JPH0419735A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法Info
- Publication number
- JPH0419735A JPH0419735A JP12472890A JP12472890A JPH0419735A JP H0419735 A JPH0419735 A JP H0419735A JP 12472890 A JP12472890 A JP 12472890A JP 12472890 A JP12472890 A JP 12472890A JP H0419735 A JPH0419735 A JP H0419735A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- silver halide
- double jet
- nucleus
- silver
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- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関す
るものである。
るものである。
(従来技術)
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において高感化する方法としては、粒子サイズの
大きなハロゲン化銀粒子を使用する方法が従来よりよく
知られている。しかし、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
を太き(することで高悪化しようとすると、ハロゲン化
銀乳剤層を塗布したサンプルに圧力が加わると、現像し
た時に圧力を加えた部分が黒化してしまう不都合がおこ
る。
光材料において高感化する方法としては、粒子サイズの
大きなハロゲン化銀粒子を使用する方法が従来よりよく
知られている。しかし、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
を太き(することで高悪化しようとすると、ハロゲン化
銀乳剤層を塗布したサンプルに圧力が加わると、現像し
た時に圧力を加えた部分が黒化してしまう不都合がおこ
る。
実際上の問題点としては、ハロゲン化銀写真感光材料の
塗布製造後に製品サイズに裁断する時に裁断刃の当たる
部分が現像時に黒化してしまったり、製品を取り扱う時
に折りまがったりした部分が現像により黒化してしまう
ような不都合が生じてくる。
塗布製造後に製品サイズに裁断する時に裁断刃の当たる
部分が現像時に黒化してしまったり、製品を取り扱う時
に折りまがったりした部分が現像により黒化してしまう
ような不都合が生じてくる。
圧力性を改良する方法としてはハロゲン化銀乳剤層や保
護層へのポリエチルエタクリレートなどのポリマーラテ
ックスを多量に使用する方法があるが、多量に使用する
と高温高温での保存時にバンク層の染料が乳剤層に転写
したり、乳剤層の染料がバック層に転写したりしやすく
なる。(耐接着性が悪くなる。) (本発明の目的) 本発明の目的は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、高感度であり、且つ
耐接着及び圧力性に優れた(ハロゲン化銀写真感光材料
に圧力が加わった後現像された時に該圧力部の黒化が少
ない)ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。
護層へのポリエチルエタクリレートなどのポリマーラテ
ックスを多量に使用する方法があるが、多量に使用する
と高温高温での保存時にバンク層の染料が乳剤層に転写
したり、乳剤層の染料がバック層に転写したりしやすく
なる。(耐接着性が悪くなる。) (本発明の目的) 本発明の目的は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、高感度であり、且つ
耐接着及び圧力性に優れた(ハロゲン化銀写真感光材料
に圧力が加わった後現像された時に該圧力部の黒化が少
ない)ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである
。
(本発明の構成)
本発明の上記目的は、沃化銀が4゜5モル%以下の沃臭
化銀粒子を含有することからなるハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、該乳剤がダブルジェット法によって製造
され、かつ該乳剤中の沃素のうち少なくとも51%以上
がダブルジェット開始前に反応器中に存在させることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法によっ
て達成された。
化銀粒子を含有することからなるハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、該乳剤がダブルジェット法によって製造
され、かつ該乳剤中の沃素のうち少なくとも51%以上
がダブルジェット開始前に反応器中に存在させることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法によっ
て達成された。
本発明においてダブルジェットとは少なくとも銀イオン
水溶液とハロゲンイオン水溶液を同時に添加することを
意味する。従ってトリプルジェット(他の薬品を同時に
添加したりする方法)も含まれる。またシングルジェッ
トとダブルジェットの併用も含まれる。
水溶液とハロゲンイオン水溶液を同時に添加することを
意味する。従ってトリプルジェット(他の薬品を同時に
添加したりする方法)も含まれる。またシングルジェッ
トとダブルジェットの併用も含まれる。
本発明において、沃化銀4,5モル%以下の沃臭化銀な
ら何れでも良いが、沃化w&0.5モル%以上、3モル
%以下の沃臭化銀が特に好ましい。
ら何れでも良いが、沃化w&0.5モル%以上、3モル
%以下の沃臭化銀が特に好ましい。
本発明において、ダブルジェット(銀イオンとハロゲン
イオンを同時に反応器中に添加)開始前にあらかじめ反
応器中に存在させてお(沃素イオンの量は乳剤中の沃素
のうち、少なくとも51%以上であれば良いが、55%
以上80%以下が、特に好ましい。
イオンを同時に反応器中に添加)開始前にあらかじめ反
応器中に存在させてお(沃素イオンの量は乳剤中の沃素
のうち、少なくとも51%以上であれば良いが、55%
以上80%以下が、特に好ましい。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の混合用の反応器につ
いては特に制限はないが、たとえば、特開昭55−10
545に記載され−たものを用いることができる。
いては特に制限はないが、たとえば、特開昭55−10
545に記載され−たものを用いることができる。
本発明においてダブルジェット中の1!電位については
、特に制限はないが、−10mVから+30mVの範囲
のどこか一点で一定に保つことが好ましい。
、特に制限はないが、−10mVから+30mVの範囲
のどこか一点で一定に保つことが好ましい。
本発明において粒子サイズについては、特に制限はない
が、0.1μm以上1.Q、um以下が好ましく、特に
好ましくは0. 2μm以上0.7μm以下である。
が、0.1μm以上1.Q、um以下が好ましく、特に
好ましくは0. 2μm以上0.7μm以下である。
本発明において、粒子サイズ分布は、単分散であること
が好ましい、v!布布量量しては0.5〜2.0g/r
rfであることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤層を2層
以上もうけても良いが、この場合、一番高悪な乳剤が上
記クレームの方法で製造されることが好ましく、すべて
の乳剤が上記クレームの方法で製造されることが特に好
ましい。
が好ましい、v!布布量量しては0.5〜2.0g/r
rfであることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤層を2層
以上もうけても良いが、この場合、一番高悪な乳剤が上
記クレームの方法で製造されることが好ましく、すべて
の乳剤が上記クレームの方法で製造されることが特に好
ましい。
本発明のハロゲン化銀乳剤の調製時に、ハロゲン化銀溶
剤(たとえばアンモニア、チオエーテル化合物)、第8
族金属(イリジウム、ロジウムなど)など公知の化合物
を用いることができる。特に水溶性ロジウム塩を用いる
ことが好ましい。
剤(たとえばアンモニア、チオエーテル化合物)、第8
族金属(イリジウム、ロジウムなど)など公知の化合物
を用いることができる。特に水溶性ロジウム塩を用いる
ことが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH,フリーゼル(H。
Fr1eser) !Lデイー・グルンドラーゲル・デ
ル・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト・ジル
ベルハロゲニデン(Die Grundlagen d
erPhotographishen Proses
se met Silberhalogenide
n)(アカデミソシュ フェルラグスゲゼルシャクト1
968)675〜734頁に記載の方法を用いることが
できる。
ル・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト・ジル
ベルハロゲニデン(Die Grundlagen d
erPhotographishen Proses
se met Silberhalogenide
n)(アカデミソシュ フェルラグスゲゼルシャクト1
968)675〜734頁に記載の方法を用いることが
できる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物(例えば、チオg酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニンM)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用い
る還元増感法;貴金属化合物(例えば、金錯塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。
合物(例えば、チオg酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニンM)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用い
る還元増感法;貴金属化合物(例えば、金錯塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素゛である。これらの色素類には、塩基性異節環核と
してシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素゛である。これらの色素類には、塩基性異節環核と
してシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を育する核としてピラゾリン−5−オン核
、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チシゾリジンー2.4−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節環
核を通用することができる。
メチレン構造を育する核としてピラゾリン−5−オン核
、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チシゾリジンー2.4−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節環
核を通用することができる。
有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許929.0
80号、米国特許2,231,658号、同2,493
,148号、同2.503 7.76号、同2,519
.001号、同2,912,329号、同3,656.
959号、同3.672897号、同3,694.21
7号、同4.O25,349号、同4,046,572
号英国特許1.242.588号、特公昭44−140
30号、同52−24844号に記載された各種の色素
を挙げることが出来る。
80号、米国特許2,231,658号、同2,493
,148号、同2.503 7.76号、同2,519
.001号、同2,912,329号、同3,656.
959号、同3.672897号、同3,694.21
7号、同4.O25,349号、同4,046,572
号英国特許1.242.588号、特公昭44−140
30号、同52−24844号に記載された各種の色素
を挙げることが出来る。
本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含存させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾリウ
ム塩、ニトロインダヅール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、フロモヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトヘンジチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など;メルカプ
トピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、7)テ
トラザインデン類)、ペンタアザインデン類など;ベン
ゼンチオフルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含存させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾリウ
ム塩、ニトロインダヅール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、フロモヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトヘンジチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など;メルカプ
トピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、7)テ
トラザインデン類)、ペンタアザインデン類など;ベン
ゼンチオフルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。
特にポリヒドロキシヘンゼン化合物は、感度を損うこと
なく耐圧力性を向上させる点で好ましい。
なく耐圧力性を向上させる点で好ましい。
ポリヒドロキジヘンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。
を持つ化合物であることが好ましい。
特に好ましい代表的化合物例は、
A−(1) A−(2)
A−(3)本発明を用いて作られた感光材料には、親水
性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジ
ェーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有し
ていてもよい、このような染料には、オキソノール染料
、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかで
もオキソノール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシ
アニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英
国特許584,609号、同1,177.429号、特
開昭48−85130号、同49−99620号、同4
9−114420号、同52−108115号、米国特
許2,274,782号、同2゜533.472号、同
2.956,879号、同3.148,187号、同3
,177.078号、同3,274.127号、同3.
540.887号、同3,575.704号、同3,6
53,905号、同3,718,472号、同4,07
1゜312号、同4,070.352号に記載されたも
のである。
A−(3)本発明を用いて作られた感光材料には、親水
性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジ
ェーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有し
ていてもよい、このような染料には、オキソノール染料
、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかで
もオキソノール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシ
アニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英
国特許584,609号、同1,177.429号、特
開昭48−85130号、同49−99620号、同4
9−114420号、同52−108115号、米国特
許2,274,782号、同2゜533.472号、同
2.956,879号、同3.148,187号、同3
,177.078号、同3,274.127号、同3.
540.887号、同3,575.704号、同3,6
53,905号、同3,718,472号、同4,07
1゜312号、同4,070.352号に記載されたも
のである。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には悪魔上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
アミノフェノール類等の現像主薬を含むでも良い。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
アミノフェノール類等の現像主薬を含むでも良い。
なかでも3−ピラゾリドン類(1−フェニル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシ
メチル−3−ピラゾリドンなど)が好ましく、通常5
g/ry?以下で用いられ、0゜01〜0. 2 g/
rr?がより好ましい。
ゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシ
メチル−3−ピラゾリドンなど)が好ましく、通常5
g/ry?以下で用いられ、0゜01〜0. 2 g/
rr?がより好ましい。
本発明の写真乳剤及び罪悪光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。
機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えば活性ビニル化合物(1,3,5−)リアクリロイ
ル−へキザヒドローS−)リアジン、ビス(ビニルスル
ホニル)メチルエーテル、N、N−メチレンビス−〔β
−(ビニルスルホニル)プロピオンアミド〕など)、活
性ハロゲン化合物(24−ジクロル−6−ヒドロキシ−
8−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコハロゲ
ン酸など)N−カルバモイルピリジニシム塩類((1−
モルポリ)カルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホ
ナートなど)、ハロアミジニウム塩類(1−(l−クロ
ロ−1−ピリジノメチレン)ピロリジニウム、2−ナフ
タレンスルホナートなど)を単独または組合せて用いる
ことができる。なかでも、特開昭53−41220、同
53−57257、同59−162546、同60−8
0846に記載の活性ビニル化合物および米国特許3.
325287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
ル−へキザヒドローS−)リアジン、ビス(ビニルスル
ホニル)メチルエーテル、N、N−メチレンビス−〔β
−(ビニルスルホニル)プロピオンアミド〕など)、活
性ハロゲン化合物(24−ジクロル−6−ヒドロキシ−
8−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコハロゲ
ン酸など)N−カルバモイルピリジニシム塩類((1−
モルポリ)カルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホ
ナートなど)、ハロアミジニウム塩類(1−(l−クロ
ロ−1−ピリジノメチレン)ピロリジニウム、2−ナフ
タレンスルホナートなど)を単独または組合せて用いる
ことができる。なかでも、特開昭53−41220、同
53−57257、同59−162546、同60−8
0846に記載の活性ビニル化合物および米国特許3.
325287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には盆布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増悪)等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層には盆布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増悪)等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド′)、多価アルコールのH旨肪酸エステル類、
垢のアルキルエステルどの非イオン性界面活性剤;アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル11、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド′)、多価アルコールのH旨肪酸エステル類、
垢のアルキルエステルどの非イオン性界面活性剤;アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル11、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。
また、帯電防止のたるには特開昭60−80849号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。
本発明の写真窓光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。
本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル(メタ)アクリレート、アルコ
キシアクリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ
)アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル(メタ)アクリレート、アルコ
キシアクリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ
)アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。
写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キサルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などのwM誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体゛の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キサルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などのwM誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体゛の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
本発明を用いて作られる感光材料において、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。
その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。
蛍光増白剤の具体例は米国特許2,632.701号、
同3,169.840号、同3.359102号、英国
特許852.075号、同1,319.763号などに
記載されている。
同3,169.840号、同3.359102号、英国
特許852.075号、同1,319.763号などに
記載されている。
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層又はその他の層
には、アルキルアクリレートの如きポリマーラテックス
を含有せしめることができる。特にエチルアクリレート
ポリマー、及びエチルアクリレート−アクリル酸コポリ
マーからなるラテッ本発明において、感光性ハロゲン化
銀乳剤層の上に保護層をもうけることが好ましい。
には、アルキルアクリレートの如きポリマーラテックス
を含有せしめることができる。特にエチルアクリレート
ポリマー、及びエチルアクリレート−アクリル酸コポリ
マーからなるラテッ本発明において、感光性ハロゲン化
銀乳剤層の上に保護層をもうけることが好ましい。
保護層をもうける場合、ポリマーラテックスの重量/保
護コロイド(aXゼラチン)の重量の比が保護層の方が
乳剤層よりも低くすることが好ましい。
護コロイド(aXゼラチン)の重量の比が保護層の方が
乳剤層よりも低くすることが好ましい。
本発明の感光材料の支持体としてはバライタ塗覆紙、ポ
リオレフィン被覆紙などを用いることができる。特にポ
リエチレン被覆紙が好ましい。
リオレフィン被覆紙などを用いることができる。特にポ
リエチレン被覆紙が好ましい。
本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と1−フェニル3−ピラゾリドン類の組合せま
たはジヒドロキシベンゼン類とp−アミノフェノール類
の組合せを用いる場合もある。
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と1−フェニル3−ピラゾリドン類の組合せま
たはジヒドロキシベンゼン類とp−アミノフェノール類
の組合せを用いる場合もある。
以下に実施例をあげて、本発明をさらに説明する。
実施例
下記の方法によりA−1の種類の乳剤を調製した、KB
rO,45g5KI0.80g (乳剤中沃素の67%
)、NaCJO,27g−硝酸アンモニウム10.35
g、p−)ルエンスルフィネー)0.26gを含む4.
0wt%のゼラチン水溶液313ccに2NのNaOH
28,21添加後、硝酸銀水溶液と、大塩化ロジウムア
ンモニウム塩及び沃化カリウム、臭化カリウム、クエン
酸、フェロシアン化カリウムを含む水溶液をダブルジェ
ット法により、銀電位を+14mVにコントロールしな
がら、45℃に保ち、39分間で添加した。
rO,45g5KI0.80g (乳剤中沃素の67%
)、NaCJO,27g−硝酸アンモニウム10.35
g、p−)ルエンスルフィネー)0.26gを含む4.
0wt%のゼラチン水溶液313ccに2NのNaOH
28,21添加後、硝酸銀水溶液と、大塩化ロジウムア
ンモニウム塩及び沃化カリウム、臭化カリウム、クエン
酸、フェロシアン化カリウムを含む水溶液をダブルジェ
ット法により、銀電位を+14mVにコントロールしな
がら、45℃に保ち、39分間で添加した。
この乳剤を当業界でよく知られた沈降法により可溶性塩
類を除去した後、ゼラチンを加え、pH5゜4に調節し
た後、チオ硫酸ナトリウムロダンカリ、塩化金塩を添加
し、55℃で85分間化学熟成を行なった。化学熟成終
了後、かぶり防止の目的で6−メチル−4−ヒドロキシ
−1,3,3a、7−チトラアザインデンを添加した。
類を除去した後、ゼラチンを加え、pH5゜4に調節し
た後、チオ硫酸ナトリウムロダンカリ、塩化金塩を添加
し、55℃で85分間化学熟成を行なった。化学熟成終
了後、かぶり防止の目的で6−メチル−4−ヒドロキシ
−1,3,3a、7−チトラアザインデンを添加した。
この乳剤の平均粒子サイズは0.56μであり、ハロゲ
ン組成はAgBr98.5モル%、11.5モル%であ
り、ゼラチン濃度は4.8@t%であった。この乳剤を
乳剤Aとする。
ン組成はAgBr98.5モル%、11.5モル%であ
り、ゼラチン濃度は4.8@t%であった。この乳剤を
乳剤Aとする。
ハロゲン組成をAgBr96.0モル%、14゜0モル
%にし、乳剤中沃素の67%をダブルジェット開始前の
反応器中に存在させるようにした以外は、上記乳剤Aと
同様にして乳剤Bを調製した。
%にし、乳剤中沃素の67%をダブルジェット開始前の
反応器中に存在させるようにした以外は、上記乳剤Aと
同様にして乳剤Bを調製した。
ハロゲン組成をAgBr95.0モル%、150モル%
にし、乳剤中沃素の67%をダブルジェット開始前の反
応器に存在させるようにした以外は上記乳剤Aと同様に
して乳剤Cを調製した。
にし、乳剤中沃素の67%をダブルジェット開始前の反
応器に存在させるようにした以外は上記乳剤Aと同様に
して乳剤Cを調製した。
ハロゲン組成は乳剤Aと同じにし、ダブルジェット開始
前の反応器には沃素イオンを存在させずハロゲン組成が
AgBr9B、5moj2%、115taof1%とな
るようにダブルジェット時の沃素イオン量を調節した以
外は乳剤Aと同様にして乳剤りを調製した。
前の反応器には沃素イオンを存在させずハロゲン組成が
AgBr9B、5moj2%、115taof1%とな
るようにダブルジェット時の沃素イオン量を調節した以
外は乳剤Aと同様にして乳剤りを調製した。
ハロゲン組成は乳剤Aと同じにし、ダブルジェット開始
前の反応器に乳剤中沃素の全量を添加しておいた以外は
乳剤Aと同様にして乳剤Eを調製した。
前の反応器に乳剤中沃素の全量を添加しておいた以外は
乳剤Aと同様にして乳剤Eを調製した。
ダブルジェット時の銀電位を各々+50mV、−30m
Vにコントロールした以外は乳i1[Aと同様にして乳
qF、Gを調製した。
Vにコントロールした以外は乳i1[Aと同様にして乳
qF、Gを調製した。
乳剤Aでダブルジェットで添加されるハロゲン化物水溶
液を、硝酸銀水溶液添加前の反応器中に存在させておき
、硝酸銀水溶液をシングルジェットで添加したこと以外
は乳剤Aと同様にして乳剤Hを調製した。
液を、硝酸銀水溶液添加前の反応器中に存在させておき
、硝酸銀水溶液をシングルジェットで添加したこと以外
は乳剤Aと同様にして乳剤Hを調製した。
乳剤Aでダブルジェット開始前の反応器中に添加してお
くKlの量を0.40g (乳剤中沃素の33%)とし
、ハロゲン組成がAgBr98.5モル%、11.5モ
ル%となるようにダブルジェットで添加される沃素イオ
ン量を調節した以外は乳剤Aと同様にして乳剤Iを調製
した。
くKlの量を0.40g (乳剤中沃素の33%)とし
、ハロゲン組成がAgBr98.5モル%、11.5モ
ル%となるようにダブルジェットで添加される沃素イオ
ン量を調節した以外は乳剤Aと同様にして乳剤Iを調製
した。
乳剤A〜I各々100gに対してゼラチン6gを添加し
溶解した後、メロシアニン色素、1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール、オキソノール染料、硝酸銀、フ
ェニドニ、ハイドロキノン、ポリメチルエタクリレート
のラテックス分散物を添加し、塗布銀量1.2g/−に
なるようにバルブから作った原紙に耐水性樹脂をラミネ
ートした紙支持体上に塗布した。この乳剤中のポリマー
ラテックス重量/ゼラチン重量比は0.57であった。
溶解した後、メロシアニン色素、1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール、オキソノール染料、硝酸銀、フ
ェニドニ、ハイドロキノン、ポリメチルエタクリレート
のラテックス分散物を添加し、塗布銀量1.2g/−に
なるようにバルブから作った原紙に耐水性樹脂をラミネ
ートした紙支持体上に塗布した。この乳剤中のポリマー
ラテックス重量/ゼラチン重量比は0.57であった。
ハイドロキノンには25■/耐であった。この乳剤層の
上に保護層としてゼラチン塗布量が1゜5g/rrlと
なるようにした。
上に保護層としてゼラチン塗布量が1゜5g/rrlと
なるようにした。
保護層中のポリマーラテックス重量/ゼラチン重量比は
0.36になるようにした。ボリマーラ工二 テックスとしてはポリメチルタタクリレートを用いたこ
れらのサンプルをサンプルA〜■とする。
0.36になるようにした。ボリマーラ工二 テックスとしてはポリメチルタタクリレートを用いたこ
れらのサンプルをサンプルA〜■とする。
乳剤Aを用いて保護層中のポリマーラテックス重量/ゼ
ラチン重量比を0.60とした以外はサンプルAと同様
にしてサンプルJを作成した。
ラチン重量比を0.60とした以外はサンプルAと同様
にしてサンプルJを作成した。
乳剤Aを用いてハイドロキノンを乳剤層に添加しなかっ
た以外は、サンプルAと同様にしてサンプルKを作成し
た。
た以外は、サンプルAと同様にしてサンプルKを作成し
た。
乳剤りを用いて乳剤層、保護層のポリマーラテックス重
量/ゼラチン重量の比を共に0.60にした以外はサン
プルDと同様にしてサンプルLを作成した。
量/ゼラチン重量の比を共に0.60にした以外はサン
プルDと同様にしてサンプルLを作成した。
これらのサンプルA−Lをタングステン光源(色温度2
864K)にて1/100秒間露光した後LD−835
現像液(富士写真フィルム■製)にて38℃20秒間現
像し、定着水洗して濃度1゜0を得るために必要な露光
量の逆数より、相対感度を求めた。
864K)にて1/100秒間露光した後LD−835
現像液(富士写真フィルム■製)にて38℃20秒間現
像し、定着水洗して濃度1゜0を得るために必要な露光
量の逆数より、相対感度を求めた。
さらに上記サンプルA−Lをサファイア針(0゜2mm
R)にて200gの荷重をかけて引っかいた後、LD−
835現像液(富士写真フィルム製)で38”20秒現
像し、定着水洗した後、圧力をかけた部分の黒化濃度を
測定した。又塗布液7dayの4cm角のサンプルを8
0%RH下で調湿後乳剤面とBC面をコンタクトし、荷
重3−をかけ80%RH下50″で3日間径時した後、
転写面積を測定し耐接着性をみた。
R)にて200gの荷重をかけて引っかいた後、LD−
835現像液(富士写真フィルム製)で38”20秒現
像し、定着水洗した後、圧力をかけた部分の黒化濃度を
測定した。又塗布液7dayの4cm角のサンプルを8
0%RH下で調湿後乳剤面とBC面をコンタクトし、荷
重3−をかけ80%RH下50″で3日間径時した後、
転写面積を測定し耐接着性をみた。
表1に結果を示す。
サンプルA、 B (本発明)は、サンプルC(比較例
)に比較して高感であることがわかる。つまり、沃素含
量が多すぎると感度がおちてしまう。
)に比較して高感であることがわかる。つまり、沃素含
量が多すぎると感度がおちてしまう。
サンプルA、 E (本発明)はサンプルI、D(比較
例)に比較して明らかに耐圧力性が良化していることが
わかる。つまり、ダブルジェット開始前の反応器中に5
1%以上の沃素イオンを添加しておくことが有効である
ことを示している。
例)に比較して明らかに耐圧力性が良化していることが
わかる。つまり、ダブルジェット開始前の反応器中に5
1%以上の沃素イオンを添加しておくことが有効である
ことを示している。
サンプルA(本発明)はサンプルF、 G (本発明)
に比較して、高感で添加中のコントロール電位は+14
mV付近が望ましい。
に比較して、高感で添加中のコントロール電位は+14
mV付近が望ましい。
サンプルA(本発明)はサンプルH(比較例)に比較し
て高感であり、かつ耐圧力性に優れている。つまり、シ
ングルジェット法に比べて、ダブルジェット法が有効で
あることを示している。
て高感であり、かつ耐圧力性に優れている。つまり、シ
ングルジェット法に比べて、ダブルジェット法が有効で
あることを示している。
サンプルA(本発明)はサンプルK(本発明)に比較し
て耐圧力性がやや良いことがわかる。従ってハイドロキ
ノンを含有させることがを効であることがわかる。
て耐圧力性がやや良いことがわかる。従ってハイドロキ
ノンを含有させることがを効であることがわかる。
サンプルL(比較例)のようにポリマーラテックスを多
量に使用することで耐圧力性を良化させようとすると耐
接着性が悪化する。
量に使用することで耐圧力性を良化させようとすると耐
接着性が悪化する。
Claims (1)
- 沃化銀が4.5モル%以下の沃臭化銀粒子を含有するこ
とからなるハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有する
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該乳剤
がダブルジェット法によって製造され、かつ該乳剤中の
沃素のうち少なくとも51%以上がダブルジェット開始
前に反応器中に存在させることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12472890A JPH0419735A (ja) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12472890A JPH0419735A (ja) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0419735A true JPH0419735A (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=14892639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12472890A Pending JPH0419735A (ja) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0419735A (ja) |
-
1990
- 1990-05-15 JP JP12472890A patent/JPH0419735A/ja active Pending
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