JPH04189835A - ポリカーボネート粒状体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネートの有機溶媒溶液から、ポリカ
ーボネート粒状体を取り出す製造法に関するものである
。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来ポ
リカーボネートの有機溶媒溶液からポリカーボネート粉
粒体を取り出す方法としては、次のような方法が知られ
ている。

１）かきまぜを実施している混合槽中にポリカーボネー
トの有機溶媒溶液を沈澱剤と共に加えてポリカーボネー
トを微粉として沈澱させるか、あるいは生成する塊状物
を刃付かきまぜ翼で粉砕する方法（特公昭３６−２２４
４７、特公昭３７−７０００、特公昭４６−３７４２４
）、この方法により得られる粉体は嵩比重が小さく　（
０，２３〜０．３８）、保存運搬の経済性で劣り、さら
に製品が微粉となるため取り扱いにくいという欠点があ
る。また、ポリカーボネートの有機溶媒溶液の濃度を高
めると操作困難となり作業性が低いという欠点もある。

２）乱流中にスチームと共にポリカーボネートの有機溶
媒溶液を通して粉体化する方法（特公昭４０−３５３３
、特公昭４Ｏ−９８４３）。この方法も得られる粉体の
嵩比重はたかだか０．３８であり、さらに微粉となるの
で取り扱いにくい点で１）の方法と同し欠点を有してい
る。

３）ポリカーボネート溶液と水草気とを均一に攪拌され
ているポリカーボネート粒状体を収納した容器中に供給
して、有ｌＲ１８媒を蒸発させポリカーボネート粒状体
を得る方法（特開昭５４−１６２７５３）。この方法で
は、嵩比重が０．３〜０．６のポリカーボネート粒状体
が得られるとされているが、得られたポリカーボネート
粒状体には、有機溶媒及び水分がそれぞれ１０％程度以
上含まれているため、その後の乾燥に多大なエネルギー
と時間を要するという欠点がある。また、水蒸気を使用
する関係上、腐蝕の面から高価な耐蝕材料の選定が要求
され、設備コストが高くなるという欠点があり、さらに
溶媒の回収に関しても水との分離操作が必要となる。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記したような課題、すなわち、ポリカー
ボネートの有機溶媒溶液から得られるポリカーボネート
粒状体は水分や有機溶媒を含まない乾燥品であること、
嵩比重が大きく取り扱い易いこと、貧溶媒など使用せず
直接溶媒を留出回収できること等、さらには連続操作が
容易で大規模化、可能な機械及び安価な材料を使用でき
ることなどの諸条件を満たすポリカーボネートの有機溶
媒溶液からのボリカーボ２−ト粒状体の製造方法につい
て鋭意研究を重ねた。その結果、本発明者等はポリカー
ボネートの有機溶媒ｆ４′１＆からポリカーボネートを
粒状体として単離するにあたり、ポリカーボネートの粒
状体を常に流動させ、流動しているポリカーボネート粒
状体をポリカーボネートの有機溶媒溶液の有機溶媒の沸
点より高い温度に設定する。さらに、その装置内を実質
的に水分を含まない雰囲気とし、その流動しているポリ
カーボネート粒状体にポリカーボネートの有１！溶媒ｆ
４Ｗｆｔ、を噴霧または滴下などの方法で供給すれば、
有Ｉ！溶媒は蒸発し、最初に投入していたポリカーポぶ
一ト粒子が媒体となり、有機溶媒が蒸発し単離されたポ
リカーボネートが装置内に存在してるポリカーボネート
粒子にあたかもコーティングされていくかの如く、ポリ
カーボネート粒子が成長していき　ある良好な粒度範囲
の乾燥されたポリカーボネート粒状体を取り出せること
を見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明はポリカーボ７−トの有ｆｌｊ、　７＠媒
溶液からポリカーボネート粒状体を製造する方法におい
て、ポリカーボネートの有機溶媒溶液を実質的に水分を
含まない雰囲気中で、その有機溶媒の沸点より高い温度
で流動しているポリカーボネートの粒状体中に供給し、
有機溶媒を蒸発させることにより、ポリカーボネートの
粒状体を取り出すことを特徴とするポリカーボネートの
製造方法である。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。

本発明で対象とするポリカーボネート溶液としては、周
知の方法に従ってジヒドロキシジアリール化合物を酸結
合剤およびポリカーボ７−トを熔解する有機溶媒の存在
下、ホスゲンまたはジヒドロキシジアリール化合物のビ
スクロロホーメートと反応させて得られるポリカーボネ
ート溶液、またはこれを適宜濃縮したものがあげられる
が、これ以外の方法によって調製したものであってもよ
い。

ポリカーボネート溶液の濃度は低濃度のものがら飽和溶
液まで対象とすることができるが、通常ポリカーポフー
ト濃度５％以上から選ぶのがよく、上記した反応におい
ては通常ポリカーホふ一ト４度が５〜２５重量％程度の
ボリヵーボ２−）ｉ＠液が得られるので、そのまま使用
するのがよい。

ジヒドロキシソアリール化合物とじては、−最大 ％式％ 〔式中、Ｘは一仁一　）Ｒ″、　−〇−１づ一１−ＳＯ
−または一辺、−で示される２価の基、Ｒは水素原子、
１価の炭化水素残基またはハロゲン原子であって、同種
のものであっても異種のものであってもよい。Ｒ′は２
価の炭化水素残基を示す。〕で表されるジヒドロキシジ
アリール化合物である。

具体的には、ビス（４−ヒドロキンフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル〕エタン、２．
２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プロパン、２゜２
−ヒス（４−ヒドロキンフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルノオクタン、ビス（４−ヒ
ドロキンフェニル）フェニルメタン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１．１
−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチルフエニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３
１５〜ノブロモフエニル）プロパン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンの
ようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１．１
−ビス（４＝ヒドロキシフエニル）シクロペンタン、１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル〕ノクロヘキサン
のようなビス（４−ヒドロキシアリール）シクロアルカ
ン類、４．４′−ジヒドロキノジフェニルエーテル、４
，４“−ジヒドロキン−３，３゛−ジメチルジフェニル
エーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、
４，４“−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４
゛−ジヒドロキノー３，３゛−ジメチルジフェニルスル
フィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、
４．４゛−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４゛−ジヒドロキソ−３，３゛−ジメチルジフェニルス
ルホキシドのようなジヒドロキノジアリールスルホキッ
ド類、４，４゛−ジヒドロキノジフェニルスルホン、４
，４１−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニル
スルホンのようなジヒドロキンジアリールスルホン類等
が挙げられる。

これらは単独でまたは２種以上混合して使用されるが、
これらの他にハイドロキノン、レゾルシン、４，４゛−
ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。

ボリカーポ名−トを溶解する溶媒としては、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１．２−ジクロルエタ
ン、１，１．２−トリクロルエタン、テトラクロルエタ
ン、クロルヘンゼン等、またはそれらの混合物があげら
れるが、低沸点でポリカーボネートをよく溶解するもの
が好ましく、塩化メチレンが好適である。

酸結合剤としては、苛性ソーダ、苛性カリのような苛性
アルカリ、ピリジンのような打機塩基等があげられる。

本発明の方法においては、ポリカーボネートの有機溶媒
溶液の有Ｊ１１溶媒を蒸発させる装置としては、通常の
粉粒体の乾燥および混合に用いられる各種機器を使用す
ることができ、例えば流動層や転勤流動層並びに振動流
動層タイプの乾燥機、ロータリードラム型混合器、ニー
ダ−、パドルミキサー、リボン乾燥機、攪拌槽等を用い
るのがよい。

ポリカーボネート粒状体の流動の程度は充分に各粒子が
混合される程度以上であればよい。初期仕込みのポリカ
ーボネート粒状体の粒径は１０ｍｍ以下、好ましくは０
．１から４１１ＩｌｌＩＩ１１のものを用いる。

このポリカーボネート粒状体の温度をを機溶媒の沸点よ
り高い温度に保ち、装置内の圧力を真空から５　ｋｇ／
ｃｉｌＴ　−Ｇの範囲とし、好ましくは常圧で操作する
のが運転上容易である。また、装置内へ常に不活性ガス
、例えば窒素、炭酸ガス等を供給しておくほうが、製品
品質上好ましい。このような条件下の装置内へポリカー
ボ２−トの有機溶媒溶液を噴霧または滴下などの方法で
供給すれば、装置内に介在しているポリカーボネート粒
状体にポリカーボネート溶液が接触しを機溶媒が謂発し
、流動しているポリカーボ７−上表面に次々に生成して
いき、あるいは表面から離脱して新たな粒状体を形成す
るものもある。

上述の方法は、ハツチ的に行ってもよいが、連続的な操
作のほうがより経済的である。連続的な操作においては
、供給するポリカーボネート溶液は取り出されるポリカ
ーボネート粒状体に見合う量でよく、従って装置内には
常にある粒度範囲で粒径の揃ったポリカーボネート粒状
体が存在することとなる。

蒸発装置内の温度は用いる溶媒の沸点より高い温度に設
定する。例えば溶媒が塩化メチレンの場合は５０〜２０
０’Ｃ１好ましくは１００〜１５０’Ｃで操作すればよ
い。

留出した溶媒は、他の貧溶媒や水分を含まないので直接
冷却器で凝縮して、そのまま前工程ヘリサイクルさせる
ことができる。

ポリカーボネート粒状体の取り出しは、容器の適当な位
置にオーバーフロー管を設けてこれからポリカーボネー
ト粒状体を抜き出すとか、容器の底部にロータリーバル
ブ等の開閉器を設けてこれからポリカーボネート粒状体
を抜き出す等の方法を採用するのがよい。

このようにして取り出されたポリカーボネート粒状体は
、嵩比重が０．５〜０．６と大きく、また粒径も揃って
いるので、以後の各工程における作業性に対して好都合
であることは明らかである。

本発明を満足する工業的プロセスとしては、図−１のよ
うなものが考えられる。つまり、ポリカーボネートが溶
解している有機溶媒溶液は貯槽１から供給ポンプ２によ
り流動層タイプの蒸発器３に供給される。固体のポリカ
ーボネートはあらかじめ蒸発器３に仕込んでおく。有機
溶媒の蒸発に使用される熱風はブロワ−９より加熱器８
を通って所定の温度にｉＪＩ節され、蒸発器に吹き込ま
れる。

吹き込まれた熱風は蒸発器の多孔板を通って、蒸発した
有機溶媒を同伴してサイクロン４から冷却器６を通って
廃ガス処理工程へ排出される。この時、もしポリカーボ
ネートの粉末が同伴されていればサイクロン４により捕
集され、回収される。

同伴した有機溶媒は冷却器６により凝縮され、受器７へ
回収される。有機溶媒より単離されたポリカーボネート
粒状体は逐次蒸発器３より排出され篩分機５により篩分
され、次の工程へ供給される。

一部は蒸発器３にリサイクルされる。ここで蒸発器３は
、前述の通常の粉粒体の乾燥、混合に使用されるものか
ら選択すればよい。

〔実施例］ 以下実施例により本発明の方法をさらに詳しく説明する
。

実施例１ この実施例は図−２の装置を用いて実施した。

図−２中の蒸発器２は内径１０ｃｌｌ＋、高さ２０ＣＩ
の容器で攪拌羽根を配設した。蒸発器には、あらかしめ
ポリカーボネート粒子（０，４〜０．８ｍｍ）を５０ｇ
入れておき、加熱バス３により１５０°Ｃに加温した。

ポリカーボネートの塩化メチレン溶液（ポリカーボネー
ト含有量：１８重量％）８００　ｇを１０　ｇ　／ｗｉ
ｎの流量で蒸発器に滴下した。蒸発器には窒素ガスを５
１／ｗｉｎの流量で供給し、攪拌羽根の回転数は６００
ｒｐｍとした。蒸発した塩化メチレンは冷却器４により
凝縮され受器５に回収した。

このようにして得られたポリカーボネートを分析した結
果、塩化メチレンの含有量は１．０重量％、水分；０％
であり、嵩比重は０．６、粒径は１〜３ａｍであった。

また、蒸発器内壁や攪拌羽根への付着はなかった。

実施例２ 流動層タイプの蒸発器（内径；１０ＣＩ１１、全高さ；
５０Ｃ１１の中央に開孔率；４％の多孔板を配設した円
筒形で、不活性ガスは最下部から供給されるタイプ）に
あらかしめポリカーボネート粒子（１，０〜２．０ｍｍ
）を５０ｇ入れ、５０１　／＋＊ｉｎ、１２０°Ｃの窒
素ガスを吹き込みポリカーボネート粒子を常に流動状態
に保った。

このポリカーボネート粒状体が流動しているところに、
実施例１と同しポリカーボネート溶液を蒸発器の上部よ
り１５　ｇ　／ｗｉｎの流量で供給して、有機溶媒を蒸
発させ、ポリカーボネート粒状体を取り出した。得られ
たポリカーボネート粒状体を分析した結果、塩化メチレ
ン１．０％、水分０％で、嵩比重は０．５２、粒径は１
．０〜４゜０ＩＩ１１が９０％以上であった。

〔発明の効果〕

上述の実施例からも明らかなように、ポリカーボネート
の有機溶媒溶液からボリカーボ茅−トを単離するにあた
り、本発明の方法を通用すれば、従来法に比べ、以下の
点で格段に有利である。

（１）本発明は特殊な装置を用いる必要がな（、通常の
流動層や流動層に攪拌翼の付いたもの、または通常のＦ
Ｒ拌羽根付円筒縦型の釜など、ポリカーボネート粉粒体
が流動されるものであればよく、簡単な操作でポリカー
ボネートを取り出せる。

（２）取り出されたポリカーボネートは有機溶媒や水分
を含まない乾燥品である。

（３）取り出されたポリカーボネートの嵩比重は０．５
６〜０．６０と大きく、保存、運搬性の点で優れている
。

（４）取り出されたポリカーボネートの粒子の粒径が揃
っているので、その後の工程での取り扱いが容易である
。

（６）他の貧溶媒などを使用せず、直接溶媒を留出させ
るので溶媒の回収が簡単で、はとんど回収できる。

【図面の簡単な説明】

図〜】は本発明を実施するに適した装置を示す略凹であ
る。 図中１はポリカーボネート溶液貯槽、２は供給ポンプ、
３は流動層タイプの蒸発器、４はサイクロン、５は篩分
器、６は冷却器、７は溶媒受器、８は加熱器、９はブロ
ワ−１１０は多孔板、１１はオーバーフロー管、Ｉ２は
ポリカーポぶ一ト溶液粉霧口、Ｉ３ば撹拌羽根である。 図−２は本発明の実施例Ｉに用いた装置の略図である。 図中１はポリカーボネート溶液貯槽、２は攪拌羽根付の
蒸発器、３は加熱バス、４は冷却器、５は溶媒受器、６
は撹拌羽根、７はポリカーボネート溶液滴下口、８ば窒
素供給口である。 特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリカーボネートの有機溶媒溶液からポリカーボネ
   ート粒状体を製造する方法において、ポリカーボネート
   の有機溶媒溶液を実質的に水分を含まない雰囲気中で、
   その有機溶媒の沸点より高い温度で流動しているポリカ
   ーボネートの粒状体中に供給し、有機溶媒を蒸発させる
   ことを特徴とするポリカーボネート粒状体の製造方法。