JPH0369954A - カラー画像形成用感光材料 - Google Patents

カラー画像形成用感光材料

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JPH0369954A
JPH0369954A JP20588389A JP20588389A JPH0369954A JP H0369954 A JPH0369954 A JP H0369954A JP 20588389 A JP20588389 A JP 20588389A JP 20588389 A JP20588389 A JP 20588389A JP H0369954 A JPH0369954 A JP H0369954A
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JP
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pigment
microcapsules
image
photosensitive material
photosensitive
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JP20588389A
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Shunichi Ishikawa
俊一 石川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、フルカラー画像を形成できる感光材料に関す
る。
「従来の技術」 支持体上に、重合性化合物、ノ\ロゲン化銀、還元剤お
よびロイコ色素を含むカプセルを塗設した感光材料は公
知である0例えば特開昭61−275742号公報には
、イエロー、マゼンタ、およびシアンの3種のロイコ色
素をそれぞれ含む3種のマイクロカプセルを塗設した、
フルカラー画像形成用の感光材料が開示されている。ま
た、特開昭62−187346号公報にはシアンの顔料
を含む感光材料が開示されているが、フルカラー画像形
成用の感光材料は示されていない。
「発明が解決しようとする課題」 上記特開昭61−275742号公報に記載された感光
材料は、簡易な装置を用いてフルカラー画像を得ること
のできる優れたものであるが、ロイコ色素を使用してい
るため、得られた画像の安定性に乏しく、室内灯下で徐
々に褪色していく傾向が見られた。特にフルカラー画像
では3色の褪色スピードが異なるため、初めにカラー・
バランスを合わせても、時が立つにつれ、色相が好まし
くないものに変わっていく場合があった。
本発明においては、画像形成直後のみならず、経時後も
カラー・バランスに優れたフルカラー画像を形成するこ
とができる感光材料を提供することを目的とする。
「課題を解決するための手段」 本発明の感光材料は支持体上に、重合性化合物、ハロゲ
ン化銀、還元剤、およびイエローの顔料を含むマイクロ
カプセル;重合性化合物、ハロゲン化銀、還元剤、およ
びマゼンタの顔料を含むマイクロカプセル;および重合
性化合物、ハロゲン化銀、還元剤、およびシアンの顔料
を含むマイクロカプセル、の3種のマイクロカプセルを
塗設したカラー画像形成用感光材料において、カプセル
内にイエロー顔料が含まれる含有率に対する、マゼンタ
顔料が含まれる含有率の比およびシアンIII料が含ま
れる含有率の比がそれぞれ0.8ないし1.2の範囲に
あり、更にイエロー顔料を含むマイクロカプセルの量に
対するマゼンタ顔料を含むマイクロカプセルの量の比お
よびシアン顔料を含むマイクロカプセルの量の比がそれ
ぞれ0. 5ないし1.5の範囲にあることを特徴とす
る、カラー画像形成用感光材料である。
本発明においては、画像形成物質として顔料を用いてお
り、そのカプセル内に含まれる量、および3色のカプセ
ルの量をある一定範囲に留めることにより、画像形成直
後および経時後のカラー・バランスに優れた感光材料を
提供するものである。
一般に、3色の色画像形成物質をそれぞれ含む3種類の
マイクロカプセルを支持体上に塗設した感光材料を用い
て、フルカラー画像を得る場合、カラー・バランスを合
わせるためには色材の吸光係数を調節する、カプセル内
に含まれる3色画像形成物質の量を調節する、3種類の
カプセルの量を調節するおよびカプセルの粒径/壁厚を
調節するの4つの方法をかある。好ましい色相を保った
まま吸光係数のみを調節するのは容易でないので、通常
は粒状性を損わない範囲で2番目の方法と3番目の方法
および4番目の方法が併用される。特に容易なのは2番
目の方法と3番目の方法の併用である。しかし、今回の
ように色画像形成物質として顔料を用いる場合、その有
効調節範囲は従来知られておらず、特にカプセル内に顔
料が含まれる量を、3色で比較的良く揃える必要がある
ことが今回初めてわかった。この原因は、顔料の量を、
実用上重要な領域である、重合性化合物の10%を越え
る量とした場合、顔料の量変化に対するカプセル内粘度
変化が著しく、画像形成時、未硬化のカプセルを破壊後
、内相の移動特性が大きく変化することによるものと推
定される。
3色の顔料がそれぞれのカプセルに含まれる量および3
色のカプセルの量を本発明の範囲に留めることにより、
粒状性を損うことなく、良好なカラー・バランスを持っ
たフルカラー画像を得ることができる。
また、本発明の感光材料を用いて得られるフルカラー画
像は顔料により形成されているため、画像の安定性が非
常に良く、室内灯下で長期間保存しても、カラー・バラ
ンスはほとんど変化しない。
以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、顔料、マイクロカプセル、他の添加
剤および、支持体について順次説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3.5
74.628号、同3.655.394号および英国特
許第1.413,748号などに記載された単分散乳剤
でもよい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographrcSci
ence and Engineering)、第14
巻248〜257頁(1970年);米国特許第4,4
34゜226号、同4,414,310号、同4,43
3.048号、同4,439,520号および英国特許
第2.112,157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。
本発明に使用できるハロゲン化写真乳剤は、例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー(RDlkt17643 (
1978年12月)、22〜23頁・11、乳剤製造(
Emulsion preparation andt
ypes)”、および同N118716 (1979年
11月)、648頁などに記載された方法を用いて調製
することができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー磁17
643および回磁18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂奥剋盪嵐   RD17643    RD1871
6化学増感剤   23頁   648頁右欄感度上昇
剤           同上分光増感剤   23〜
24頁  648頁右欄〜強色増感剤        
 649頁右欄かふり防止剤  24〜25頁  64
9頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カプ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドフェール類、2
.4−ジスルホンアミドフェノール類、2.4−ジスル
ホンアミドナフトール類、o−またはp−アシルアミノ
フェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−
スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない
部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させること
ができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤と
して1−フェニル−3−ピラゾリドン類、ハイドロキノ
ン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−264041
号、同62−109437号、同63−254442号
、特願昭63−97379号、同63−296774号
、同63−296775号、特願平1−27175号、
同1−54101号、同1−91162号、同1−90
087号等の公報及び明細書に記載(現像薬またはヒド
ラジン誘導体として記載のものを含む)また上記還元剤
については、T、 JaIles著”The Theo
ry of the Photographic Pr
ocess第4版、291〜334頁(1977年)リ
サーチ・ディスクロージャー誌Vo1. 170. 1
978年6月の第17029号(9〜15頁〉、および
同誌Vo1.176.1978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62
−210446号公報記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい0本明細書における感光材料にも、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有
効に使用できる。よって、本明細書における「還元剤」
には、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤およ
び還元剤前駆体が含まれる。
又・これらの還元剤のうち酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することができる
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有i
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩〉の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体的な例を以下に示す。
(4) (5) H (2) H Hs CHツ (6) 11 (3) OC+Jss (7) OH (9) Hs 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対してO,1〜1500モル%、好ましくは10〜
300モル%である。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、1.3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、フ
゛タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビス
フェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ
−1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシルメチル
−5−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、2
−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5,
5−ジヒドロキシメチル−1゜3−ジオキサントリアク
リレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサ
イド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテ
ルのポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよ
びポリウレタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる。上記のように還元剤と重合性
化合物を兼ねた物質の使用も感光材料のB様に含まれる
ことは勿論である。
感光材料に使用できる顔料としては、市販のものの他、
各種文献等に記載されている公知のものが利用できる。
文献に関しては、カラーイデックス(C,1,)便覧、
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会環(1977年刊)
、「最新顔料応用技術J CMC出版(1986年刊)
、「印刷インキ技術J  (CMC出版、1984年刊
〉等がある。
顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色l料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。
具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料
、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニト
ロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機・顔料等が使用でき
る。
本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。
金属石けんの性質と応用(幸書房) 印刷インキ技術(CMC出版、1984)最新顔料応用
技術(CMC出版、1986)本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で0.01μ〜10
μ範囲であることが好ましく、0.05〜1μ範囲であ
ることが、更に好ましい。
顔料は、重合性化合物100重量部に対して5〜120
重量部の割合で用いることが好ましく、10〜60重量
部の割合で用いることが更に好ましい。
重合性化合物中へ顔料を分散する方法としては、インク
製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使
用できる。分散機としては、サンドミル、アトライター
、パール案ル、スーパーミル、ボールミル、インペラー
、デスパーザ−1KDミル、コロイドミル、アイガー・
モーター多ル、グイナトロン、3本ロールミル、加圧ニ
ーグー等があげられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
(CMC出版、1986)に記載がある。
本発明の感光材料においては、重合性化合物、ハロゲン
化銀、還元剤および顔料がマイクロカプセルに収容され
ている。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位
と疏水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させ
ておくことが好ましい。その詳細については、特開昭6
2−209450号公報および特開昭63−28784
4号公報に記載がある。
マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記数の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許第
990443記載明細書、および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771記載公報
記載の界面重合法;米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記記載ポリマーの析出に
よる方法;米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシムール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラ〔ンーホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公仰起載のモノマーの重合
による1nsitu法;英国特許第927807号およ
び同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法;
米国特許第3111407号および英国特許第9304
22記載明細書記載のスプレードライング法等を挙げる
ことができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル
化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成する方法が特に好ましい、なお、ポリアミド樹脂およ
び/またはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭622
09437号公報、ポリウレア樹脂および/またはポリ
ウレタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209438号
公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭6
2−209439号公報に、ゼラチン製の外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭6
2−209440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特開昭62−209441号公報に、ポリアミド樹脂と
ポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
447号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂
を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62−209442号公報に
それぞれ記載がある。
ハロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材
中に存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭6
2−169147号公報に記載がある。
また、特願平1−37782号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。
本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサーを含ませることができる。
本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など〉が使用できる。
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同6136743号
、同61−51140号、同61−52638号、同6
1−52639号、同61−53631号、同61−5
3634号、同61−53635号、同61−5363
6号、同61−53637号、同61−53638号、
同61−53639号、同61−53640号、同61
−55644号、同61−55645号、同61−55
646号、同61−84640号、同61−10724
0号、同61−219950号、同61−251840
号、同61−252544号、同61−313431号
、同63−316740号、同64−68746号およ
び特願昭62−209138号各公報に記載されている
加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開閉
59−157637号、同59−166943号、同6
3−96159記載公報記載の加熱により塩基を脱離す
る化合物が挙げられる。
本発明の塩基プレカーサーとしては、50℃ないし20
0℃で塩基を放出する事が好ましく、80℃ないし18
0℃で放出する事がさらに好ましい。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭62−209521号、同6
2−209522号、同62−209526号、同63
−65437号、同63−97943号、同62−20
9523号、同62−253140号、同63−654
3号各公報に記載されている。
また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
63−25208号および特願昭63−187803号
各公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基
を発生させる方法が特開昭61−232451号公報に
記載されている。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい、塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭64−32251
号、特願昭63−92686号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
63−218964号および本出願人による平成元年6
月22日に出願した特許出1ti (A)の発明の名称
「感光材料」の明細書中に記載されているように、塩基
プレカーサーを水中に分散させた状態で重合性化金物中
に乳化する形で導入しても良い。
以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これらに限るものではない。
(1) (3) (4) (6) (7) (9) 本発明の感光材料の支持体としては特に制限はないが、
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。
支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート祇、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレンアセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセクール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレートポリイξ
ド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポ
リマーによってラミネートされた紙等を挙げることがで
きる。
なお、紙等の多孔性支持体を用いる場合、特開昭62−
209529号、同63−38934号、同63−81
339号、同63−81340号、同63−97941
号、同64−88543号、同64−88544号等の
各公報に記載の支持体を用いることができる。
本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般的である。以下
に受像材料について説明する。
受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に受像層を
設けても良い。
受像材料の支持体としては、特に制限はないが、感光材
料の支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート紙、キャストコート祇、合成紙、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリエチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およヒ樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってう旦ネートさ
れた紙等を挙げることができる。なお、受像材料の支持
体として、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特開
昭62−209530号公報記載の受像材料のように一
定の平滑度を有していることが好ましい。また、透明な
支持体を用いた受像材料については、特開昭62−20
9531号公報に記載がある。
受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物の受像性を増す。
受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルξニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミ
ン−ホルマリン樹脂、ボリアミド樹脂等が挙げられる。
これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが
、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。
また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス・有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
/またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙げられる。
有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特願昭62−313483号に記述が
ある。
白色顔料の平均粒子サイズは0.1〜20μ、好ましく
は0.1〜lOμであり、塗布量は、0゜1g〜60g
、好ましくは0.5g〜30gの範囲である。白色顔料
とバインダーの重量比は、顔料lに対しバインダー0.
01〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3の範
囲がさらに好ましい。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に50℃乃至200℃、好ましくは60℃乃至150
℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好ましく
は、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分であ
る。
さらに、特願平1−3282号公報に記載の画像形成方
法にように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化合
物の10ないし400重量%の範囲で含ませた状態で、
かつ50℃以上の温度で加熱処理を行っても良い。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。
このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。
上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。
例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
感光材料は、カラーの撮影およびプリント用感材、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、
複写機用感材等の数多くの用途がある。
「実施例」 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。
実施例−1 ハロゲン i艮  (EB−1)の ゼラチン水溶液(水1500Mi中にゼラチン16gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、これに1Nの硫酸でp
H3,2に調整し、50℃に保温したもの〉に、臭化カ
リウム1gを含有する水溶液300−と硝酸銀水溶*<
水300−に硝酸銀100gを溶解させたもの)を同時
に50分間にわたって等流量で添加したもの。この添加
が終了して1分後に、増感色素(SB−1)430■を
添加し、更に添加後15分から、沃化カリウム2.9g
を含有する水溶液100−と硝酸銀水溶液(水100−
に硝酸銀3gを溶解させたもの)を5分間にわたって等
流量で添加した。この乳剤にポリ (イソブチレン−コ
ーマレイン酸モノナトリウム)を1.2gを加えて沈降
させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4gを加えて、溶
解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを0.5■加えて・5
0℃で15分間化学増感を行い、平均粒子サイズ0・2
2μm、変動係数20%の単分散14面体沃臭化銀乳剤
(EB−1)460gを調製した。
ハロゲン    (EC−1)の ゼラチン水溶液(水160〇−中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム0.5gを加え、これをINの硫酸でpH
3,2に調整し、42℃に保温したもの)に、臭化カリ
ウム71gを含有する水溶液200−と硝酸銀水溶液(
水200−に硝酸211100 gを溶解させたもの)
を同時に30分間にわたって等流量で添加した。この添
加が終了して1分後に、増感色素(SG−1)480■
を加え、更に増感色素の添加後10分から沃化カリウム
2.9gを含有する水溶液100−と硝酸銀水溶液(水
100+dに硝酸sI3gを溶解させたもの)を同時に
5分間にわたって添加した。この乳剤にポリ (イソブ
チレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加
えて、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4.5
gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを0.7■
加え、60’Cで15分間化学増感を行ない、平均粒子
サイズ0゜12μm変動係数21%の単分散14面体沃
臭化銀乳剤(EG−1)460gを調製した。
ハロゲン    (ER−1)の ゼラチン水溶液(水1600WIi中にゼラチン20g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3
,5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム71gを含有する水溶液200−と硝酸銀水溶液(水
200w1lに硝酸銀i。
Ogを溶解させたもの)を同時に30分間にわたって等
流量で添加したもの。この添加が終了して1分後から、
増感色素(SR−1)を加え、更に該増感色素添加後1
5分から沃化カリウム3.65gを含有する水溶液10
(lNiと硝酸銀水溶液(水10(ldに硝酸銀0.0
22gを溶解させたもの)を5分間にわたって等流量で
添加した。こノ乳剤にポリ (イソブチレン−コーマレ
イン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、沈降させ、
水洗して、脱塩した後、ゼラチン3.5gを加えて溶解
し、さらにチオ硫酸ナトリウム0.45■加えて55℃
で20分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.13
μm変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(E
R−1)460gを調製した。
増感色素(SB−1) ((:Hz)#5ot0 (CHz) 4SO3H・ N (CJs) s増感色
素(SR−1) 300−の分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液16
0g、塩基プレカーサー(BG−1)40gおよび直径
0.5〜0.75mmのガラスピーズ200−を加え、
ダイノミルを用いて3000r、p、+*にて30分間
分散し、粒径1.011m以下の固体分散物(KB−1
)を得た。
\、−ノ/ ′  I  (GY−1)の調−+1 重合性化合物(MN−1)270gに、マイクロリスエ
ロー4GA(商品名、チバガイギー社製)30gをl毘
ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリ
ング社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌し
、分散物(GY−1)を得た。
(GM−1)の 重合性化合物(MN−1)270gに、マイクロリスレ
ッド177A(商品名、チバガイギー社製)30gを混
ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリ
ング社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌し
、分散物(GM−1)を得た。
(GC−1)の 重合性化合#yJ(MN−1)270gに、マイクロリ
スブルー4GA(商品名、チバガイギー社製)30gを
混ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニア
リング社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌
し、分散物(GC−1)を得た。
(PB−1)の 顔料分散物(GY−1)45gにコポリマー(IP−1
)の(SV−1)20%(重量%)溶液を9g、(RD
−1)2.3g、(RD−2)3.1g、(FF−3)
0.006gを加え、溶解させて油性溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)10gと、固
体分散物(KB−1)35gを加え、60℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間撹拌し、W/Qエマルジョンの感光性組成物(PB
−1)を得た。
(PG−1)の 顔料分散物(GM−1)45gにコポリマー(I P−
1)の(SV  1)20%(重量%)?容ン夜を9 
 g、   (RD −1)  2. 3  g、  
 (RD−2)3.1g、(FF−3)0.006gを
加え、溶解させて油性溶液を11製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EG−1)4gと、固体
分散物(KB−1)35gを加え、60℃に保温しなが
ら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分
間攪拌し、W/Qエマルジ芝ンの感光性組成物(PC−
1)を得た。
(PR−1)の 顔料分散物(GC−1)45gに、コポリマー(IP−
1) (7) (SV−1) 20%(重量%)溶液を
9g、(RD−1)2.3g、(RD−2)3.1g、
(FF−3)0.005gを加え、溶解させて油性溶液
を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(ER−1)7gと、固体
分散物(KB−1)35gを加え、60℃に保温しなが
ら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分
間攪拌し、W/Qエマルジョンの感光性組成′#(PR
−1)を得た。
重合性化合物(MN−1> H3 商品名:カヤラッドR604(日本化薬特製)コポリマ
ー(IP 1) (FF 2) CI。
C8゜ (SV−1) CHz  C1l  CI(zOcHtH (RD−2) 0■ 透型 ポリマー(2P−1)の15%水溶液5.6gにポリマ
ー(2P−2)の10%水溶液126g。
更に水を8.5g加え、混合して、pH5,0に調整し
た。この混合液に上記感光性組成物(PB−1)を加え
、デイシルバーを用いて60℃で毎分5000回転で2
0分間攪拌し、W/Q/Wエマルジョンの状態の乳化物
を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液を20gおよび水76.3gを加え、60℃に加熱
し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。
この初jtJl縮合物40gを上記W/Q/Wエマルジ
ョン193.5gに加え、硫酸の10%水溶液を用いて
pT(5,0に調整した。次いで、これを60℃に加熱
し、60分間攪拌した。これに尿素の40%水溶液をl
1g加え、pHを3.5に合わせ、更に40分間、60
℃で攪拌した。冷却後、10%の水酸化ナトリウム水溶
液を用いてpH6゜5に調整して、メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂をカプセル壁とする、感光性マイクロカプ
セル分散液(CB−1)を調製した。
マイクロカプセル 敗’  (CG−1)の星型 感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)の調製にお
いて、感光性組成物(PB−1)の代りに、感光性組成
物(PG−1)を用いたこと以外は、同様にして感光性
マイクロカプセル分散液(CC;−1)を調製した。
マイクロカプセル 散液(CR−1)の星型 感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)の調製にお
いて、感光性組成物(PB−1)の代りに感光性組成物
(PR−1)を用いたこと以外は、同様にして感光性マ
イクロカプセル分散液(CR1)を調製した。
ポリマー(2P−1) ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
P−2) ポリビニルピロリドンに−90(和光純薬工業G菊製) 砥1m妃1衣 LBSP20部とLBKP80をリファイナリーを用い
てカナデイアンフリーネス(C3F)293ccに叩解
し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー(アコ
−ペル12、デイソクハーキュレス社製)0.3部、定
着剤としてポリアミドボリアごンエビクロルヒドリン(
カイメン557、デイノクハーキュレス社!!8り0.
5部、および祇力増強剤としてカチオン変性ポリアクリ
ルアミド(商品名;ポリストロン705、荒用化学■製
)0.5部をいずれもバルブ絶乾重量比で添加した。
次いで、長網抄紙機を用いて上記紙料を秤960g/c
d、厚さ66μmの原紙に抄造した。
以上のように作製した原紙の表面(フェルト面)にポリ
塩化ビニリデン樹脂からなる防湿層形成用塗布液、およ
びSBRラテックス(商品名:5N304、住友ノーガ
タツタ側製)100部、ポリアクリル酸ナトリウム(商
品名ニアロンT40、東亜合成化学工業■製)1部、ク
レイ (商品名:UW−90、エンゲルハルト社製)2
00部、及び石油樹脂(商品名:カーボミュールR、デ
イフクハーキュレス社製)100部からなる組成の防湿
層形成用塗布液をそれぞれ調製し、該塗布液を順にエア
ーナイフコーターによりそれぞれ坪量が16g/m、5
 g/rdの塗布量で塗布して紙支持体を作製した。
凰及止柱兜艷虞 感光性マイクロカプセル分散i (CB−1)5g、 
(CG−1)4. 8g、  (cR−1)4. 5g
の混合物にPVA205 (クラレ製)の10%水溶液
を3g加え、#60のロソド捧を用い、前記紙支持体上
に塗布、乾燥して、感光材料を作成した。
ネz(R8−2〉の 炭酸カルシウム(PC700、白石工業住粉製)77.
1g、界面活性剤(ボイズ520、花王曲製)1.6g
、および水221.4−を混合し、ポリトロン分散1 
(PTl 0/35型、キネマチ力社製)を用いて毎分
2000回転で20分間分散した。この分散液71gと
、8%ポリビニルアルコール(PVA−117、■クラ
レ製)水溶液34.5gとを混合し、さらに水28.5
dを加え、受像層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を坪量55g/rIrの紙支持体(JIS−
P−8207により規定される繊維長分布として24メ
ツシュ残分の重量%と42メツシュ残分の重量%との和
が30乃至60%であるような繊維長分布を有する原紙
を用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報参
照〕)上に102g/dとなるように均一に塗布した後
、60℃乾燥して受像材料(R3−2)を作成した。
転工貞像少往伍 感光材料をタングステン電球を用い、ステップウェッジ
を通し、色温度4800に、20001ux、1秒の露
光条件にて露光した後、該感光材料を135℃に加熱し
たホットプレートに載せ、該感光層面を密着させて10
秒間加熱現像した。
次いで、該感光材料を受像材料(R3−2)と重ね、そ
の状態で500 kg/cJの加圧ローラーに通した。
そして感光材料から受像材料を剥離し、受像材料上にポ
ジ画像を得た。得られた画像の濃度をマクベス反射濃度
計を用いて測定した。イエロー濃度に対するマゼンタ濃
度の比(M/Y)は1.01、イエロー濃度に対するシ
アン濃度の比(C/Y)は1.02であり、バランスに
優れたものであった。また、この画像の粒状性は実質上
問題がなかった。
実施例−2 実施例−1の、顔料分散物の調製において、顔料の濃度
を5%から20%まで変え、種々の分散物を調製した。
これ以外は全く同様にして顔料濃度の異なる、種々の感
光性マイクロカプセル分散液を調製した。
これらの感光性マイクロカプセル分散岐を用い、3色の
カプセルの量比をOから2まで様々に変えて、実施例1
と同様にして感光材料を作成した。
これらを実施例1と同様に評価したところ、第1図に示
す結果を得た。第1図のAで示す領域は、カプセル内の
顔料濃度の比(イエローに対するマゼンタ、およびイエ
ローに対するシアン)が0゜8未満および1.2を越え
る領域であり、この領域では用いるカプセルの量を変え
ても好ましいカラー・バランス(0,9<M/Y、C/
Y、M/c<1.1)が得られなかったことを意味する
また第1図のBで示す領域は、3色のカプセルの使用量
の比(イエローに対するマゼンタ、およびイエローに対
するシアン)が0.5未満および1゜5を越える領域で
あり、この領域では得られた画像に粒状性が目立つこと
を意味する。
以上の結果より、粒状性を損うことなく、好ましいカラ
ー・バランスの画像を得るには、カプセル内の顔料濃度
の比を0.8ないし1. 2、および用いるカプセルの
量比を0.5ないし1.5の領域Cにすればよいことが
わかる。
さらに、上記のようにして得られたカラー・バランスに
優れ、粒状性も良好なサンプルをけい光灯下で3ケ月間
さらす試験、および40℃、80%の高温高湿下で1ケ
月保存する試験を行ったが、カラー・バランスは全く変
わらなかった。
【図面の簡単な説明】
第1図は顔料の比、カプセルの比とカラー・バランスと
の関係を示す。 斜線部分はA、横線部分はBを表わし、線のない部分C
がカラー・バランスが優れることを表わす。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に、重合性化合物、ハロゲン化銀、還元剤、お
    よびイエローの顔料を含むマイクロカプセル;重合性化
    合物、ハロゲン化銀、還元剤、およびマゼンタの顔料を
    含むマイクロカプセル;および重合性化合物、ハロゲン
    化銀、還元剤、およびシアンの顔料を含むマイクロカプ
    セル、の3種のマイクロカプセルを塗設したカラー画像
    形成用感光材料において、カプセル内にイエロー顔料が
    含まれる含有率に対する、マゼンタ顔料が含まれる含有
    率の比およびシアン顔料が含まれる含有率の比がそれぞ
    れ0.8ないし1.2の範囲にあり、更にイエロー顔料
    を含むマイクロカプセルの量に対するマゼンタ顔料を含
    むマイクロカプセルの量の比およびシアン顔料を含むマ
    イクロカプセルの量の比がそれぞれ0.5ないし1.5
    の範囲にあることを特徴とする、カラー画像形成用感光
    材料。
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