜たしくは100℃
以䞊に加熱されたずきに、䞊蚘画像圢成物質たた
は必芁に応じお画像圢成物質ず共存させる還元剀
ず反応しお銀像を圢成するものである。有機銀塩
酞化剀を䜵存させるこずにより、より高濃床に発
色する感光材料を埗るこずができる。 この堎合に甚いるこずができるハロゲン化銀
は、ハロゲン化銀単独で䜿甚する堎合の玔沃化銀
結晶を含むずいう特城を有するこずが必ずしも必
芁でなく圓業界においお知られおいるハロゲン化
銀総おを䜿甚するこずができる。 このような有機銀塩酞化剀の䟋ずしおは特開昭
58−58543号に蚘茉のものがあり、䟋えば以䞋の
ものがある。 カルボキシ基を有する有機化合物の銀塩をたず
挙げるこずができ、この䞭の代衚的なものずしお
脂肪族カルボン酞の銀塩や芳銙族カルボン酞の銀
塩などがある。 その他にメルカプト基たたはチオン基を有する
化合物およびその誘導䜓の銀塩がある。 その他に、むミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。䟋えば特公昭44−30270号、同45−18416号公
報蚘茉のベンゟトリアゟヌルおよびその誘導䜓の
銀塩、䟋えばベンゟトリアゟヌルの銀塩、メチル
ベンゟトリアゟヌルの銀塩などのアルキル眮換ベ
ンゟトリアゟヌルの銀塩、−クロロベンゟトリ
アゟヌルの銀塩のようなハロゲン眮換ベンゟトリ
アゟヌルの銀塩、ブチルカルボむミドベンゟトリ
アゟヌルの銀塩のようなカルボむミドベンゟトリ
アゟヌルの銀塩、米囜特蚱第4220709号明现曞蚘
茉の−トリアゟヌルや−−テトラ
ゟヌルの銀塩、カルバゟヌルの銀塩、サツカリン
の銀塩、むミダゟヌルやむミダゟヌル誘導䜓の銀
塩などがある。 たたリサヌチデむスクロヌゞダヌ170号の17029
に蚘茉の銀塩やステアリン酞銅などの有機金属塩
も本発明に䜿甚できる有機金属塩酞化剀である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩の䜜り方や䞡
方の混合の仕方などに぀いおは、リサヌチデむス
クロヌゞダヌ170号の17029や特開昭50−32928、
特開昭51−42529、特開昭49−13224、特開昭50−
17216、米囜特蚱3700458号に蚘茉されおいる。 本発明においお感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩の塗垃量は銀に換算しお合蚈で50mg〜10
m2が適圓である。 本発明に甚いられるバむンダヌは、単独である
いは組み合わせお含有するこずができる。このバ
むンダヌには芪氎性のものを甚いるこずができ
る。芪氎性バむンダヌずしおは、透明か半透明の
芪氎性バむンダヌが代衚的であり、䟋えばれラチ
ン、れラチン誘導䜓、セルロヌス誘導䜓等のタン
パク質や、デンプン、アラビダゎム等の倚糖類の
ような倩然物質ず、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合䜓等の氎溶性のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質
には、ラテツクスの圢で、ずくに写真材料の寞床
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 たた本発明においおは珟像の掻性化ず同時に画
像の安定化を図る化合物を甚いるこずができる。
その䞭で米囜特蚱第3301678号蚘茉の−ヒドロ
キシ゚チルむ゜チりロニりム・トリクロロアセテ
ヌトに代衚されるむ゜チりロニりム類、米囜特蚱
第3669670号蚘茉の−−ゞオキサオ
クタンビスむ゜チりロニりム・トリクロロア
セテヌトなどのビスむ゜チりロニりム類、西
独特蚱第2162714号公開蚘茉のチオヌル化合物類、
米囜特蚱第4012260号蚘茉の−アミノ−−チ
アゟリりム・トリクロロアセテヌト、−アミノ
−−ブロモ゚チル−−チアゟリりム・トリク
ロロアセテヌトなどのチアゟリりム化合物類、米
囜特蚱第4060420号蚘茉のビス−アミノ−
−チアゟリりムメチレンビススルホニルアセ
テヌト、−アミノ−−チアゟリりムプニ
ルスルホニルアセテヌトなどのように酞性郚ずし
お−カルボキシカルボキシアミドをも぀化合物
類などが奜たしく甚いられる。 さらにベルギヌ特蚱第768071号蚘茉のアゟヌル
チオ゚ヌテル及びブロツクドアゟリンチオン化合
物、米囜特蚱第3893859号蚘茉の−アリヌル−
−カルバミル−−テトラゟリン−−チオン
化合物、その他米囜特蚱第3839041号、銅3844788
号、銅3877940号に蚘茉の化合物も奜たしく甚い
られる。 本発明に斌いおは、必芁に応じお画像調色剀を
含有するこずができる。有効な調色剀は
−トリアゟヌル、1H−テトラゟヌル、チオり
ラシル及び−チアゞアゟヌルなどの化
合物である。奜たしい調色の䟋ずしおは、−ア
ミノ−−チアゞアゟヌル−−チオヌ
ル、−メルカプト−−トリアゟヌ
ル、ビスゞメチルカルバミルゞスルフむド、
−メチルチオりラシル、−プニル−−テ
トラアゟリン−−チオンなどがある。特に有効
な調色剀は黒色の画像を圢成しうるような化合物
である。 含有される調色剀の濃床は熱珟像感光材料の皮
類、凊理条件、所望ずする画像その他の芁因によ
぀お倉化するが、䞀般には感光材料䞭の銀モル
に察しお玄0.001〜0.1モルである。 本発明の熱珟像感光材料を構成する䞊述のよう
な成分を任意の適圓な䜍眮に配するこずができ
る。䟋えば、必芁に応じお、成分の䞀぀たたはそ
れ以䞊を感光材料䞭の䞀぀たたはそれ以䞊の膜局
䞭に配するこずができる。ある堎合には前述のよ
うな還元剀、画像安定剀及び又はその他の添加
剀の特定量割合を保護局に含たせるのが望た
しい。このようにした堎合、熱珟像感光材料の局
ず局ずの間で添加剀の移動を軜枛するこずが出
来、有利なこずもある。 本発明による熱珟像感光材料はネザ型画像もし
くはポゞ型画像を圢成させるのに有効である。こ
こで、ネガ型画像もしくはポゞ型画像を圢成させ
るこずは䞻ずしお特定の感光性ハロゲン化銀を遞
択するこずに䟝存するのであろう。䟋えば、盎接
ポゞ型画像を圢成させるために米囜特蚱第
2592250号、同3206313号、同3367778号、同
3447927号に蚘茉の内郚画像ハロゲン化銀乳剀を、
たた米囜特蚱第2996382号に蚘茉されおいるよう
な衚面画像ハロゲン化銀乳剀ず内郚画像ハロゲン
化銀乳剀ずの混合物を䜿甚するこずができる。 本発明においおは皮々の露光手段を甚いるこず
ができる。朜像は、可芖光を含む茻射線の画像状
露光によ぀お埗られる。䞀般には、通垞のカラヌ
プリントに䜿われる光源䟋えばタングステンラン
プ、氎銀灯、ペヌドランプなどのハロゲンラン
プ、キセノンランプ、レヌザヌ光線、および
CRT光源、螢光管、発光ダむオヌドなどを光源
ずしお䜿うこずができる。 本発明では珟像は感光材料に熱を䞎えるこずに
より行われるが、該加熱手段は単なる熱板、アむ
ロン、熱ロヌラヌ、カヌボンやチタンホワむトな
どを利甚した発熱䜓又はその類䌌物であ぀おもよ
い。たた、特開昭59−218443号、特願昭60−
79709号等に蚘述されるように、少量の氎などの
溶媒の存圚䞋で加熱しお珟像ず転写を同時たたは
連続しお行う方法も有甚である。この方法におい
おは、前述の画像圢成促進剀は色玠固定材料、感
光材料のいずれかたたは䞡者にあらかじめ含たせ
おおいおもよいし、倖郚から䟛絊する圢態をず぀
おもよい。 䞊蚘の珟像および転写を同時たたは連続しお行
う方匏においおは、加熱枩床は50℃以䞊で溶媒の
沞点以䞋が奜たしい、䟋えば溶媒が氎の堎合は50
℃以䞊100℃以䞋が望たしい。 本発明に斌ける感光材料および堎合によ぀お甚
いられる色玠固定材料に䜿甚される支持䜓は、凊
理枩床に耐えるこずのできるものである。䞀般的
な支持䜓ずしおは、ガラス、玙、金属およびその
類䌌䜓が甚いられるばかりでなく、アセチルセル
ロヌズフむルム、セルロヌズ゚ステルフむルム、
ポリビニルアセタヌルフむルム、ポリスチレンフ
むルム、ポリカヌボネヌトフむルム、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌトフむルム及びそれらに関連した
フむルムたたは暹脂材料が含たれる。たたポリ゚
チレン等のポリマヌによ぀おラミネヌトされた玙
支持䜓も甚いるこずができる。米囜特蚱3634089
号、同第3725070号蚘茉のポリ゚ステルは奜たし
く甚いられる。 本発明の写真感光材料及び色玠固定材料には、
写真乳剀局その他のバむンダヌ局に無機たたは有
機の硬膜剀を含有しおよい。䟋えばクロム塩ク
ロムミペりバン、酢酞クロムなど、アルデヒド
類ホルムアルデヒド、グリオキサヌル、グルタ
ヌルアルデヒドなど、−メチロヌル化合物
ゞメチロヌル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダン
トむンなど、ゞオキサン誘導䜓−ゞヒ
ドロキシゞオキサンなど、掻性ビニル化合物
−トリアクリロむル−ヘキサヒドロ
−−トリアゞン、−ビニルスルホニル−
−プロパノヌルなど、掻性ハロゲン化合物
−ゞクロル−−ヒドロキシ−−トリ
アゞンなど、ムコハロゲン酞類ムコクロム酞、
ムコプノキシクロル酞など、などを単独たた
は組み合わせお甚いるこずができる。 色玠の感光局から色玠固定局ぞの色玠移動に
は、色玠移動助剀を甚いるこずができる。 色玠移動助剀には、倖郚から移動助剀を䟛絊す
る方匏では、氎、たたは苛性゜ヌダ、苛性カリ、
無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の氎溶液が甚
いられる。たた、メタノヌル、−ゞメチル
ホルムアミド、アセトン、ゞむ゜ブチルケトンな
どの䜎沞点溶媒、たたはこれらの䜎沞点溶媒ず氎
又は塩基性の氎溶液ずの混合溶液が甚いられる。
色玠移動助剀は、受像局を移動助剀で湿らせる方
法で甚いおもよい。 移動助剀を感光材料や色玠固定材料䞭に内蔵さ
せれば移動助剀を倖郚から䟛絊する必芁はない。
䞊蚘の移動助剀を結晶氎やマむクロカプセルの圢
で材料䞭に内蔵させおおいおもよいし、高枩時に
溶媒を攟出するプレカヌサヌずしお内蔵させおも
よい。曎に奜たしくは垞枩では固䜓であり高枩で
は溶解する芪氎性熱溶剀を感光材料又は色玠固定
材料に内蔵させる方匏である。芪氎性熱溶剀は感
光材料、色玠固定材料のいずれに内蔵させおもよ
く、䞡方に内蔵させおもよい。たた内蔵させる局
も乳剀局、䞭間局保護局、色玠固定局いずれでも
よいが、色玠固定局およびたたはその隣接局に
内蔵させるのが奜たしい。 芪氎性熱溶剀の䟋ずしおは、尿玠類、ピリゞン
類、アミド類、スルホンアミド類、むミド類、ア
ルコヌル類、オキシム類その他の耇玠環類があ
る。 本発明においおは感光材料䞭に甚いるこずがで
きる他の化合物、䟋えばスルフアミド誘導䜓、ピ
リゞニりム基等を有するカチオン化合物、ポリ゚
チレンオキサむド鎖を有する界面掻性剀、増感色
玠、ハレヌシペンおよびむラゞ゚ヌシペン防止染
料、硬膜剀、媒染剀等に぀いおは欧州特蚱76492
号、同66282号、西独特蚱3315485号、特願昭58−
28928号、同58−26008号に蚘茉されおいるものを
甚いるこずができる。 たた露光等の方法に぀いおも䞊蚘特蚱に匕甚の
方法を甚いるこずができる。 実斜䟋 ベンゟトリアゟヌル銀乳剀の䜜り方に぀いお述
べる。 れラチン28ずベンゟトリアゟヌル13.2を氎
3000mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち撹拌す
る。この溶液に硝酞銀17を氎100mlに溶かした
液を分間で加える。 このベンゟトリアゟヌル銀乳剀のPHを調敎し、
沈降させ、過剰の塩を陀去する。その埌PHを6.30
に合わせ、収量400のベンゟトリアゟヌル銀乳
剀を埗た。 次にハロゲン化銀乳剀(A)の䜜り方に぀いおのべ
る。 良く撹拌しおいるれラチン氎溶液氎1000mläž­
にれラチン20ず塩化ナトリりムを含み75℃
に保枩したものに塩化ナトリりムず臭化カリり
ムを含有しおいる氎溶液600mlず硝酞銀氎溶液
氎600mlに硝酞銀0.59モルを溶解させたものを
同時に40分間にわた぀お等流量で添加した。この
ようにしお平均粒子サむズ0.35Όの単分散立方䜓
塩臭化銀乳剀臭玠80モルを調敎した。 氎掗、脱塩埌チオ硫酞ナトリりムmgず−ヒ
ドロキシ−−メチル−3a−テト
ラザむンデン20mgを添加しお60℃で化孊増感を行
な぀た。 乳剀の収量は600であ぀た。 次に色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物の䜜り方
に぀いお述べる。 シアンの色玠䟛䞎性物質(A)を、界面掻性剀
ずしお、コハク酞−−゚チル−ヘキシル゚ステ
ルスルホン酞゜ヌダ0.5、トリ−む゜−ノニル
フオスプヌト10を秀量し、酢酞゚チル30mlを
加え、玄60℃に加熱溶解させ、均䞀な溶液ずす
る。この溶液ず石灰凊理れラチンの10溶液100
ずを撹拌混合した埌、ホモゞナむザヌで10分
間、10000RPMにお分散する。この分散液をシア
ンの色玠䟛䞎性物質の分散物ず蚀う。 次に感光性塗垃物(A)の調補法に぀いお述べる。 (a) ベンゟトリアゟヌル銀乳剀 10 (b) 感光性塩臭化銀乳剀(A) 15 (c) 色玠䟛䞎性物質の分散物 25 (d) 次に瀺す化合物の氎溶液 (e) ベンれンスルフオンアミドの10メタノヌル
溶液 ml (f) −メチルスルフオニルプニルスルフオニ
ル酢酞グアニゞン10氎溶液 15ml (g) 増感色玠の0.04メタノヌル溶液 ml 以䞊〜を混合し、増粘剀ず氎を加え100ml
にした。この液を厚さ180Όのポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム䞊に50Όのり゚ツト膜厚
に塗垃した。 次に以䞋の保護局塗垃組成物を調補した。 保護局塗垃組成物 (h) 10れラチン 400 (i) −メチルスルフオニルプニルスルフオニ
ル酢酞グアニゞン10氎溶液 240ml (j) 以䞋の構造匏の硬膜剀氎溶液 50ml CH2CH−SO2CH2CONH−CH22 −NHCOCH2SO2CHCH2 を混合し、増粘剀ず氎を加えお1000mlにした。 この塗垃組成物を䞊蚘の感光性塗垃物を塗垃し
た䞊に曎に厚み30Όで塗垃した。 この塗垃サンプルを也燥埌、タングステン電球
を甚い富士写真フむルム(æ ª)補SC−72フむルタヌ
を付けお、2000ルツクスで秒間像状に露光し
た。 その埌140℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で30
秒間均䞀に加熱した。 次に色玠固定材料の䜜り方に぀いお述べる。 ポリアクリル酞メチル−コ−−ト
リメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロ
ラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞルア
ンモニりムクロラむドの比率は10を
200mlの氎に溶解し、10石灰凊理れラチン、100
ず均䞀に混合した。この混合液を二酞化チタン
を分散したポリ゚チレンでラミネヌトした玙支持
䜓䞊に90Όのり゚ツト膜厚に均䞀に塗垃した。
この詊料を也燥埌、媒染局を有する色玠固定材料
ずしお甚いる。 次に色玠固定材料の膜面偎にm2圓り20mlの氎
を䟛絊した埌、加熱凊理の終぀た䞊蚘塗垃サンプ
ルをそれぞれ膜面が接するように固定材料ず重ね
合せた。 80℃のヒヌトブロツク䞊で秒間加熱した埌色
玠固定材料を感光材料からひきはがすず、固定材
料䞊にシアン色像が埗られた。これをマクベスの
反射型濃床蚈RD519を甚いお濃床枬定を行
぀た。 その結果を䞋に瀺す。
【衚】 察する濃床差
たた䞊蚘詊料を50℃の条件䞋で日おいた埌の
感床は、塗垃盎埌のものを100ずしたずきの真数
衚瀺で97であり、保存䞭の感床䜎䞋がほずんどな
か぀た。 実斜䟋  増感色玠の代りに増感色玠、、
、を甚いる以倖は、実斜䟋ず党く同
様に感光材料(B)〜(E)を぀く぀た。 実斜䟋ず党く同様の凊理を行い次衚の劂き結
果を埗た。
【衚】 以䞊より本発明の増感色玠は保存䞭の䜎䞋が小
さい。 実斜䟋  れラチン24、臭化カリりム、25アンモ
ニア10c.c.を氎に溶解する溶解。この溶
液を50℃に保ち、撹拌する。次にこの溶液に硫
酾銀100を氎に溶かした液溶液ず臭
化カリ63、沃化カリ12を氎に溶かした液
溶液及び増感色玠0.02を300c.c.のメタノ
ヌルに溶かした液溶液を同時に50分かけお
添加し、沃臭化銀乳剀(B)を調敎した。 次にこの乳剀(B)の15を乳剀(A)の15の代りに
甚いる以倖実斜䟋ず同様にしお感光材料(F)を調
敎し、実斜䟋ず同様の凊理により次衚の劂き結
果を埗た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋ず同様の操䜜で増感色玠−を甚い感
材−を調補した。たた比范䟋ずしお䞋蚘増感色
玠を甚い感材−を調補した。調補盎埌、及び
感材を50℃で日間保存しおからの写真特性倀を
次衚に瀺す。これにより本発明の増感色玠の優れ
た性胜がわかる。
【衚】 䞊蚘の盞察感床は感材の調補盎埌の感床を
100ずしたずきの真数衚瀺である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕であらわされる色玠を含有
    する熱珟像感光材料 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1およびR3は各々アルキル基たたはア
    ルケニル基をあらわし、R2は氎玠原子、アルキ
    ル基、アリヌル基、アルケニル基たたは芳銙族耇
    玠環基をあらわし、R4〜R7は各々氎玠原子、ア
    ルキル基、アリヌル基たたはアルケニル基をあら
    わし、R4ずR6は䞀䜓化しおアルキレン基たたは
    アルケニレン基を圢成しおもよく、䞊蚘のR1〜
    R7の各基は眮換基をも぀おいるものを含む。 X1は酞玠原子、硫黄原子たたは 【匏】R8は氎玠原子、アルキル基、アリヌ ル基たたはアルケニル基をあらわし、これらの基
    はいずれも眮換されおいるものを含む。をあら
    わし、Y1は窒玠原子や炭玠原子ず共にピリゞン
    たたはキノリン環を圢成するに必芁な原子矀をあ
    らわし、Y2は炭玠原子、窒玠原子ず共に耇玠環
    を圢成するに必芁な原子矀を衚わす。X2は陰む
    オンを、n1はたたはをあらわす。
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