JPH0570701A

JPH0570701A - ビスラクトン化合物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0570701A
Application number: JP3236495A
Authority: JP
Inventors: Masato Satomura; 正人里村; Akihiko Takeda; 明彦竹田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-09-17
Filing date: 1991-09-17
Publication date: 1993-03-23

Abstract

(57)【要約】【目的】感熱紙、感圧紙、感光感圧紙等の記録材料用
の電子供与性無色染料として、保存性に優れ、かつ耐光
性、耐薬品性が優れたビスラクトン化合物及びその製造
方法を提供する。【構成】一般式（１）で表されるビスラクトン化合物
及び３，３’−ジメトキシジフェニル化合物と２−ヒド
ロキシベンゾイル安息香酸を反応させることを特徴とす
るビスラクトン化合物の製造方法一般式（１）【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄〜Ｒ₆は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
置換アミノ基を表し、Ｒ₃は単結合及び二価の基を表
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱紙、感圧紙、感光
感圧紙等の記録材料用の電子供与性無色染料として、高
保存性でかつ耐光性、耐薬品性が優れた性能を示すビス
ラクトン化合物及びその製造方法を提供する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙等
としてすでによく知られている。例えば英国特許２１４
０４４９、同２１６５９５３、同２１６６８８２、同２
１７４５０４、米国特許４４８００５２、同４４３６９
２０、特公昭６０−２３９９２、特開昭５７−１７９８
３６、同６０−１２３５５６、同６０−１２３５５７、
同６１−２３０１３４などに詳しい。記録材料の具備す
べき性能は、（１）発色濃度および発色感度が十分であ
ること、（２）カブリを生じないこと、（３）発色後の
発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色色相が適
切で複写機適性があること、（５）Ｓ／Ｎ比が高いこ
と、（６）発色体の耐薬品性が十分であること、などで
ある。近年記録システムの高速化、要求の多様化に伴
い、これらの特性改良に対する研究が鋭意行われてい
る。本発明者らは電子供与性無色染料に独自の工夫を組
み入れることによって記録材料の特性が大幅に向上する
事を見出したものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱的に安定
で、溶解性が低く保存性に優れかつ耐光性が優れたビス
ラクトン化合物及びその製造方法を提供する事である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、一般式
（１）で表されるビスラクトン化合物を開発することに
より達成された。一般式（１）

【０００５】

【化４】

【０００６】式中Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、置換されても
よいアルキル基、アリール基、を表し、Ｒ₃は単結合、
及び二価の基を表し、Ｒ₄〜Ｒ₆は水素原子、アシル
基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、アリールを表す。一般式（１）の化合物は、一般式
（２）で表される３、３’−ジメトキシジフェニル化合
物と一般式（３）で表される２−ヒドロキシベンゾイル
安息香酸を反応させることにより得られる。一般式（２）

【０００７】

【化５】

【０００８】Ｒ₃は単結合及び２価の基を表し、例え
ば、アルキレン、アルケニレン、−ＣＯ ₂−、−ＳＯ₂
−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、又は一般式（４）
で表される連結基を表し、式中Ｒ₇は、水素原子、アル
キル基、アリール基、アシル基を表し、Ｘは−ＣＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ₂−を、ｎは０か１
を表す。一般式（４）

【０００９】

【化６】

【００１０】Ｒ₄は水素原子、アシル基、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、又はアリール基を表す。一般式（３）

【００１１】

【化７】

【００１２】式中Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、置換されても
よいアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリー
ル基を表し、これらは、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はアリー
ル基等の置換基を有してもよい。又アルキル基は飽和又
は不飽和のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、こ
れらは、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子又はシアノ基等の置換基を有しても良
い。式中Ｒ₁、Ｒ₂で示される置換基のうち、水素原
子、炭素原子数１から１８のアルキル基、炭素原子数６
から１２のアリール基が好ましく、これらはハロゲン原
子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、シアノ基、ピリジル基、フルフリル基などで置
換してもよい。又Ｒ₁、Ｒ₂は互いに結合して５員ない
し６員環を形成してもよい。Ｒ₅〜Ｒ₆は水素原子、ア
シル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はアリール基を表す。
本発明に係わる電子供与性無色染料は、有機溶剤に対す
る溶解性が高く、しかも電子受容性物質と接触すると、
速やかに発色する利点がある。発色した色素は既存の発
色剤から生じた色素に比較して著しく安定で、長期間の
光照射、加熱、によってもほとんど変褪色を起こさない
で、記録の長期保存という観点で特に有利である。又、
発色剤の安定性も優れ、長期保存の後でも変質を起こさ
ず十分な発色能を有し、感圧紙、感熱紙用等の記録材料
の発色剤として理想に近い性能を有する。

【００１３】本発明に用いる連結させる原料の具体例と
しては、３、３’−ジメトキシジフェニル、３、３’−
ジメトキシジフェニルアミン、３、３’−ジメトキシジ
フェニルメチルアミン、３、３’−ジメトキシジフェニ
ル−Ｎ−フェノキシアセチルアミン、３、３’−ジメト
キシジフェニル−Ｎ−ヘキシルアミン、３、３’−ジメ
トキシジフェニル−Ｎ−メタンスルフォニルアミン、
３、３’−ジメトキシジフェニル−Ｎ−ｐ−トルエンス
ルフォニルアミン、３、３’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、３、３’−ジメトキシジフェニルスルフォン、Ｎ、
Ｎ−ビス−３−エトキシフェニル−Ｎ−フェニルウレ
ア、Ｎ−フェニル−Ｎ’−３、３’−ジメトキシジフェ
ニルウレア、Ｎ−ヘキシル−Ｎ’−３、３’−ジメトキ
シジフェニルウレア等が挙げられ、一般式（２）で表さ
れる。一般式（２）

【００１４】

【化８】

【００１５】４−置換アミノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル安息香酸の具体例としては、２−ヒドロキシ−４−ジ
ブチルアミノベンゾイル安息香酸、２−ヒドロキシ−４
−ジエチルアミノベンゾイル安息香酸、２−ヒドロキシ
−４−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−ベンゾイル安息香
酸、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル
−ベンゾイル安息香酸、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロキシフルフリルメチル−ベンゾイ
ル安息香酸、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミル−ベンゾイル安息香酸、２−ヒドロキシ−４−
Ｎ−プロピル−Ｎ−γ−エトキシプロピル−ベンゾイル
安息香酸、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
フェノキシエチル−ベンゾイル安息香酸、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ｐ−エチルフェノキシプ
ロピル−ベンゾイル安息香酸、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−ベンゾイル安息
香酸等が挙げられ一般式（３）で表される。一般式（３）

【００１６】

【化９】

【００１７】本発明の化合物は一般式（２）ので示され
る３、３’−ジメトキシジフェニル化合物と一般式
（３）の化合物を用いる事が好ましく、一般式（２）の
化合物と一般式（３）の化合物を１：２〜１：２．２モ
ル当量用いた酸性溶媒中で製造させる。これらは−１０
〜５０℃で２〜８時間反応させる。酸性溶媒が硫酸であ
る場合には、６０％以上、好ましくは、８０〜１００％
である。反応を液状に保持するには、より希薄な酸より
も高い濃度が有効である。他の酸性縮合溶媒、例えば硫
酸と発煙硫酸、無水りん酸、ポリりん酸及び塩化亜鉛、
オキシ塩化りんのようなある種のルイス酸との混合物も
使用されうる。硫酸はその低費用、取扱の容易さ及び非
揮発性、反応を氷水中で簡単に冷却して希釈し、次にそ
の反応生成物を直接処理しうる、好ましい縮合溶媒であ
る。又、再結晶溶媒はベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、クロ
ロホルム等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノ
ール、プロパノール等のアルコール類が用いられる。本
発明の化合物の具体例を以下に示す。

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】以下に実施例を示すが本発明はこの実施例
のみに限定されるものではない。

【００２２】

【実施例】

実施例１３、３’−ジメトキシジフェニル０．０１モルと２−ヒ
ドロキシ−４−ジエチルアミノベンゾイル安息香酸０．
０２モルを、氷冷した濃硫酸８ｍｌと発煙硫酸２ｍｌの
中にはかりとる。常温で２時間かきまぜ、ついで３０℃
でかきまぜた。ついで、２倍モル当量のカセイソーダを
溶解した氷アルカリ水中にかきまぜながら注ぎ、生成物
を単離した。アセトニトリル／クロロホルムを展開溶媒
としてシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフによ
り、ＢＰＡとの接触で朱色を呈する具体例化合物（１）
で表される融点２７５℃の目的物を得た。実施例２実施例１の３、３’−ジメトキシジフェニルに変えて、
３、３’−ジメトキジフェニルアミンを用いた。他は実
施例１と同じ方法により、ＢＰＡとの接触で紺色を呈す
る具体例化合物（６）で表される融点２３５℃の目的物
を得た。実施例３実施例１の３、３’−ジメトキシジフェニルに変えて、
３、３’−ジメトキジフェニルメチルアミンを用いた。
他は実施例１と同じ方法により、ＢＰＡとの接触で紺色
を呈する具体例化合物（７）で表される融点２１０℃の
目的物を得た。実施例４実施例１の３、３’−ジメトキシジフェニルに変えて、
３、３’−ジメトキジフェニル−フェノキシアセチルア
ミンを用いた。他は実施例１と同じ方法により、ＢＰＡ
との接触で紺色を呈する具体例化合物（１０）で表され
る融点２６０℃の目的物を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で表されるビスラクトン化合
物一般式（１）【化１】式中Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、置換されてもよいアルキル
基、アリール基を表し、Ｒ₃は単結合及び二価の基を表
し、Ｒ₄〜Ｒ₆は水素原子、アシル基、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アリール基を表
す。
【請求項２】一般式（２）で表される３、３’−ジメト
キシジフェニルと一般式（３）で表される２−ヒドロキ
シベンゾイル安息香酸を反応させることを特徴とする請
求項１のビスラクトン化合物の製造方法一般式（２）【化２】式中Ｒ₃は単結合及び２価の基を表し、Ｒ₄は水素原
子、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アリール基を表す。一般式（３）【化３】式中Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、置換されてもよいアルキル
基、アリール基を表し、Ｒ₅〜Ｒ₆は水素原子、アシル
基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、アリール基を表す。