JPH0418418A - 永久帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、永久帯電防止性に優れた帯電防止性樹脂組成
物に関する。そしてその用途としては、電子部品、ＩＣ
チップ、食品容器、各種防塵体及び成形品、キャリアテ
ープ、包装袋、トレー、フロッピーディスク及び電子材
料保管用容器等に好適な帯電防止性樹脂組成物に関する
ものである。

（従来の技術と課題） 従来、電子部品等静電気を嫌うものは、カーボンや金属
微粉を含んだ容器に収納されているか、透明性が劣り内
容物の確認が出来なかったり、粉か内容物を汚染すると
いった欠点かあった。また帯電防止性と透明性を兼ね備
えさせる為に、単に樹脂に帯電防止剤を塗布したり、練
り込んだものでは帯電防止剤がブリードアウトして内容
物を汚染したり、経時により帯電防止性か低下する等の
欠点かあった。

（課題が解決するための手段） そこで本発明者等は、これらの問題を解決する為、成形
加工性及び透明性の優れたビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体とブロック共重合体可能な
ラクトン系化合物に着目し、研究を重ねた結果特定の組
成範囲にあるブロック共重合体と帯電防止剤との樹脂組
成物か透明性、帯電防止性及び永久帯電防止性に優れて
いる事を見出した。更にスチレン系樹脂との樹脂組成物
も帯電防止性及び永久帯電防止性に優れている事を見出
した。

すなわち本発明は、ビニル芳香族化合物からなる重合体
ブロックと共役ジエン化合物からなる重合体ブロック及
びラクトン系化合物からなる重合体ブロックとからなる
ブロック共重合体であって、前記ビニル芳香族化合物含
有率が１０〜１００重量％、前記共役ジエン化合物含有
率が０〜９０重量％で、しかも前記ビニル芳香族化合物
と前記共役ジエン化合物との和が６０〜９９重量％、ラ
クトン系化合物が４０〜１重量％であるブロック共重合
体１００重量部と、帯電防止剤０．１〜２．０重量部と
からなる永久帯電防止性樹脂組成物及び前記記載のブロ
ック共重合体とスチレン系樹脂との樹脂組成物　１００
重量部と、帯電防止剤０１〜２，０重量部とからなる永
久帯電防止性樹脂組成物を特徴とする。　以下本発明を
更に詳細に説明する。

本発明に使用されるブロック共重合体は、ビニル芳香族
化合物からなる重合体ブロックと共役ンエン化合物から
なる重合体ブロック及びラクトン系化合物からなる重合
体ブロックを共重合したものであり、ビニル芳香族化合
物の含有率か１０〜１００重量％、共役ジエン化合物の
含有率か０〜９０重量％て、前記ビニル芳香族化合物と
共役ジエン化合物との和が６０〜９９重量％、ラクトン
系化合惰力ｑ〜４０重量％であるものが使用される。

そしてビニル芳香族化合物の含有率か１０重量％未満て
は、ブロック共重合体単独の使用に当たっては成形加工
性が劣り、またスチレン系樹脂との配合では相溶性が劣
り、層剥離現象を起こす。

またブロック共重合体中のラクトン含有率が１重量％未
満では帯電防止性の経時変化を防ぐ効果が劣り、また４
０重量％を超える範囲ではラクトン系化合物の融点によ
り耐熱性の低下を起こす。

次にブロック共重合体の構造及び連結型式について述べ
る。

本発明に使用されるブロック共重合体の構造型式は、（
Ａ−Ｂ）ｎＣ１（Ａ−Ｂ）ｎＡ−Ｃ１Ｘ［（Ａ−Ｂ）ｎ
Ａ−Ｃ］　　ｍ、　　Ｘ［（Ａ−Ｂ）ｎｃ］　　ｍ等の
いずれの型式であっても良い。ここてＡはビニル芳香族
化合物からなる重合体連鎖を、Ｂは共役ジエン化合物か
らなる重合体連鎖を、Ｃはラクトン系化合物からなる重
合体連鎖を表わし、ｎは１〜２０の整数を、ｍは３〜７
の整数を表わす。またＸはｍ個の重合体連鎖を結びつけ
ている多官能性化合物を示す。

更に本発明に使用されるビニル芳香族化合物及び共役ジ
エン化合物からなるブロック連結部分の連結形式は、ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の両成分か混在し
た、いわゆるテーパー構造を１以上含んでいるものであ
っても、両成分か全く混在しない、いわゆるクリアカッ
ト構造であっても良い。

なお本発明に使用されるブロック共重合体は、分子量か
異なる２種以上のブロック共重合体か混在されたもので
あっても良く、またビニル芳香族化合物と共役ジエン化
合物との含有量が相違する２種以上のブロック共重合体
か混在されたものであっても良い。さらに本発明に使用
されるブロック共重合体は、ラクトン系化合物か相違す
る２種以上か混在されたものであっても良い。

次にブロック共重合体中の各化合物の種類について述へ
る。

まず本発明に使用されるビニル芳香族化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルトルエン等があり、代表的なものとしてはスチレ
ンがある。また本発明に使用される共役ジエン化合物と
しては、ブタジェン、イソプレン等があり、代表的なも
のとしてはブタジェンかある。

更に本発明に使用されるラクトン系化合物としては、ビ
ニル芳香族化合物及び共役ジエン化合物とブロック共重
合体が可能なものであれば特に制限かないか、一般式で
表わされるβ〜εラクトン系化合物か好ましい。

一般式 ％式％ （但しＲ＋、Ｒｘ及びＲ２は、Ｈ又はＣ１〜ＣＩのアル
キル基であり、ｎは、１〜５の整数を表す。） てあり、具体的にはβ−プロピオラクトン、ジメチルプ
ロピオラクトン（ビバロラクトン）、フチロラクトン、
γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリ
ロラクトン、γ−ラウロラクトン、δ−バレロラクトン
、δ−カブロラクン及びε−カプロラクトン等かあり、
好ましくはεカプロラクトン及びジメチルプロピオラク
トンである。

次に帯電防止剤の種類について述へる。

本発明に用いる帯電防止剤とは、「新版　界面活性剤ハ
ンドブック（１９８７，１０，１発行）３５１頁）」に
記載されている［プラスチックに混合する練込型帯電防
止剤（ｉｎｔｅｒｎａｌ　ａｎｔｉｓｔａｔｉｃ　ａｇ
ｅｎｔｓ）は、一般に界面活性剤から選ばれる。練り込
まれた界面活性剤は、成形後プラスチック表面に移行し
て薄膜を形成する。Ｊさらに帯電防止性とは「表面固有
抵抗値か１０１２Ω以下てあれば帯電防止性があり、１
０’Ω以下であればかなり良好であるといわれることか
多い。」を指すものであり、具体的な帯電防止剤の種類
としては、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、四級
アミン系帯電防止剤かあり、代表的なものとしては、ア
ルキルポリオキシエチレンアミン、ソルビタンエステル
系かある。

帯電防止剤の割合は、ブロック共重合体１００重量部に
対して０．１〜２．Ｏｔ量部、好ましくは０．１〜１．
０重量部、さらに好ましくは０．３〜１．０重量部であ
り、０．１重量部未満では成形品の帯電防止性効果が満
たされず、２．０重量部を超えると成形品等の表面にブ
リードするので好ましくない。

本発明の永久帯電防止性樹脂組成物とは、該樹脂組成物
を用いて成形した成形品表面の表面固有抵抗値が１０’
〜１ＯＩｆΩの範囲で、しかも成形直後と水洗した後で
も表面固有抵抗値の範囲が１０”〜１０１！Ωである。

次に本発明は、ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロ
ックと共役ジエン化合物からなる重合体ブロック及びラ
クトン系化合物からなる重合体ブロックとからなるブロ
ック共重合体であって、前記ビニル芳香族化合物含有率
が１０〜１００重量％、前記共役ジエン化合物含有率が
０〜９０重量％で、しかも前記ビニル芳香族化合物と前
記共役ジエン化合物との和が６０〜９９重量％、ラクト
ン系化合物が４０〜１重量％であるブロック共重合体と
スチレン系樹脂との樹脂組成物１００重量部と帯電防止
剤０．１〜２．０重量部とからなる永久帯電防止性樹脂
組成物である。

本発明に使用されるスチレン系樹脂としては、一般タイ
ブスチレン樹脂、スチレン−ブタジェングラフト共重合
樹脂、スチレン−ブタジェン系ブロック共重合樹脂、ス
チレン−イソプレン系ブロック共重合樹脂及び前記ブロ
ック共重合樹脂それぞれの水素化物等である。

本発明のブロック共重合体とスチレン系樹脂との樹脂組
成物との割合は、ブロック共重合体か９０〜ｌＯ重量％
とスチレン系樹脂１０〜９０重量％の範囲で使用するの
が好ましく、スチレン系樹脂の割合か９０重量％を超え
ると帯電防止性の効果か減少する。

また本発明に使用されるブロック共重合体は、前記した
ものと同様のものを使用することができる。

さらに本発明に使用される帯電防止剤は、前記したもの
と同様のものが使用され、その割合は、樹脂樹脂組成物
１００重量部に対して０．１〜２．０重量部、好ましく
は０．１〜１．０重量部、さらに好ましくは０．３〜１
．０重量部である。帯電防止剤の割合が０．１重量部未
満では、成形品の帯電防止性効果か満たされず、２．０
重量部を超えると成形品等の表面にブリードするので好
ましくない。

さらに本発明のブロック共重合体とスチレン系樹脂及び
帯電防止剤との樹脂組成物を得る方法としては、 ■ブロック共重合体とスチレン系樹脂及び帯電防止剤と
の３成分を混合し、押出機で均一なペレットにする方法
、 ■ブロック共重合体とスチレン系樹脂との拘−な樹脂組
成物を得た後、さらに帯電防止剤を混合し、均一なペレ
ットにする方法、 ■ブロック共重合体と帯電防止剤との均一な樹脂組成物
を得た後、さらにスチレン系樹脂を混合し、均一なペレ
ットにする方法、 のいずれでもよい。

本発明の帯電防止剤を含有したブロック共重合体樹脂組
成物は従来の帯電防止性樹脂と異なり、水洗による帯電
防止性の低下も殆んど起こさない。

またブロック共重合体とスチレン系樹脂及び帯電防止剤
との樹脂組成物も水洗による帯電防止性の低下も殆んど
起こさない。

本発明の帯電防止性樹脂組成物の用途としてはＩＣチッ
プを収納する容器、キャリアテープ、包装袋、シュリン
クフィルム、トレー、フロッピーディスク用ケース、各
種防塵体及び成形器具、電子材料保管用ケース等かある
。

以上説明したとおり、本発明は帯電防止性及び永久帯電
防止性に優れた樹脂組成物を得ることかできる。

（実施例） 以下実施例により本発明の詳細な説明する。なお表中の
ｗｔ％は、重量％を表わし、ＰＨＲは、ブロック共重合
体又は樹脂組成物１００重量部当りの添加重量部を表わ
す。

実施例１ 下記に示した方法（ａ）により製造したスチレン含有率
７０重量％、ブタジエン含有率２５重量％ε−カプロラ
クトン含有率５重量％のブロック共重合体１００重量部
に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．２重量部、
リン系酸化防止剤０．３重量部、脂肪酸エステル系滑剤
０．２重量部と帯電防止剤（花王■製、商品名エレクト
ロストリッパーＥＡ、以下帯電防止剤ＥＡという）１．
０重量部とを混合し、４０ｍｍφ押出機にて押出し、均
一なペレットを製造した。

次に得られたペレットを２ｏｚ射出成形機にて１０ａｎ
Ｘ　１０ａｎＸ　２−の角板を成形し、成形品の透明性
、表面固育抵抗値、強度の評価を行い結果を表−１に示
した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

（ａ）ブロック共重合体の製造方法 容量１００１のオートクレーブに精製したベンゼン７５
１、スチレン７．０ｋｇを仕込み攪拌を行った。次に温
度３０°Ｃにてｎ−ブチルリチウムを０．２４モル投入
し４０°Ｃにて３０分反応を行い重合を完結させた。次
にブタジェン５．０ｋｇを仕込み昇温を行い重合を完結
させた。次にスチレン７．０ｋｇを仕込み昇温を行い重
合を完結させた。次にε−カブロラクトン４０ｇを仕込
み温度６０°Ｃにて１０分反応を行い、更にε−カプロ
ラクトン０．９６ｋｇを仕込み６０°Ｃにて６０分反応
を行い重合を完結させた。　最後に、水蒸気蒸留にてヘ
ンセンを除去後、重合体スラリーの脱水乾燥を行った。

実施例２ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（ｂ）の点を変更して製造したスチレン含有率７２
重量％、ブタジェン含有率２５重量％、ε−カプロラク
トン含有率３重量％のブロック共重合体を使用した他は
、実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。その結
果を表−１に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

（ｂ）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を７．５ｋｇ 第二回仕込みブタジェン量を５．０ｋｇ第三回仕込みス
チレン量を７．４４ｋｇ第五回仕込みε−カプロラクト
ン量を５６０　ｇに変更した。

実施例３ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（Ｃ）の点を変更して製造したスチレン含有率６０
重量％、ブタジェン含有率２５重量％、ε−カプロラク
トン含有率１５重量％のブロック共重合体を使用した他
は、実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。その
結果を表−１に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

（Ｃ）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を６．０’ｋｇ第二回仕込みブ
タジェン量を５．０ｋｇ第三回仕込みスチレン量を６．
０ｋｇ 第五回仕込みε−カプロラクトン量を２．９６ｋｇに変
更した。

実施例４ 実施例１で製造したブロック共重合体１００重量部に、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．２重量部、リ
ン系酸化防止剤０．３重量部、脂肪酸エステル系滑剤０
．２重量部と帯電防止剤ＥＡ０．３重量部とを混合し、
４０ｍｍφ押出機にて均一なペレットを製造した。次に
得られたペレットを２ｏｚ射出成形機にてｌ　ＯｃｍＸ
　Ｉ　ＯｃｍＸ　２Ｍの角板を成形し、成形品の透明性
、表面固存抵抗値、外観の評価を行い、結果を表−１に
示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

実施例５ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法こおいて
下記（ｄ）の点を変更して製造したスチレン含有率８０
重量％、ブタジェン含有率１５重量％、ε−カプロラク
トン含有率５重量％のブロック共重合体を使用し、得ら
れたペレットを用いて実施例１と同様の操作を行い物性
を測定した。その結果を表−１に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

（ｄ）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を８、Ｏｋｇ 第二回仕込みブタジェン量を３．０ｋｇ第三回仕込みス
チレン量を８．０ｋｇ 第五回仕込みε−カプロラクトン量を０．９６ｋｇに変
更した。

実施例６ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（ｅ）の点を変更して製造したスチレン含有率８４
重量％、ブタジェン含有率１５重量％、ε−カプロラク
トン含有率１重量％のプロ・ツク共重合体を使用した他
は、実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。その
結果を表−１に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

（ｅ）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を７．４ｋｇ 第二回仕込みブタジェン量を５．０ｋｇ第三回仕込みス
チレン量を７．４ｋｇ 第五回仕込みε−カプロラクトン量を１６０　ｇに変更
した。

実施例７ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（ｆ）の屯を変更して製造したスチレン含有率３５
重量％、ブタノエン含有率６０重量％、ε−カプロラク
トン含有率５重量％のブロック共重合体を使用した他は
、実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。その結
果を表−■に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

（ｆ）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を３．５ｋｇ 第二回仕込みブタジェン量を１２．０ｋｇ第三回仕込み
スチレン量を３．５ｋｇ 第五回仕込みε−カプロラクトン量を９６０ｇに変更し
た。

実施例８ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（ｇ）の点を変更して製造したスチレン含有率５５
重量％、ブタジェン含有率２５重量％、ε−カプロラク
トン含有率２０重量％のブロック共重合体を使用した他
は、実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。その
結果を表−１に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

（ｇ）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を５．５ｋｇ 第二回仕込みブタジェン量を５．０ｋｇ第三回仕込みス
チレン量を５．５ｋｇ 第五回仕込みε−カプロラクトン量を３．９６ｋｇに変
更した。

実施例９ 下記に示した方法（ｈ）により製造したスチレン含有率
８０重量％、ε−カプロラクトン含有率２０重量％のブ
ロック共重合体１００重量部に、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤を０．２重量部、リン系酸化防止剤０．３
重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．２重量部と帯電防止
剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、１００ｔブレス機にて
ｌ　０ａｎＸ　１０ａｏＸ　２卸の角板を成形し、物性
を測定した。その結果を表−１に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

（ｈ）ブロック共重合体の製造方法 容量１００１のオートクレーブに精製したベンセン７５
ｊ７、スチレン８．０ｋｇを仕込み攪拌を行った。次に
温度３０°Ｃにてｎ−ブチルリチウムを０．０３モル投
入し４０°Ｃにて３０分反応を行い重合を完結させた。

次に再度スチレン８．０ｋｇを仕込み４０°Ｃにて３０
分反応を行い重合を完結させた。

次にε−カプロラクトン４０ｇを仕込み６０°Ｃにて１
０分反応を行い、更にε−カプロラクトン３．９６ｋｇ
を仕込み６０°Ｃにて６０分反応を行い重合を完結させ
た。　最後に、水蒸気蒸留にてベンセンを除去後、重合
体スラリーの脱水乾燥を行った。

比較例１ 下記に示した方法（ｉ）により製造したブタジェン含有
率２５重量％のスチレン−ブタジェンブロック共重合体
９５重量部と、ε−カプロラクトンの重合体物（ダイセ
ル化学工業■製、商品名プラクセルＨ−７）５重量部に
、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．２重量部、リ
ン系酸化防止剤０．３重量部、脂肪酸エステル系滑剤０
．２重量部と帯電防止剤ＥＡ１．Ｏ重量部とを混合し、
４０ｍｍφ押出機にて均一なベレットを製造した。得ら
れたベレットを用いて実施例１と同様の操作を行い物性
を測定した。結果を表−２に示した。

水洗による帯電防止製の保持及び透明性か著しく劣り、
層剥離を起こした。

（ｉ）ブロック共重合体の製造方法 容量１００Ｉ！のオートクレーブに精製したベンセン７
５Ａ、スチレン７．５ｋｇを仕込み攪拌を行った。次に
温度３０°Ｃにてｎ−ブチルリチウムを０．１３モル投
入し４０°Ｃにて３０分反応を行い重合を完結させた。

次にブタジェン５．０ｋｇを仕込み昇温を行い重合を完
結させた。次にスチレン７．５ｋｇを仕込み昇温を行い
重合を完結させた。最後に、水蒸気蒸留にてベンセンを
除去後、重合体スラリーの脱水乾燥を行った。５ 比較例２ 比較例１て製造したブロック共重合体１００重量部に、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．２重量部、リ
ン系酸化防止剤０３重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．
２重量部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、４
０ｍｍφ押出機にて均一なベレットを製造した。次に得
られたベレットを用いて実施例１と同様な操作を行い物
性を測定した。

その結果を表−２に示した。

透明性は良好であったか、帯電防止性、水洗による帯電
防止性の保持か劣っていた。

比較例３ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（Ｄの点を変更して製造したスチレン含有率２５重
量％、ブタジェン含有率２５重量％、ε−カプロラクト
ン含を率５０重量％のブロック共重合体を使用した他は
、実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。その結
果を表−２に示した。

ラクトンブロックの融点の影響によって流動性か良すぎ
て、成形加工できず評価できなかった。

（」）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を２．５ｋｇ 第二回仕込みブタノエン量を５．０ｋｇ第三回仕込みス
チレン量を２．５ｋｇ 第五回仕込みε−カプロラクトン量を９．９６ｋｇに変
更した。

比較例４ 実施例１に示したブロック共重合体の製造方法口おいて
下記（ｋ）の点を変更して製造したスチレン含有率５重
量％、ブタジェン含有率９３重量％、ε−カプロラクト
ン含有率２重量％のブロック共重合体を使用した他は、
実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。

その結果を表−２に示した。

耐熱性か著しく低下し、粘着性により成形てきないため
、評価できなかった。

（ｋ）ブロック共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を０．５ｋｇ、。

第二回仕込みブタンエン量を１８．６ｋｇ第三回仕込み
スチレン量を０．５ｋｇ 第五回仕込みε−カプロラクトン量を３６０ｇに変更し
た。

実施例１０ 実施例１て製造したブロック共重合体８０重量Ｏｔとス
チレン系樹脂のＧＰ−ＰＳ　（を気化学工業■製、デン
カスチロールＧＰ−１以下ＣＰ−ＰＳという）２０重量
％に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．１６重
量部、リン系酸化防止剤０．２４重量部、脂肪酸エステ
ル系滑剤０１２重量部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部と
を混合し、４０ｍｍφ押出機にて均一なベレットを製造
した。

次に得られたベレットを用いて実施例Ｉと同様の操作を
行い物性を測定した。その結果を表−３に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

実施例１１ 実施例１て製造したブロック共重合体６０重量％とスチ
レン系樹脂のＣＰ−ＰＳ４０重量％に、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を０１２重量部、リン系酸化防止剤
０．１８重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．１重量部と
帯電防止剤ＥＡ１．Ｏ重量部とを混合し、４０ｍｍφ押
出機にて均一なペレットを製造した。次に得られたペレ
ットを用いて実施例１と同様の操作を行い物性を測定し
た。その結果を表−３に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

実施例１２ 実施例１で製造したブロック共重合体４０重量％とスチ
レン系樹脂のＧＰ−ＰＳ６０重量％に、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を０．０８重量部、リン系酸化防止
剤０．１２重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．０６重量
部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、４０ｍｍ
φ押出機にて均一なペレットを製造した。次に得られた
ペレットを用いて実施例１と同様の操作を行い物性を測
定した。その結果を表−３に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はい
ずれも良好であった。

実施例１３ 実施例１て製造したブロック共重合体８０重量％とスチ
レン系樹脂のＨＴ−ＰＳ（を気化学工業■製デンカスチ
ロールＨ１−３−２、以下ＨＩＰＳという）２０重量％
に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．１６重量
部、リン系酸化防止剤０．２４重量部、脂肪酸エステル
系滑剤０．１２重量部と帯電防止剤ＥＡ１．Ｏ重量部と
を混合し、４０ｍｍφ押出機にて均一なペレットを製造
した。次に得られたペレットを用いて実施例１と同様の
操作を行い物性を測定した。

その結果を表−３に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例１４ 実施例１で製造したブロック共重合体６０重量％とスチ
レン系樹脂のＨｌ−ＰＳ４０重量％に、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を０．１２重量部、リン系酸化防止
剤０．１８重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．１重量部
と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、４０ｍｍφ
押出機にて均一なペレットを製造した。次に得られたペ
レットを用いて実施例１と同様の操作を行い物性を測定
した。その結果を表−３に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例１５ 実施例１で製造したブロック共重合体４０重量％とスチ
レン系樹脂のＨｌ−ＰＳ６０重量％に、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を０，０８重量部、リン系酸化防止
剤０．１２重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．０６重量
部と帯電防止剤ＥＡ１．Ｏ重量部とを混合し、４０ｍｍ
φ押出機にて均一なペレットを製造した。次に得られた
ペレットを用いて実施例１と同様の操作を行い物性を測
定した。その結果を表−３に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例１６ 実施例】で製造したブロック共重合体７０重量％とスチ
レン系樹脂ＧＰ−ＰＳ　ｌ　５重量％及びＨｌ−ＰＳ１
５重量％並びにヒンダードフェノール系酸化防止剤を０
．１４重量部、リン系酸化防止剤０．２１重量部、脂肪
酸エステル系滑剤０．１１重量部と帯電防止剤ＥＡ１．
０重量部とを混合し、４０ｍｍφ押出機にて均一なペレ
ットを製造した。次に得られたペレットを用いて実施例
１と同様の操作を行い物性を測定した。

その結果を表−３に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例１７ 実施例１で製造したブロック共重合体５０重量％とスチ
レン系樹脂のＣＰ−ＰＳ２５重量％及びＨｌ−ＰＳ２５
重量％並びにヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．
１０重量部、リン系酸化防止剤０．１５重量部、脂肪酸
エステル系滑剤０．０８重量部と帯電防止剤ＥＡ１．Ｏ
重量部とを混合し、４０ｍｍφ押出機にて均一なペレッ
トを製造した。次に得られたペレットを用いて実施例１
と同様の操作を行い物性を測定した。

その結果を表−３に示した。

帯電防止性、水洗にする帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例１８ 実施例１で製造したブロック共重合体５０重量％とスチ
レン系樹脂のＣＰ−ＰＳ３０重量％及びスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合樹脂（電気化学工業■、製クリア
レン７３０Ｌ、以下ＳＢＳブロック共重合樹脂という）
２０重量％並びにヒンダードフェノール系酸化防止剤を
０．１０重量部、リン系酸化防止剤０．１５重量部、脂
肪酸エステル系滑剤０，０８重量部と帯電防止剤ＥＡ１
．０重量部とを混合し、４０ｍｍφ押出機にて均一なペ
レットを製造した。次に得られたペレットを用いて実施
例１と同様の操作を行い物性を測定した。

その結果を表−４に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例１９ 実施例Ｉて製造したブロック共重合体８０重量％とスチ
レン系樹脂のＳＢＳブロック共重合樹脂２０重量％とヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤を０．１６重量部、リ
ン系酸化防止剤０．２４重量部、脂肪酸エステル系滑剤
０．１２重量部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合
し、４０ｍｍφ押出機にて均一なペレットを製造した。

次に得られたペレットを用いて実施例１と同様の操作を
行い物性を測定した。

その結果を表−４に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例２０ 実施例１で製造したブロック共重合体８０重量％、下記
に示した方法（１）により製造した、スチレン含有率７
５重量％、イソプレン含有率２５重量％のブロック共重
合体２０重量％とヒンダードフェノール系酸化防止剤０
．２０重量部、リン系酸化防止剤０．２４重量部、脂肪
酸エステル系滑剤０．１２重量部と帯電防止剤ＥＡ１．
Ｏ重量部とを混合し、４０ｍｍφ押出機にて均一なペレ
ットを製造した。

次に得られたペレットを用いて実施例１と同様な操作を
行い物性を測定した。その結果を表−４に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

（１）ブロック共重合体の製造方法 容量１００１のオートクレーブに精製したベンゼン７５
１、スチレン７．５ｋｇを仕込み攪拌を行った。次に温
度３０°Ｃにてｎ−ブチルリチウムを０゜２４モル投入
し４０℃にて３０分反応を行い重合を完結させた。次に
イソプレン５．０ｋｇを仕込み昇温を行い重合を完結さ
せた。次にスチレン７．５ｋｇを仕込み昇温を行い重合
を完結させた。最後に、水蒸気蒸留にてベンセンを除去
後、重合体スラリーの脱水乾燥を行った。

実施例２１ 実施例１で製造したブロック共重合体９０重量％、スチ
レン系樹脂のＳＢＳブロック共重合樹脂の水素化物（旭
化成工業■製タフチックＨ１０４１）１０重量％とヒン
ダードフェノール系酸化防止剤０．２０重量部、リン系
酸化防止剤０．３０重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．
１５重量部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、
４０ｍｍφ押出機にて均一なペレットを製造した。次い
で得られたペレットを用いて実施例１と同様の操作を行
い物性を測定した。その結果を表−４に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例２２ 下記に示した方法（ｍ）により製造した、スチレン含有
率７０重量％、ブタジェン含有率２５重量％、ジメチル
プロピオラクトン（ピバロラクトン）含有率５重量％の
ブロック共重合体８０重量％、スチレン系樹脂のＣＰ−
ＰＳ２０重量％とヒンダードフェノール系酸化防止剤０
．２０重量部、リン系酸化防止剤０．３０重量部、脂肪
酸エステル系滑剤０．１５重量部と帯電防止剤ＥＡ１．
Ｏ重量部とを混合し、４０ｍｍφにて均一なペレットを
製造した。

次に得られたペレットを用いて実施例１と同様な操作を
行い物性を測定した。その結果を表−４に示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性はいずれも良好であ
った。

（ｍ）ブロック共重合体の製造方法 容量１００Ｉ！のオートクレーブに精製したベンゼン７
５１、スチレン７．０ｋｇを仕込み攪拌を行った。次に
温度３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０２４モル投入し
４０°Ｃにて３０分反応を行い重合を完結させた。次に
ブタジェン５．０ｋｇを仕込み昇温を行い重合を完結さ
せた。次にスチレン７．５ｋｇを仕込み昇温を行い重合
を完結させた。次にピバロラクトンを１．Ｏｋｇを仕込
み室温にて２４時間反応を行い重合を完結させた。最後
に、水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリー
の脱水乾燥を行った。

実施例２３ 実施例１で製造したブロック共重合体１００重量％とヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤０゜２０重量部、リン
系酸化防止剤０．１５重量部、脂肪酸エステル系滑剤０
．０８重量部と帯電防止剤（理研ビタミン■製、リマケ
ールＯ−７１−ＤＥ）１．０重量部とを混合し、４０ｍ
ｍφ押出機にて均一なペレットを製造した。得られたペ
レットを用いて実施例１と同様な操作を行い物性を測定
した。その結果を表−４に示した。

透明性、帯電防止性、水洗による帯電防止性のいずれも
良好であった。

実施例２４ 実施例１て製造したブロック共重合体９０重量％とスチ
レン系樹脂のスチレン−イソプレンブロック共重合樹脂
の水素化物（クラレ■製Ｋ　Ｌ　−２０２３）１０重量
％とヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１８重量部
、リン系酸化防止剤０．２７重量部脂肪酸エステル系滑
剤０．１４重量部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混
合し、４０ｍｒｎφ押出機にて均一に混合し、ペレット
を製造した。次に得られたペレットを用いて実施例１と
同様の操作を行い物性を測定した。その結果を表−４に
示した。

帯電防止性、水洗による帯電防止性の保持はいずれも良
好であった。

実施例２５ 実施例８て製造したブロック共重合体３０重量％とスチ
レン系樹脂ＧＰ−ＰＳ７０重量％並びにヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を０．０６重量部、リン系酸化防止
剤０．０９重量部、脂肪酸エステル系滑剤００５重量部
と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、４０ｍｍφ
押出機にて均一なペレットを製造した。

次に得られたペレットを用いて実施例１と同様の操作を
行い物性を測定したところ曇り度か１５．０％、ブラン
クの表面固有抵抗値か５．７ｘｌＯ＋＋Ω、水拭き取り
後の表面固有抵抗値か６．８Ｘ１０”Ω、ビカット軟化
点か、６５°Ｃ，Ｉｚｏｄ衝撃値か１．２　ｋｇ−ｃｍ
／　ｃｍてあった。

実施例２６ 実施例８て製造したブロック共重合体３０重量％とスチ
レン系樹脂Ｈ１−ＰＳ７０重量％並びにヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を０．０６重量部、リン系酸化防止
剤０．０９重量部、脂肪酸エステル系滑剤０，０５重量
部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、４０ｍｍ
φ押出機にて均一なペレットを製造した。

次に得られたペレットを用いて実施例１と同様の操作を
行い物性を測定したところ、ブランクの表面固有抵抗値
か２．４Ｘ］０１１Ω、水拭き取り後の表面固有抵抗値
か５．４Ｘ１０１２Ω、ビカット軟化点か５８°Ｃ，Ｉ
ＺＯｄ衝撃値か、５７ｋｇ−ｃｍ／ａｎてあった。

実施例２７ 実施例８て製造したブロック共重合体３０重量％と、Ｓ
ＢＳブロック共重合樹脂７０重量％並びにヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤を０．０６重量部、リン系酸化防
止剤０６０９重量部、脂肪酸エステル系滑剤０．０５重
量部と帯電防止剤ＥＡ１．０重量部とを混合し、４０ｍ
ｍφ押出機にて均一なベレットを製造した。

次に得られたベレットを用いて実施例１と同様の操作を
行い物性を測定したところ、曇り度か９．７％、ブラン
クの表面固有抵抗値か、４．６Ｘ１０”Ω、水拭き取り
後の表面固有抵抗値が７．３Ｘ１０”Ω、ビカット軟化
点か５６℃、Ｉｚｏｄ衝撃値が１．５　ｋｇ−ａｎ／　
ａｍであった。

実施例２８ 実施例８て製造したブロック共重合体３５重量％と、ス
チレン系樹脂ＣＰ−ＰＳ５０重量％及びＨｌ−ＰＳ１５
重量％並びにヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．
０７重量部、リン系酸化防止剤０．１１重量部、脂肪酸
エステル系滑剤０，０５重量部と帯電防止剤Ｅ　Ａ　１
．０重量部とを混合し、４０ｍｍφ押出機にて均一なペ
レットを製造した。

次に得られたペレットを用いて実施例１と同様の操作を
行い物性を測定したところ、曇り度か５５％ブランクの
表面固有抵抗値か３．７ＸｌＯ＋ａΩ、水拭き取り後の
表面固有抵抗値か７．９ＸＩＯ１０Ω、ビカット軟化点
か、７８°Ｃ，Ｉｚｏｄ衝撃値か３５ｋｇ−ａｎ／Ｃｍ
てあった。

（測定条件） ・曇り度　　　　　３段プレート２ｍｍ部の曇り度を測
定、　ＡＳＴＭ　　Ｄ １００３に準拠 ＪＩＳ　　Ｋ−６９１１に準拠 温度２３°Ｃ１湿度６０％ＲＨ 水を含んた脱脂綿にて１０回 拭き取り、３０分風乾する。

これを１サイクルとし、ｌＯ 回繰り返し後表面固有抵抗値 を測定 ＪＩＳ　　Ｋ−６９１１に準拠 温度２３°Ｃ１湿度６０％ＲＨ ・Ｉｚｏｄ衝撃値　ＪＩＳ　　Ｋ−６８７０（発明の効
果） 以上の実施例及び比較例で示したように本発明の永久帯
電防止性樹脂組成物は、従来の帯電防止性樹脂と比較し
て永久帯電防止性に優れ、経時劣化も起こさない樹脂組
成物を得る事が出来る。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 ・表面抵抗値 （ブランク） ・表面抵抗値 （水拭き取り後）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックと共役
   ジエン化合物からなる重合体ブロック及びラクトン系化
   合物からなる重合体ブロックとからなるブロック共重合
   体であって、前記ビニル芳香族化合物含有率が１０〜１
   ００重量％、前記共役ジエン化合物含有率が０〜９０重
   量％で、しかも前記ビニル芳香族化合物と前記共役ジエ
   ン化合物との和が６０〜９９重量％、ラクトン系化合物
   が４０〜１重量％であるブロック共重合体１００重量部
   と、帯電防止剤０．１〜２．０重量部とからなる永久帯
   電防止性樹脂組成物。 ２　ラクトン系化合物が下記一般式で表されるβ〜εラ
   クトン系化合物である請求項１記載の永久帯電防止性樹
   脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、Ｈ又はＣ＿１〜Ｃ
   ＿８のアルキル基であり、ｎは、１〜５の整数を表す。 ） ３　ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックと共役
   ジエン化合物からなる重合体ブロック及びラクトン系化
   合物からなる重合体ブロックとからなるブロック共重合
   体であって、前記ビニル芳香族化合物含有率が１０〜１
   ００重量％、前記共役ジエン化合物含有率が０〜９０重
   量％で、しかも前記ビニル芳香族化合物と前記共役ジエ
   ン化合物との和が６０〜９９重量％、ラクトン系化合物
   が４０〜１重量％であるブロック共重合体とスチレン系
   樹脂との樹脂組成物１００重量部と、帯電防止剤０．１
   〜２．０重量部とからなる永久帯電防止性樹脂組成物。 ４　ラクトン系化合物が下記一般式で表されるβ〜εラ
   クトン系化合物である請求項３記載の永久帯電防止性樹
   脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、Ｈ又はＣ＿１〜Ｃ＿
   ８のアルキル基であり、ｎは、１〜５の整数を表す。） ５　スチレン系樹脂がスチレン−イソプレン系ブロック
   共重合樹脂、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合樹
   脂及び前記共重合樹脂の水素化物から選ばれたブロック
   共重合樹脂である請求項３記載の永久帯電防止性樹脂組
   成物。 ６　スチレン系樹脂が一般タイプスチレン樹脂又はスチ
   レン−ブタジエングラフト共重合樹脂である請求項３記
   載の永久帯電防止性樹脂組成物。