JPH041763A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物質
として顔料、および塩基または塩基プレカーサーを収容
したマイクロカプセルを少なくとも一種含む感光層を支
持体に有する感光材料に関する。

「従来の技術」 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法としては、例えば、特公昭４５１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、および同５Ｂ−１６９１４３
号などの各公報に記載されている方法を挙げることがで
きる。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像
液を用いて現像する際、還元剤が酸化されると同時に、
共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開
始し、画像様の高分子化合物を形成するものである。従
って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり
、またその処理には比較的長時間必要であった。

本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発明は既に特許出願されている（特開昭６０−
６９０６号公報）、この方法は、感光性銀塩（ハロゲン
化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）および
バインダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記
録材料（感光材料）を画像露光して潜像を形成し、次い
で、加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に
高分子化合物を形成するものである。すなわち、この画
像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の
重合性化合物を重合させる方法である。

また、本発明者等は、上記画像形成方法の一態様として
、支持体上に、ハロゲン化銀、還元副、重合性化合物、
および色画像形成物質を含む感光層を有する感光材料を
像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
ない重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分
の色画像形成部分を不動化させることを特徴とする画像
記録方法についても既に特許出願している（特開昭６１
−７３１４５号公報）、この画像記録方法は、感光材料
に含まれる色画像形成物質として種々の発色色相の異な
るまた形態の異なる色素等を用いることにより、容易に
所望の色画像が得られるため、カラー画像形成方法とし
て極めて有利な方法である。特に褪色が強いという特徴
がありながら通常のハロゲン化銀写真感光材料では使用
することのできない顔料を色画像形成物質として用いる
ことができる点が大きな特徴である。また、カラー画像
の得られる感光材料の好ましい一態様として、上記色画
像形成物質をハロゲン化銀などの感光成分と共にマイク
ロカプセルに収容してなる感光層を有する感光材料も提
案されている。

このような感光性マイクロカプセルにおいては、ハロゲ
ン化銀の現像反応を開始させるための塩基の発生方法が
重要なポイントである。

特開昭６４−９４４１号、同６４−６８７４６号、同６
４−６８７４９号などには熱で塩基を発生する化合物が
、また特開昭６１−２０９５２６号、同６２−２５３１
４０号、同６３−３２５４６号、同６３−１８６２２９
号、および特開平１−１５４１３９号にはそれら塩基ま
たは塩基プレカーサーの使用方法が記載されている。

しかし、これらの特許に記載される塩基の発生方法では
、塩基がハロゲン化銀を収容しているマイクロカプセル
の外で発生するため、塩基成分がマイクロカプセルの壁
を浸透するのに時間がかかり、そのため現像速度を充分
速くすくことはできなかった。

一方、これら感光材料において塩基または塩基プレカー
サーを収容した感光性マイクロカプセルを含む感光材料
が特開昭６３−３２２５１号、同６３−９２６８６１号
、特開平１−１６０１４８号、同１−２６３６４１号な
どに記載されている。

これらの感光性マイクロカプセルは塩基がマイクロカプ
セルの内部で発生するため現像が速くまた比較的低い熱
現像温度で現像可能という特徴がある。

「発明が解決しようとする課題」 これらの特許に記載されている、塩基または塩基プレカ
ーサーを収容した感光性マイクロカプセルを含む感光材
料は生保存性が悪いという欠点がある。

本発明者等の研究によれば、前述した感光材料においで
ハロゲン化銀として増感色素を吸着しているハロゲン化
銀粒子を用いた場合、感光層中に含まれる重合性化合物
等の他の成分の影響により、ハロゲン化銀粒子表面に吸
着している増感色素が脱着し昌いことがわかった。

特に色画像形成物質としての顔料、および塩基または塩
基プレカーサーを収容しているマイクロカプセルにおい
ては、高温高湿下において保存性は著しく悪化した。こ
の現象は本発明者等の研究によれば、高温高湿下におい
て、顔料および塩基または塩基プレカーサーがハロゲン
化銀粒子表面に吸着している増感色素を脱着しやすくさ
せていることがわかった。

また顔料および塩基または塩基プレカーサーは増感色素
を脱着さセるばがってなく、高温高温に保存したときの
カブリを著しく増大させた。

「発明の目的」 本発明は、高温高湿下においても性能の変動の少ない感
光材料を提供することを目的とする。

本発明はまた比較的低い温度で、迅速な熱現像が可能で
、しかも、現像温度が変動しても写真性能が変化しにく
い感光材料を提供することを目的とする。

本発明はまた高い怒度を有し、かつ高い最大画像濃度と
低い最小画像濃度を有し、かつ階調が豊かな感光材料を
提供することを目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明の目的は、 少な（ともハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画
像形成物質として顔料、および塩基または塩基プレカー
サーを収容したマイクロカプセルを含む感光層を支持体
上に有する感光材料において、ハロゲン化銀粒子の形成
より化学増感の終了までの過程で増感色素を添加するこ
とにより得られたハロゲン化銀を少なくとも１種含むこ
とを特徴とする感光材料により達成された。

本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剤の化学増感の終了
時までにおいて、増感色素を添加することにより得られ
たハロゲン化銀粒子を用いるため、ハロゲン化銀乳剤の
調製後、増感色素を添加することにより得られた粒子を
用いる増感色素と比較して増感色素が脱着する恐れが少
ない。

増感色素の添加時期についてはハロゲン化銀の粒子形成
直前より化学増感の終了までの間であれば特に制限はな
い。すなわち、ハロゲン化銀の粒子形成直前でも、粒子
形成途中でも、粒子形成直後でも、沈殿形成時でも、可
溶性塩類の除去時でも、化学増感直前でも、化学増感時
でも、あるいは化学増感直後でもよい。また、これらの
処理の間に添加してもよい。このうち増感色素の添加時
期として好ましいのはハロゲン化銀粒子形成直前より粒
子形成直後までの間であり、また特に好ましくは、特開
昭５５−２６５８９号に示されるハロゲン化銀粒子形成
に反応器中に添加する銀塩水溶液およびハロゲン化物塩
水溶液の添加の途中において、増感色素を添加するのが
良い。

本発明に用いられる分光増感色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾール核、セ
レナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核等；コレラノ核に脂環式炭化水素環が融合した核
；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核；
すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトチアゾ−ル
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
７０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）に記載され
ている。また熱脱色性の色素としては特開昭６０−１１
１２３９号、特開昭６２−３２４４６号に記載のものが
挙げられる。

以下具体的化合物例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。

増感色素化合物例 Ｄ−２ ＮＥｔコ ｔ 一 ｔ ＮＥｔ：＋ ｔ Ｄ−１３ Ｄ−１４ Ｈｚ ＣＨ−５Ｏ，− １゛ ＣＨ’ｓ （ＣＨ２）４Ｓ０３− （ＣＨｚ）４ｓＯユＮａ Ｄ−２５ Ｄ−２６ （ＣＨｚ）− （ＣＨ２）、ＳｏユＨ ＣＨＩＣＦＩＣＦ２Ｈ （ＣＨｚ）４ＳＯｚ− ＮＥｔユ Ｄ−３７ Ｄ−３８ Ｃ−Ｈｓ Ｃｚ　Ｈ５ ＳＯ３− Ｄ−４９ Ｄ−５０ Ｃｚ　Ｈｓ （しＭｚ）３ＳＯｓ− （ＣＨ２）　３　Ｓ　Ｏｘ− Ｃｚ　Ｈｓ （ＣＨｚ）ｚｓＯｚＮａ ○ Ｄ−５７ Ｄ−５８ Ｃ，Ｈｓ Ｄ−６７ Ｄ−６８ ｔＨｓ （ＣＨ，）３ＳＯ１− し１′１雪しｎ２ Ｃｚ　Ｈｓ （ＣＨｚ）−３Ｏ２− Ｄ−７６ Ｄ−７７ Ｃｚ　Ｈｓ （ＣＨｓ）　ａＳＯｓ− Ｊｓ 本発明において、分光増感色素の添加量は粒子形成の終
了したハロゲン化銀粒子の単位表面積あたり１０−”−
１０−’モル／ポであり、好ましくは１０−７〜１０４
モル／ボ、より好ましくは２×１０−’　〜２　Ｘ　１
０−’モル／ｒ＋？である０分光増感色素が２種以上添
加されていてもよい。

増感色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は約０．０１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第３．５
７４，６２８号、同３，６５５．３９４号および英国特
許第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤
でもよい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｅ）、第１４
巻２４８Ａ＋２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部のが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”、および同弘１８７１６　（１９７９年
１１月）、６４Ｂ頁などに記載された方法を用いて調製
することができる。

ハロゲン化銀裏側は、通常、物理熟成、化学熟成を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３および
同ｋ１８７１６に記載されており、その該当箇所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

塁放Ｊｌｌ［ｌｉ　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ
１Ｂ７１６化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右
欄感度上昇荊　　　　同上　　　　　同上強色増感剤　
　　　同上　　　６４９頁右欄なお、上記ハロゲン化銀
粒子としては、特開昭６３−６８８３０号公報記載の感
光材料のように、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子
を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、後述する重合性化合物には、親水性のくり返し単位
と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させ
ておくことが好ましい。その詳細については、特開昭６
２−２０９４５０号公報および特開昭６３−２８７８４
４号公報に記載がある。

次に本発明に用いることのできる重合性化合物につき述
べる。

感光材料に使用される重合性化合物に、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加１合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物とじてにエポキシ基を
胃する化合物等があるが、エチレン性不飽和基？有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基ｔ
Ｗする化合ｖｌＪには、アクリル数およびその塩、アク
リル識エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸お
よびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミ
ド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコ
ン酸エステル類、スチレン顛、ヒニルエーテルｔＦ＋、
ヒニルエステル類、Ｎ−ビニル複累環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としでに、アクリル酸エステル類に関し。

ｎ−ブチルアクリレート、／クロヘキンルアクリレート
、λ−エチルへキシルアクリレート、ヘンシルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキンエトキンエチ
ルアクリレート、トリンクロデカニルオキンアクリレー
ト、ノニルフェニルオキンエチルアクリレート、／、３
−ジオキンランアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、ブタ／ジオールジアクリレート、ネオ（メチ
ルグリコールジアクリレート、トリシフロチカンジメチ
ロールジアクリレート、トリメチロールプロ／？ントリ
アクリレート、はンメエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジインタエリスリトール〈／タアクリレート、ジに
ンタエリスリトールへキサアクリレート、ホリオキンエ
チレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、コー（２
−ヒドロキ／−／、／−シメチルエチルンーよ−とドロ
キンメチル−！−エチルー／、３−ジオキサンジアクリ
レート、コー（コーヒドロキンー／、／−ジメチル工ｆ
　”　）　　ｊ　＋　３−ジヒドロキンメチル−／、３
−ジオキサントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ンのプロピレンオキサイド竹刀ｏ匈のトリアク’Ｊレー
ト、ヒドロキンポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリＩ／−）、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオ被ンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロノｔントリメタクリレート
、ｋンタエリスリトールトリメタクリレート、インタエ
リスリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシア
ルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等ヲ挙
げることができる。

以下、さらに化合物の具体例を化学構造にて示す。（Ｍ
−／〜７）は日本化薬■製、（Ｍ−ｒ〜／３）に東亜台
５！２＠製のものである。

（Ｍ−、り カヤラッドＩＩＪ’弘 ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ５ ｍ　＋　ｎ　＝グ カヤラッドＲり５／ （Ｍ−≠） ＣＨ２ＯＲＩ　　　　ＣＨ２０Ｒ６ Ｒ２０ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０Ｒ５
ＣＨ２０Ｒ３’　　　　ＣＨ２０Ｒ４ カヤラッド　ＤＰＨＡ カヤラッドＲ６０１７ （Ｍ−ｊ） （Ｍ−６ カヤラッド Ｈ２ＯＲ６ Ｈ２ＯＲ４ 〜６　アルキロイル （Ｍ−４） （ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２±、ＣＣ２Ｈ５（Ｍ−タ） （ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２）３　
ＣＣ２Ｈ５（Ｍ−１０） （Ｍ−７） ＣＨ３ カヤラッド ＤＰＣＡ乙０ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ ＣＨ２７夕 １Ｍ−／／） Ｃ（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２＋、ＣＣＨ２−）２０Ｍ
−≠θθ （Ｍ−／コ　） カヤラッド　ＨＸｔ２０ （Ｍ−／　３　） 上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭ｔ、２−２／θグ≠り号公報に記
載がある。なお、還元剤の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。

本発明においてハロゲン化斂は銀換算で重合性化合物に
対して重量比で２．５チ以上含まれる。

より好ましくにｌ１％以上１０％以下含まれるのが好ま
しい。重合性化合物１４　／　ｍ　　当り０．０！Ｓ〜
ｓｏｇの範囲で用いるのが好ましく、更に／〜ｓｏｐの
範囲が好ましい。

不発明には色画像形成物質として固体顔料を用いる。

感光材料に使用できる固体顔料としては、市販のものの
他、各種文献等に記載されている公知のものが利用でき
る。文献に関しては、カラーインデックス（Ｃ，１，）
便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協余振（／９７７
年刊）、「最新顔料応用技術Ｊ　ＣＭＣ出版（／りｒｔ
年刊）、「印刷インキ技術Ｊ（ＣＭＣ出版、７Ｆ！≠年
刊）等がある。

顔料の種類とじては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褪色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体締金色素が挙げられる。

具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロンアニン系顔料、ア
ントラキ、ノン系顔料、ペリレン及びはリノン系顔料、
チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジ
ン系顔料、インインドリノン系顔料、キノフタロン、系
顔料、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロン顔料、
ニトロ顔料、天然顔料、螢光顔料、無機顔料等が使用で
きる。

不発明に使用できる顔料に、上述の保の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、ン
ランカソプリング剤やエポキシ化合物、ポリインシアネ
ート等）全顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。

金属石けんの性質と応用（幸讐房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、／り、ｒ＜ｚ）最新顔料
応用技術（ＣＭＣ出版、／り、ｒ≦）本発明において顔
料に重合性化合物中にあらかじめ分散した形で使用する
事が好ましい。

不発明に使用できる顔料の粒径に、重合性化合物中に分
散後で０．０７μ〜７０μ範囲であることが好ましく、
０．０５〜／μの範囲であることが、更に好ましい。

顔料は、重合憔化合吻７００重量部に対して５〜／２０
重量部の割合で用いることが好ましく、＃）−ｔＯ重量
部の割合で用いることが更に好ましい。

重合性化合物中へ、顔料を分散する方法とじては、イン
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。分散機とじてに、サンドミル、アトライタ
ー　パールミル、スー・ミーミル、ホールミル、イン−
ニラ−、ｆス、２−サーＫＤミル、コロイドミル、ダイ
テトロン、３本ロールミル、加圧ニーダ−等があげられ
る。詳細に、「最新顔料応用技術Ｊ（ＣＭＣ出版、／り
、２）に記載がある。

本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとじては、無根の塩基および写磯の塩基、またにそ
れらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など）が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとじてに、特開昭ｊター／１
０！ゲタ号、同！ター／♂０５３７号。

同４／−１３６３７号、向ｔ／−３２１’ｔｌｌＡ号、
同４／−３６７４１３号、同６／−タ／／４ｔＯ号、同
乙／−！２Ｊ３Ｊ’号、同ｔ／−！コｔ３り号、同４／
−！３６３１号、同＆／−４３ｔＥｌＬｔ号、同４／−
！３６３１号、同４／−！３６３１号、同４／−１３６
３７号、同４／−！３６３１号、同４／−！３６３り号
、同Ａ／−３３ｔｑＯ号、同４／−！！ｒ＆≠弘号、同
ｔ／−夕よ６弘！号、同６／−！！≦弘６号、同６／−
ｒ弘６≠θ号、同ｔ／−／θ７コ４！θ号、向４／−２
／タタＳＯ号、同ｔ／−２！／１１１０号、同ｇ／−２
！２！弘≠号、同４／−１３６３１号、向乙３−３／１
７≠０号、同６弘−６ｒ７弘６号および特願昭６２−λ
０り／３８’号も公報に記載されている加熱により脱炭
酸するＭ機敵と塩基の塩、また、特開昭ｊター／３７６
３７号、同タター／乙ｚ９グ３号、向６３−タロ／！り
号各公報記載の那熱により塩基全脱離する化合物が挙げ
られる。

本発明の塩基プレカーサーとしては、５０°Ｃないし２
００８Ｃで塩基を放出する事が好ましく、♂０°Ｃない
し／１０　°Ｃで放出する事がさらに好ましい。

不発明に用いる塩基プレカーサーとしては％開昭＆４ｔ
−ＡＪ’７≠を号公報記載の塙基部としてグアニジン誘
導体を用いたものが特に好ましい。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。

塩基または塩基プレカーサー全マイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭≦２−コ０タタコ／号、同Ａ
２−２０りｔ、！、２号、向ｔλ−λ０り５２６号、同
４３−４ｊ≠３７号、同Ａ３−７７タグ３号、同ｚ２−
コθり５２３号、同ｔ２−２５３／グＯ号、同乙！−３
２！グを号各公報に記載されている。

また１反応を利用して塩基を放出させる方法が特開昭６
３−２！２Ｏｒ号および特願昭乙３−／１７ｒ０３号各
公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基を
発生させる方法が特開昭ｔ／−２３−≠！／号公報に記
載されている。

感光材料に、塩基またに塩基プレカーサーに広い範囲の
量で用いることができる。塩基またに塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量重量子で
用いるのが適当であり、さらに好ましくはＯ０７重量係
から≠Ｏ重量％の範囲が有用である。本発明でに塩基お
よび／またに塩基プレカーサーは巣独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

また、塩基またに塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル円に組込む方法とじてに、特開昭６≠−３２２ｊ／
号、特願昭乙３−２２乙ｒ６号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
６３−２／１り６弘号および特願平／−／ＡＯ／μｇの
明細書中に記載されているように、塩基プレカーサーを
水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する形で
導入しても良い。

以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これに限るものでにない。

Ｈ ＣＨ３ ＣＨ３ 次に本発明に用いることのできる還元剤について述べる
。

感光材料に使用することができる還元剤は、／１０ゲン
化銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合
を促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記増
感剤には、）ｚイドワキノン類、カテコール類、ｐ−ア
ミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピ
ラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−
５−ピラゾロン類、５−アミノウランル類、４．５−ジ
ヒＨ２ ＣＨっ Ｈ ＣＨ２ ＣＨ２ Ｈ ドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、ア
ミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェ
ノール類、Ｏ−またばｐ−スルホンアミドナフトール類
、２．４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−ジ
スルホンアミドナフトール類、０−またはｐ−アシルア
ミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン類、
４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホン
アミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイ
ミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類
、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある
。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン
化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成され
ない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させる
ことができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させる系においては、還元
剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ましい
。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号
、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同１−９０
０８７号等の公報及び明細書に記載（現像薬またはヒド
ラジン誘導体として記載のものを含む）また上記還元剤
については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．　１７０．　１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同
誌Ｖｏ１．１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号
（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−
２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における感光材料にも、上記各公報、明
細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効
に使用できる。よって、本明細書におけるｒ還元剤１に
は、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が含まれる。

又これらの還元剤のうち酸と塩を形成する塩基性を有す
るものは適当な酸との塩の形で使用することもできる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

（ＪＭ ２Ｈ５ 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対してＯ，１〜１５００モル％、好マシ＜は１０〜
３００モル％である。

次に本発明で用いることのでききるマイクロカプセルに
つき述べる。マイクロカプセルについては、特に制限な
く様々な公知技術を適用することができる。例としては
、米国特許第２８００４５７号および同第２８００４５
８号各明細書記芳容親水性壁形成材料のコアセルベーシ
ョンを利用した方法；米国特許第３２８７１５４号およ
び英国特許第９９０４４３芳容明細書、および特公昭３
８−１９５．７４号、同４２−４４６号および同４２−
７７１号公報記載の界面重合法；米国特許第３４１８２
５０号および同第３６６０３０４号各明細書記芳容ポリ
マーの析出による方法：米国特許第３７９６６６９号明
細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる
方法；米国特許第３９１４５１１号明細書記載のイソシ
アネート壁材料を用いる方法；米国特許第４００１１４
０号、同第４０８７３７６号および同第４０８９８０２
号各明細書記芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿
素ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用
いる方法；米国特許第４０２５４５５号明細書記載のメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセ
ルロース等の壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９
１６８号および特開昭５１−９０７９号各公報記載のモ
ノマーの重合によるｉｎ　５ｉｔｕ　　法；英国特許第
９２７８０７号および同第９６５０７４号各明細書記載
の重合分散冷却法；米国特許第３１１１４０７号および
英国特許第９３０４２２芳容明細書記載のスプレードラ
イング法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する方法は以上に限定されるもの
ではないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁
として高分子膜を形成する方法が特に好ましい。なお、
ポリアミド樹脂および／またはポリエステル樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２０９４３７号公報に、ポリウレア
樹脂および／またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４３８号公報に、アミノ・アルデヒド樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３９号公報に、ゼ
ラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４４０号公報に、エ
ポキシ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４１号公
報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂
外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４４７号公報に、ポリウレタン
樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４２号公報にそれぞれ記載がある。

ハロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材
中に存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６
２−１６９１４７号公報＋：記載がある。

また、特願平１−３７７８２号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。

本発明の感光材料の支持体としては特に制限はないが、
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。

支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート紙、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートポリイ
ミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることが
できる。

なお、紙等の多孔性支持体を用いる場合、特開昭６２−
２０９５２９号、同６３−３８９３４号、同６３−８１
３３９号、同６３−８１３４０号、同６３−９７９４１
号、同６４−８８５４３号、同６４−８８５４４号等の
各公報に記載の支持体を用いることができる。

以下に、本発明の感光材料に用いることのできる必須成
分以外の成分について説明する。

感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る０画像形成促進剤には■塩基又は塩基プレカーサーの
移動の促進、■還元剤と銀塩との反応の促進、■重合に
よる色素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り物
理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサ
ー求核性化合物、オイル、熱溶側、界面活性剤、銀又は
銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化
合物等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複
合機能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ
持つのが普通である。これらの詳細については米国特許
４．６７８．７３９号第３８〜４０１１、特開昭６２−
２０９４４３号等の公報および明細書中に記載がある。

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せること、あるいは画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。

熱重合開始剤の例としては、アゾ化合物、有機過酸化物
、無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができ
る。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学
編集委員余振「付加重合・開環重合Ｊ　　（１９８３年
、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサ濾ン類等を挙げる
ことができる。これらの詳細については「紫外線硬化シ
ステムＪ　　（１９８９年、総合技術センター）第６３
頁〜第１４７頁等に記載されている。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料には種々の硬膜剤を使用することができる。具
体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤、
エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。こ
れらの詳細については、米国特許第４．６７８，７３９
号第４１欄特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４
５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２−２３４１
５７号等の各公報に記載がある。

感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１
７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されて
いる。

ディスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３
号（２７頁）等に記載されている。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。マイクロカ
プセル中に加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素を含ませてもよい。上記加熱または光照射により
脱色する性質を有する色素は、コンベンショナルな銀塩
写真系におけるイエローフィルターに相当するものとし
て機能させることができる。上記のように加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素を用いた感光材料
については、特開昭６３−９７９４０号公報に記載があ
る。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭６３−９１６５２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、電量１日ハレーション防止
層（着色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
−加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁、特願平１−７２４７’９号、同１−３４７１
号公報等に記載されている。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．　５００゜６２６号第５
２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸そ
の他の化合物かある。また特開昭６０−１１３２３５号
公報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０
４４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレ
ン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよ
い。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜Ｏｌないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算層イ■ないし１０　ｇ／ｒ
ｒ？が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公報に記載
されているアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般的である０次に
受像材料について説明する。受像材料は、支持体のみで
も良いが、一般に支持体上に受像層を設けてもよい。

受像材料の支持体としては、ガラス、紙、上質紙、バラ
イタ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属お
よびそのａｆＥ１体、ポリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、お
よび樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙等を挙げることができる。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載がある。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。

受像層に用いる白色顔料について無機の白色顔料として
は、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リ
ン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほ
か、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜
鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性
白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン、樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート、ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテッス
ク等が挙げられる。

有Ｉｌ溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リアクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記のバインダーの使用法としては、二種以上を併用す
ることができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起
こすような割合で併用することもできる。このような使
用方法の例としては、特願昭６２−３１３４８３号に記
述がある。

白色顔料の平均粒子サイズは０．１〜２０μ、好ましく
は０．１〜１０μであり、塗布量は０゜１ｇ〜６０ｇ、
好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇの範囲である。白色顔料
とバインダーの重量比は、顔料１に対しバインダー０．
０１〜０．４の範囲が好ましく、０．０３〜０．３の範
囲がさらに好ましい。

受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱可
塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（
プラスチック）およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９芳容公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
顔料は未重合の重合性化合物と共に転写される。このた
め、未重合の重合性化合物の硬化処理（定着処理）の円
滑な進行を目的として、受像層に光重合開始剤または熱
重合開始剤を添加することができる。なお、光重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２
−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤を含む受像層を
有する受像材料については特開昭６２−２１０４４４号
公報にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
０例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成した場
合には、受像層に含まれた白色顔料により、反射画像の
一部分は投影画像となる。このようにすることで、投影
画像においては不必要な画像情報も、白色顔料を含む受
像層部分に反射画像として記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二基上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、５から５
００μｍの範囲であることが好ましく、１０から２００
μｍの範囲であることがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に５０°Ｃ乃至２００℃、好ましくは６０″Ｃ乃至１
５０℃である。また加熱時間は、一般番こ１秒以上、好
ましくは、１秒乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１
分である。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。

このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。

例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、二ンプロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

感光材料は、カラーの撮影およびプリント用感光、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、
複写機用感材等の数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。

実施例−１ ハロ゛ン　　　　の 次の８つの方法の調製法にて第１表の増感色素を用い、
第１表に示す感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

方法−１（比較例） よく撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇ、および（ＡＧＳ−２）２５■を加えて５０℃に保温
したもの）に下記（１）液と（Ｉ［）液を同時に３０分
間かけて等流量で添加した。その後さらに下記（Ｉ［［
）液と（■）液を同時に３０分間かけて添加した。

４０°Ｃに冷却して水洗、脱塩後、石灰処理、オセイン
ゼラチン２２ｇを加えてｐＨを６．２、ＰＡｇを７．７
に調節した後、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ７−チトラザインデン、塩化
金酸を加えて６０°Ｃで最高に化学増感し３５℃に冷却
した。このようにして平均粒子サイズ０．３８μの単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収量は４２５ｇであった
。

方法−２（本発明） 方法−１と同様に、ただし増感色素を最適化学増感の直
後に加え、さらに６０°Ｃに２０分間保ったのち３５°
Ｃに冷却した。

方法−３（本発明） 方法−１と同様に、ただし増感色素を化学増悪前に加え
て６０℃で最適に化学増感した。

方法−４（本発明） 方法−１と同様に、ただし増感色素を水洗のため４０°
Ｃに冷却する直前に加えた。

方法−５（本発明） 方法−１と同様に、ただし増感色素を（Ｉ［Ｉ）、（Ｉ
Ｖ）液添加終了後１分に加え、さらに２０分間５０°Ｃ
に保ったのち、水洗のため４０°Ｃに冷却した。

方法−６（本発明） 方法−１と同様に、ただし増感色素を（１）、（Ｉｔ）
液添加終了後１分に加え、さらに２０分間５０″Ｃに保
ったのち（Ｉ［［）、（ＴＶ）液を添加した。

方法−７（本発明） 方法−１と同様に、ただし増感色素を（１）、（ｎ）液
添加開始５分後より添加はしめ、一定流量で（ＩＩ［）
、（■）液添加終了まで添加した。ただし、（１）、（
Ｉｔ）添加終了から（Ｉｌｌ）、（ＩＶ）液添加終了ま
での間は増感色素の添加を中断した。

方法−８Ｃ本発明） 方法−７と同様に、ただし増感色素の添加開始を（１）
、（Ｉ［）液添加開始と同時にした。

方法−８（本発明） 方法−１と同様に、ただし添加する増感色素の３７５を
（Ｉ）、（ＩＩ）液添加開始５分後より添加をはじめ、
一定流量で（１）、（Ｉｆ）液添加終了まで添加した。

さらに添加する増感色素の残り２１５を水洗後、化学増
感の前に加え、最適に化学増感した。

ＫＢ−１の ３００ｄの分散コンテナ中にゼラチンの３％水溶液１３
０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＣ；−１）７０ｇおよび直
径０．５〜０．７５閣のガラスピーズ２００ｍを加え、
ダイノミルを用いて３００ｒ、Ｐ、鋤にて３０分間分散
し、粒径１．０６ｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ　Ｃ−
１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

（ＢＧ−１） 重合性化合物（ＭＮ−１）２７０ｇに、マイクロリスブ
ルー４ＧＡ（商品名、チバガイギー社製）３０ｇを混ぜ
、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニアリン
グ社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、
分散物（Ｃ，Ｃ−１）を得た。

ＧＹ−の 重合性化合物（ＭＮ−３）　２７０　ｇに、マイクロリ
スブルー４ＧＡ（商品名、チバガイギー社製）３０ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間撹拌
し、分散物（（、Ｙ−１）を得た。

ＧＭ−の 重合性化合物（ＭＮ−２）　２７０　ｇに、マイクロリ
スレッド３ＲＡ（商品名、チバガイギー社製）３０ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＭ−１）を得た。

ＰＲ−の 顔料分散物ｃＧｃ−１）１００ｇに、コポリマー（ＩＰ
−１）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を３７ｇを
溶解させた。この溶液５１．６ｇに（ＲＤ−１）　２．
４２ｇ、　（ＲＤ−２）　３．２９ｇ　（ＦＦ−１）０
．００５ｇ、（ＦＦ−２）Ｏ。

００１ｇ、　（ＦＦ−３）０．００１ｇ、　（ＦＦ−４
）（ｌＯＯｌｇを加えて、油性の溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−１０１）４．２ｇ
と増感色素Ｄ−８７を１．７Ｘ１０−’モル加えて４０
°Ｃで２０分加熱したのち固体分散物（ＫＢ−１）を３
０ｇおよび和光純薬製ポリエチレングリコール２０００
５ｇを加え、５０°Ｃに保温しながら、ホモジナイザー
を用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌し、Ｗ１０エ
マルジョンの感光性組成物（ＰＲ−１０１）を得た。

コポリマー（ＩＰ−１） 一←ＣＨ，−Ｃ→Ｉ丁 −←ＣＦＩ２−Ｃ→丁Ｔ ＣＯ□ＣＪＣＨ＝ＣＨｚ ＣＯ２）ｌ （ＳＶ ＣＨ３ＣＨＣＨｚＯＣＨ：＋ 重合性化合物（ＭＮ−１） ＣＨ。

商品名：カヤラッドＲ６０４ 日本化薬■製 重合性化合物 ＣＨ２ＣＨ二ＧＨｚ ＤＰＣＡ−６０日本化薬■製 ＰＲ−１０２〜１１４ （ＰＲ−１０１）と同様に、ただし増感色素として第２
表のものを用いて感光性組成物（ＰＲ１０２〜１１４）
を得た。

（ＭＮ−２） カヤラッド 日本化薬■製 ＰＧＩＯＩ〜１１の （ＰＲ−１０１）と同様に、ただし増感色素として第３
表のものまた顔料分散物（ＧＣ＝１）のかわりに（ＧＭ
−１）を用いて感光性組成物（ＰＣ−１０１〜１１１）
を得た。

第３表 ＰＢＩＯ〜の （ＰＲ−１０１）と同様に、ただし増感色素として第４
表のものまた顔料分散物（ＧＣ−１）のかわりに（ＧＹ
−１）を用いて感光性組成物（ＰＢ−１０１〜１１２）
を得た。

第３表 ＰＲ−２０１〜２０６　３０１〜３０６　４０１〜４０
６（ＰＲ−１０１）と同様に、ただしハロゲン化銀乳剤
として（ＥＲ−２０１〜２０６．３０１〜３０６．４０
１〜４０６゜５０１〜５０６．６０１〜６０６．７０１
〜７１４．８０１〜８０６．９０１〜９０６）を用い、
また増感色素の乳剤への添加を行なわずに、それぞれ乳
剤番号と対応する番号をもつ感光性組成物を得た。

（ＰＧ−１０１）と同様に、ただしハロゲン化銀乳剤と
して（ＥＧ−２０１〜２０６．３０１〜３０６．４０１
〜４０６゜５０１〜５０６．６０１〜６０６．７０１〜
７１１８０１〜８０６．９０１〜９０６）を用い、また
増感色素の乳剤への添加を行なわずに、それぞれ乳剤番
号と対応する番号をもつ感光性組成物を得た。

ＰＢ−〜　６　〜０　０〜０６ ５０１〜５０６　６０１〜６０６　７０１〜７１８０１
〜８０６９０１〜０６の （ＰＢ−１０１）と同様に、ただしハロゲン化銀乳剤と
して（ＥＢ−２０１〜２０６．３０１〜３０６．４０１
〜４０６゜５０１〜５０６．６０１〜６０６．７０１〜
７１１．８０１〜８０６．９０１〜９０６）を用い、ま
た増感色素の乳剤への添加を行なわずに、それぞれ乳剤
番号と対応する番号をもつ感光性組成物を得た。

ポリマー（２Ｐ−１＞の１５％水溶液１０ｇとポリマー
（２Ｐ−２）の７．１％水溶液１６２ｇの混合液をＰＨ
５，０に調整した。此の混合液に上記感光性組成物（Ｐ
Ｒ−１０１）を加え、デイシルバーを用いて５０°Ｃで
毎分３０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２０．０ｇおよび蒸留水７６．３ｇを加え６０℃に
加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液５４ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンに加え、硫酸の１０％水溶液を用いてｐＨを５．
０に調整した０次いで、これを６０℃に加熱し、６０分
間撹拌した。さらに、１０％水酸化ナトリウム水溶液を
用いてｐＨを６．５に調整して、メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル
分散液（ＣＲ−１０１）を調製した。

ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンに−９０（和光純薬工業■） ＦＲ−の 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１０１）５０ｇ
に１０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、■ク
ラレ製）１５ｇとエマレックスＮＰ−８（日本エマルジ
ョン■製）０．０１ｇを加えてよく攪拌し、塗布液を調
製した。この塗布液をエクストルージョン法にてゼラチ
ンで下塗りを施した２５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに７０ｃｃ／ｎｆとなるように塗布し、
５５°Ｃで３分乾燥して感光材料（ＦＲ−１０１）を作
成した。

それぞれＣＲ−１０１と同様の方法で感光性マイクロカ
プセル分散液を作成し、さらにＦＲ−１０１と同様の方
法で感光材料を作成した。ＰＲの感光性組成物よりでき
る感光材料はＦＲ，同様にＰＧよりはＦＧ、、ＰＢより
はＦＢなる感光材料名とし、感光材料の番号は感光性組
成物の番号と同じとした。

〔受像材料（Ｒ３−１）の作成〕 炭酸カルシウム（カルライトＳＡ、白石中央研究所型）
８０．０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王■製）１
．９ｇ、および水１１８．１ｇを混合し、ポリトロン分
散機（ＰＴ　１０／３５型、キネマチカ社製）を用いて
毎分２０００回転で１０分間分散した。この分散液５２
ｇと、界面活性剤（ａ）の１０％水溶液４ｇ、およびポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、■クラレ製）１
０％水溶液５２ｇとを混合し、さらに水を加えて全量を
１３０ｇとし、受像層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を坪量８０　ｇ／ｒｔＴの紙支持体（ＪＩＳ
−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布として２４
メツシュ残分の重量％と４２メツシュ残分の重量％との
和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原
紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３９号公報
参照］上に６５ｇ／ポとなるように均一に塗布した後、
６０°Ｃ乾燥で受像材料（Ｒ３−１）を作成した。

耘１１１１１を優 感光材料をタングステン電球を用い、連続に変化するＯ
〜４．０の透過濃度を有するフィルターを通し色温度４
８００　Ｋ、　２００００　ｌｕｘ　　１秒の露光条件
にて露光した後、該感光材料を１００μｍの厚さのポリ
エチレンフタレートフィルムにはさみ１４０°Ｃに加熱
したホットプレートに載せ、該感光層面を密着させて１
０秒間加熱現像した。

次いで、該感光材料を受像材料（Ｒ３−１）と重ね、そ
の状態で５Ｃ１１／秒の速度で１２００ｋｇ／Ｃ１ｉの
加圧ローラーに通した。そして感光材料から受像材料を
剥離し、受像材料上にポジ画像を得た。

また上記の感光材料を３０℃８０％で７日間保存したも
のについても同様の処理を行い、保存前の感光材料を処
理したものとの感度減少、および最少画像濃度の上昇を
調べた。

転写画像の濃度１．０における感度減少量および最少画
像濃度上昇量を第５表に示す。

第５表より本発明の感光材料は高温高温下におかれた時
の感度の減少および最少画像濃度の上昇が少なかった。

なお、増感色素の添加時間は粒子形成中に行った方法６
〜８の方が高温高温に対してより安定な感光材料が作成
できた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 事件の表示 平成２年特願第１０３３７３号 発明の名称 感 光 材 料 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

第１１５．１１６．１１７．１１８．１１９．１２０．
１２１．１２２頁に記載した表の第１行目の 「最少画像濃度の情報」を 「最少画像濃度の上昇量」 と補正する。

住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）冨士写真フィルム株式会社連絡先 〒１０６ 東京都港区西麻布２丁目２６番３０号 富士写真７（ＢＡ株式会社　東京本社 電話（４０６）　２５３７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色
   画像形成物質として顔料、および塩基または塩基プレカ
   ーサーを収容したマイクロカプセルを含む感光層を支持
   体上に有する感光材料において、ハロゲン化銀粒子の形
   成より化学増感の終了までの過程で増感色素を添加する
   ことにより得られたハロゲン化銀を少なくとも１種含む
   ことを特徴とする感光材料。