JPH04204457A - 電子写真用トナーバインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は電子写真用トナーバインダーに関する。

さらに詳しくはヒートロール定着方式に適する電子写真
用トナーバインダーに関する。

［従来の技術］ 電子写真においてトナーで可視化された静電潜像を定着
するのにヒート：−ターを用いる方式が広く採用されて
いる。この方式において■定着下限温度（以下ＭＦと略
す）が低く、■ヒートロールへのオフセットの起こる温
度（以下ＨＯと略す）が高く、かつ■トナーの保存性（
トナー粒子が凝集しないこと）の良いことが各々望まれ
る。

この三つの性質を満足させるために従来から低分子量か
ら高分子量にわたる広範囲の分子量分布を有し、ガラス
転移点が５０〜８０℃であるトナーバインダーを使用す
ることが広く提唱されている（例えば特公昭６０−２０
４１１号公報、特開昭６１−２１５５５８号公報）。

［発明が解決しようとする課題１ 近年、複写スピードの高速化にともない、従来のトナー
バインダーよりも更にＭＦが低く、かつＨＯは低下しな
いものが切望されている。しかし従来の技術では、ＭＦ
を低くするとＨＯが低下するという問題や、保存性が低
下するという問題が生じ、逆にＨＯや保存性を高くする
とＭＦも高くなるという問題があった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはＭＦが低く、ＨＯが高く、かつ保存性が良
いトナーを与えるトナーバインダーについて鋭意検討の
結果、本発明に至った。

すなわちスチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノ
マーとを構成単位とするスチレン系樹脂（ａ）、ポリエ
ステル系樹脂（ｂ）および（ａ）と（ｂ）の共重合体か
ら選ばれる熱可塑性樹脂（Ａ）１種以上からなる電子写
真用トナバインダーにおいてこのバインダーをゲルパー
ミエーショ＼ シクロマトグラフィーにより分子量３万以上の樹脂（■
）と分子量３万未満の樹脂（ＩＩ）に分けた時に、■の
構成割合が１０〜５０重景％、ＩＩの構成割合が５０〜
９０重量％であり、■のガラス転移点（Ｔｇ）が−２０
〜４０℃であり、ＩＩのＴｇが５０〜１００℃であり、
かつ １００℃≧（ＩＩのＴｇ）−（■のＴｇ）≧２５℃であ
ることを特徴とする電子写真用トナーバインダーである
。

本発明において、スチレン系樹脂（ａ）の構成単位であ
る該スチレン系モノマーとしては、スチレン、アルキル
スチレン（たとえばα−メチルスチレン、Ｐ−メチルス
チレン）などが挙げられる。

これらのうち好ましいものはスチレンである。

また、　（ａ）の構成単位である該（メタ）アクリル系
千ツマ−としては、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
トなどのアルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アク
リル酸エステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートニジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミンエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有（
メタ）アクリレート；アクリロニトリルなどのニトリル
基含有（メタ）アクリル化合物、　（メタ）アクリル酸
などが挙げられる。

これらのうち好ましいものは、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
、　（メタ）アクリル酸およびこれらの二種以上の混合
物である。

（ａ）の構成単位として他のモノマー、例えばビニルエ
ステル、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー、少なくとも
２個の二重結合を有する多官能子ツマ−などを併用して
もよい。

このビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルが、脂肪族炭化水素系ビニル千ツマ−としてはブ
タジェンなどが挙げられる。また多官能子ツマ−として
はジビニルベンゼン、ジビニルトルエンなどの芳香族系
多官能モノマー、エチレングリコールジアクリレート、
１．６−ヘキサンジオールジアクリレートなどの脂肪族
系多官能塊状重合、懸濁重合および乳化重合などの任意
の方法で重合して得ることができる。この場合、重合開
始剤を使用しても良い。

本発明において、ポリエステル樹脂（ｂ）としては、ア
ルコール成分として、ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール等のジオール類を用い、酸成分と
して、テレフタル酸、イソフタル酸、　（無水）フタル
酸、フマル酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸を用い
て、両者を縮重合させて得ることができる。縮重合反応
は、必要により触媒（例えばジブチル錫オキサイド、酸
化第一錫、テトラブチルチタネートなど）を使用するこ
とができ、通常１５０〜２５０℃の任意の温度で行うこ
とができる。また、この反応は常圧または減圧下、さら
に不活性ガスや溶媒（例えば、トルエン、キシレンなど
）の存在下または不存在下で行うことができる。

本発明において（ａ）と（Ｉ））の共重合体としては、
　（ａ）の中にカルボキシル基（例えば（メタ）アクリ
ル酸）やヒドロキシル基（例えばヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート）を含有させ、通常の縮重合条件で（
ｂ）の中のヒドロキシル基やカルボキシル基と縮重合さ
せて得ることができる。また、　（ｂ）を製造する際に
、共重合性二重結合含有カルボン酸（例えば（メタ）ア
クリル酸）を用い、次いで（ａ）を重合することにより
、得ることもできる。

上記に例示した（ａ）、　（ｂ）および（ａ）と（ｂ）
の共重合体は単独でも２種以上の併用でもよい。（ａ）
、（ｂ）および（ａ）と（ｂ）の共重合体を２種以上併
用する場合は各々の重合体を別個に重合して溶液状態あ
るいは溶融状態で混合して作成することができる。また
、１種の重合体を重合し、ついで別種の重合体を重合し
て作成することもできる。

本発明の電子写真用トナーバインダーをゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーにて分ける方法は次に示す通
りである。

装置　　　：日本分析工業（株）製ＬＣ−０９カラム　
　：ＬＳ−２５５ 試料溶液　：１５重量％クロロホルム溶液溶液注入量：
１０ｍ１ 検出装置　：Ｒ（ 分取点　　：襟準ポリスチレンを用いて分子量３万に相
当する保持時間を計算す る。この保持時間をサシプルの分 数点とする。

本発明の電子写真用トナーバインダーには低分子量ポリ
オレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）を含
むことができる。ただし、本発明の電子写真用トナーバ
インダーをゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
て分けるときには、低分子量ポリオレフィンを除いた部
分について分ける。低分子量ポリオレフィンの含有量と
しでは通常３０重量％以下である。低分子量ポリオレフ
ィンは該熱可塑性樹脂（Ａ）を重合する際にあらかじめ
添加しておいても良（、また重合後に添加しても良い。

本発明においで、樹脂（ｒ）は通常全トナーババインダ
ーの５０〜９０ｉｉｆｉ％、好ましくは５５〜８５重量
％である。　（Ｉ）が１０％未満（ＩＩは９０％を越え
ることになる）ではＨＯ力１′低くなる。

（Ｉ）が５０％を越える（Ｈは５０％未満）とＭＦが高
くなり、かつ保存性が悪くなる。

本発明のトナーバインダーのガラス転移点（Ｔｇ）は通
常４０〜７０℃である。従来のトナーバインダーはＴｇ
が５０℃未満ではトナーにしたときの保存性が不良とな
り、実用に耐え得ないが、本発明のトナーバインダーは
Ｔｇが４０℃以上、５０℃未満でも保存性が不良となる
ことはない。また本発明のトナーバインダーはＴｇを２
点以上有することもあるが、この場合でも本発明の効果
が失われることはない。また、■のＴｇとＩＩのＴｇに
ついて、通常以下の各関係式が成立する。

４０℃≧ＩのＴｇ≧−２０℃ １００℃≧ＩＩのＴｇ≧５０℃ １００℃≧（ＩＩのＴｇ）　−（ＴのＴｇ）≧２５℃す
なわち、本発明においては■とＩＩのＴｇ差を大きくす
ることが重要であり、 （ＩＩのＴｇ）−（ＩのＴｇ）＜２５℃ではＭＦが高く
なる。しかし、 １００℃＜　（ＩＩのＴｇ）−（＋のＴｇ）では保存性
が不良となってくる。

本発明のトナーバインダーは動的粘弾性特性のうち、１
４０℃、周波数１０　ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘性
率の絶対値をｌｙ７＊　（Ｉ４０）ｌ、同条件における
貯蔵弾性率をＧ　（Ｉ４０）とし、２４０℃、周波数１
０ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率をＧ’　　（２４
０）とするとき、ｊη＊　（Ｉ４０）ｌが１．０００〜
２０．０００ｐｏｌｓｅ、　Ｇ’　　（Ｉ４０）が１０
．　０００〜２００．　０００ｄｙｎ／ｃｍ２かつＧ＝
　　（２４０）が１００〜４．　０００ｄｙｎ／ｃｍ２
であるものが望ましい。電子写真においてはトナーのＭ
Ｆは低いことが望ましい。ＭＦが低いということはトナ
ーのビートローラーから受ける熱量が少ないということ
であるため、トナーバインダーには低温で流れやすく、
塑性変形しやすいという特性が必要とされる。このため
１７７＊　（Ｉ４０）ｌやＧ’　　（Ｉ４０）は小さい
方が好ましい。また、ＨＯは高いことが望ましい。ＨＯ
が高いということは、トナーには高温で塑性変形しにく
いという特性が必要とされる。このため、Ｇ’　　（２
４０）は大きいことが好ましい。ＭＦを低くするために
ｌ　η＊　（Ｉ４０）ｌ＜１，０ＯＯｐｏｉｓｅやＧ′
　（Ｉ４０）＜１０．０００ｄｙｎ／ｃｍ２とすること
は好ましいが、ＨＯが低くなり実用に耐えな（なる。Ｈ
Ｏを高くするために ４、　０００　　ｄｙｎ／ｃｎ＋２＜Ｇ゛（２４０）と
することは好ましいがＭＦが高くなり、実用に耐えなく
なる。また２　０．　０００ｐｏｉｓｅ＜　ｌη＊（Ｉ
４０）１や２００．　０００ｄｙｎ／ｃｍ２＜Ｇ’　　
（Ｉ４０）ではＭＦが高くなり、 Ｇ’　　（２４０）　＜　１００ｄｙｎ／ｃｍ２ではＨ
Ｏが低くなり、実用に耐えなくなる。

本発明のバインダーの用途となる電子写真トナーの製法
を例示すると、トナー重量に基いてトナーバインダーが
通常５０〜９５％、公知の着色材料（カーボンブラック
、鉄黒、ベンジジンイエロー、キナクリドン、ローダミ
ンＢ、フタロシアニンなど）が通常５〜１０％および磁
性粉（鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末
もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの
化合物）が通常０〜５０％用いられたものが挙げられる
。

さらに種々の添加剤［荷電調整剤（金属錯体、ニグロシ
ンなど）、滑剤（ポリテトラフルオロエチレン、低分子
量ポリオレフィン、脂肪酸、もしくはその金属塩または
アミドなと）など］を含むことができる。これらの添加
剤の量はトナー重量に基づいて通常０〜５％である。

電子写真トナーは上記成分を乾式ブレンドした後、溶融
混練され、その後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機
などを用いて微粒化され、さらに分級されて粒径５〜２
０ミクロンの微粒として得られる。

前記電子写真トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスピー
ズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャリアー粒子と混
合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉
体の流動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末
を用いることもできる。

前記電子写真トナーは支持体（紙、ポリエステルフィル
ムなど）（こ定着され使用されるが定着する方法として
は、公知の熱ロール定着方法が適用できる。

［実施例］ 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これにより限定されるものではない。実施例中、部はい
ずれも重量部を表す。

ゲルパーミェーション・クロマトグラフィーによる試料
の分取方法は本文中記載の通りである。

ゲルバーミエーンヨンクロマトグラフイー（こよる重量
平均分子量の測定条件は以下の通りである。

装置　　　　：　東洋曹達製ＨＬＣ−８０２Ａカラム　
　　：　　ＴＳＫｇｅｌ　　０ＭＨ６２本（東洋曹達製
） 測定温度　　：４０℃ 試料溶液　　：０，５重量％のＴＨＦ溶液溶液注入量　
：２００μｍ 検出装置　　：　屈折率検出器 なお分子量較正曲線は 標準ポリスチレンを用いて作成。

動的粘弾性の測定条件は以下の通りである。

装置　　　　：レオメトリックス社 （Ｒｈｅｏｍｅ　ｔ　ｒ　ｉ　ｃ　５ Ｉｎｃ、　　Ｕ、Ｓ、Ａ、）製 ＲＤＳ−７７００ｎダイナミツ クスペクトロメータ テストフィクスチュアー ：２５ｍｍφパラレルプレート 測定温度　　　：　１４０℃、２４０℃測定周波数　：
１０ｒａｄ／ｓｅｃ 歪率　　　　　ニオ−トストレイン使用Ｔｇの測定条件
は以下の通りである。

装置　　　　：セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２０，
５ＳＣ１５８０ 条件　　　　：　ＡＳＴＭ　（Ｄ３４１８−２）法実施
例１ １Ｌの４つロフラスコに水１４００部、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ２３５；株式会社クラレ製）の２重量％
水溶液１５０部を加え、これにスチレン６００部、アク
リル酸ｎ−ブチル４００部、および１．１−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ノン１部からなる混合物を加えて攪拌し懸濁液とする。

フラスコ内を十分窒素置換した後、９０℃まで昇温しで
重合を開始する。同温に保持して重合を継続させ１４時
間後に転化率が９８％に達したことを確認して９５℃に
昇温し、２時間後に懸濁重合を完結させた。得られた懸
濁液を濾別、水洗、乾燥してポリマー得た。このポリマ
ーをＡ−１とする。

一方、２Ｌのステンレス製加圧反応器にキシレン９００
部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、密閉下で２
００℃まで昇温する。この温度でスチレン１０００部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１７部の混合液を３時間
かけて滴下し、さらに２００℃で２時間保持し、重合を
完結させた後１４０℃まで冷却する。このポリマー溶液
を８−１とする。

ポリマー溶液Ｂ−１の１２３５部にポリマーＡ−１を３
５０部を加える。キシレン還流下で４時間加熱した後、
キシレンを留去して本発明のバインダーＣ−１を得た。

　バインダーＣ−１のＴｇは５２℃であり、重量平均分
子量は１９万であった。また、分子量３万以上の熱可塑
性樹脂のＴｇは３５℃、分子量３万未満の熱可塑性樹脂
のＴｇは６８℃であった。さらにＣ−１はＩｙｙ＊　（
Ｉ４０）ｌが１０．０００ｐｏｉｓｅ。

Ｇ′（Ｉ４０）が８０．０００ｄｙｎ／ｃｍ”。

Ｇ′　（２４０）が１　、　２００　ｄｙｎ／ｃｍ２で
あった。

実施例２ 実施例１．においてポリマーＡ−１を合成する際に使用
するモノマーをスチレン５５０部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル４５０部として、ポリマーＡ−２を得る他は全て実施
例１と同様に合成を行いバインダーＣ−２を得た。　バ
インターＣＣ−２（７）Ｔは４８℃であり、重量平均分
子量は１６万であった。また、分子量３万以上の熱可塑
性樹脂のＴｇは２３℃、分子量３万未満の熱可塑性樹脂
のＴｇは６８℃であった。さらにＣ−１は１η＊　（Ｉ
４０）ｌが２．　１００ｐｏｉｓｅ。

Ｇ＝　　（Ｉ４０）が９５．０００ｄｙｎ／ｃｍ２゜Ｇ
’　　（２４０）が３．　　ＯＯ０ｄｙｎ／ｃｍ２であ
った。

実施例３ 実施例］　においてポリマーＡ−１を合成する際に使用
する千ツマ−をスチレン４５０部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル５５０部としてポリマーＡ−３を得る他は全て実施例
１と同様に合成を行いバインダーＣ−３を得た。バイン
ダーＣ−３のＴｇは４５℃であり、重量平均分子量は１
８万であった。

また、分子量３万以上の熱可塑性樹脂のＴｇは１２℃、
分子量３万未満の熱可塑性樹脂のＴｇは６８℃であった
。さらにＣ−１は １η＊（Ｉ４０）ｌが２．　　ＯＯ０ｐｏｉｓｅ。

Ｇ’　　（Ｉ４０）が６０．　０００ｄｙｎ／ｃｍ２゜
Ｇ’　　（２４０）が１　、　８００ｄｙｎ／ｃｍ２で
あった。

実施例４ 実施例１．においてポリマーＡ−１を合成する際に使用
する千ツマ−をスチレン６００部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル４００部としてポリマーＡ−４を得、ポリマー溶液Ｂ
−１を合成する際に使用するモノマーをスチレン８５０
部、アクリル酸ｎ　−ブチル１５０部としてポリマーＢ
−２を得る他は全て実施例１と同様に合成を行いバイン
ダーＣ−４を得た。バインダーＣ−４のＴｇは４４℃で
あり、重量平均分子量は］９万であった。また、分子量
３万以上の熱可塑性樹脂のＴｇは３２℃、分子量３万未
満の熱可塑性樹脂のＴｇは６０℃であった。さらにＣ−
１は１η＊（Ｉ４０）ｌが１１、３００ｐｏｉｓｅ、　
Ｇ’　（Ｉ４０）が５３、９００ｄｙｎ／ａｍ２．　Ｇ
’　（２４０）が７３０ｄｙｎ／ｃｍ２であった。

実施例５ 実施例１．においてポリマーＡ−１を合成する際に使用
するモノマーをスチレン３００部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル７００部としてポリマーＡ−５を得、ポリマー溶液Ｂ
−１を合成する際に使用するモノマーをスチレン５００
部、α−メチルスチレン５０部、メタクリル酸メチル４
５０部としてポ’Ｊ　？　−８−３を得、ポ＋、＋マー
Ａ−ｓを２００部、ポリマー溶ＪＢ−３を１５２０部と
した伯は全て実施例１と同様に合成を行いバインダーＣ
−５を得た。バインダーＣ−５のＴｇは５８℃であシへ
重量平均分子量は１４万であった。また、分子量３万以
上の熱可塑性樹脂のＴｇは一１８℃、分子量３万未満の
熱可塑性樹脂のＴｇは８０℃であった。さらにＣ−１は
Ｉり＊（Ｉ４０）ｌが１、３００ｐｏｉｓｅ、　Ｇ’　
　（Ｉ４０）が１２．０００ｄｙｎ／ｃｍ２．　　Ｇ’
　　（２４０）が１２０ｄｙｎ／ｃｍ２であった。

実施例６゜ 実施例１においてポリマーＡ−１を合成する際に使用す
るモノマーをスチレン５５０部、アクリル酸ｎ−ブチル
４５０部としてポリマーＡ−６を得、ポリマー溶液Ｂ−
１を合成する際に使用するモノマーをスチレン５００部
、メタクリル酸メチル５００部としてポリマー溶液Ｂ−
４を得る他は全て実施例１と同様に合成を行いバインダ
ーＣ−６を得た。バインダーＣ−６のＴｇは５２℃であ
り、重量平均分子量は１７万であった。また、分子量３
万以上の熱可塑性樹脂のＴｇは２３℃、分子量３万未満
の熱可塑性樹脂のＴｇは７０℃であった。さらにＣ−１
は１ワ＊（Ｉ４０）ｌが９、０００ｐｏｉｓｅ、　Ｇｏ
（Ｉ４０）が７０．０００ｄｙｎ／ｃｍ２．　Ｇｏ（２
４０）が１　、　４００　ｄｙｎ／ｃｍ２であった。

実施例７゜ １Ｌの４つロフラスコに無水フタル酸２７９部ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド２モル付加物７８７部、ジ
ブチルチンオキサイド２部を入れる。フラスコ内を窒素
置換した後、２３０℃に加熱する。２３０℃にて２５時
間脱水を行い、さらに減圧度１５ｍｍＨｇ以下で１０時
間脱水を行う。

ここで得られたポリエステルをＰ−１とする。

Ｐ−１の酸価は２であった。次に、２Ｌのステンレス製
価圧反応器にＰ−１を３１０部、無水マレイン酸２部を
入れ、反応器内を十分に窒素置換する。１７０℃に加熱
した後、３時間攪拌を継続する。次に、１４０℃に冷却
し、キシレン９００部をくわえ、密閉下で２０５℃に加
熱する。ここへスチレン５８０部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１１０部、の混合溶液を９時間かけて滴下し、さらに
２０５℃で３時間保持し、重合を完結させた後、１４０
℃まで冷却する。ここで得られたポリマー溶液をＢ−５
とする。

ポリマーＡ−２の２００部とポリマー溶液Ｂ−５の１５
２０部をキシレン還流下で４時間加熱した後、キシレン
を留去して本発明のバインダーＣ−７を得た。バインダ
ーＣ−７のＴｇは４６℃、重量平均分子量は１１万であ
った。また、分子量３万以上の熱可塑性樹脂のＴｇは２
３℃、分子量３万未満の熱可塑性樹脂のＴｇは６０℃で
あった。さらにＣ−１は１η＊　（Ｉ４０）ｌが１、５
００ｐｏｉｓｅ、　Ｇｏ（Ｉ４０）が４６，０００ｄｙ
ｎ／ｃｍ２．　Ｇ’　　（２４０）が１　、　３００　
ｄｙｎ／ｃｍ２であった。

比較例１゜ 実施例５においてポリマーＡ−５を合成する際に使用す
る千ツマ−をスチレン２００部、アクリル酸ｎ−ブチル
８００部としてポリマーＡ−７を得、ポリマーＡ−７を
１５０部、ポリマー溶液Ｂ−３を１６１５部とした他は
全て実施例５と同様に合成を行いバインダーＣ−７を得
た。バインダーＣ−７のＴｇは６２℃であり、重量平均
分子量は１５万であった。また、分子量３万以上の熱可
塑性樹脂のＴｇは一２８℃、分子量３万未満の熱可塑性
樹脂のＴｇは８０℃であった。さらにＣ−１は１７＊（
Ｉ４０）ｌが１．０００ｐｏｉｓｅ。

Ｇ’　　（Ｉ４０）が７０．０００ｄｙｎ／ａｍ２゜Ｇ
＝　　（２４０）が８０ｄｙｎ／ｃｍ２であった。

比較例２ 実施例１においてポリマーＡ−１を合成する際に使用す
るモノマーをスチレン６５０部、アクリル酸ｎ−ブチル
３５０部としてポリマーＡ−８を得、ポリマーＢ−１を
合成する際に使用するモノマーをスチレン９００部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１００部としてポリマーＢ−５を得
る他は全て実施例１と同様に合成を行いバインダーＣ−
８を得た。バインダーＣ−８のガラス転移点は５０℃で
あり重量平均分子量は１６万であった。また、分子量３
万以上の熱可塑性樹脂のＴｇは４３℃、分子量３万未満
の熱可塑性樹脂のＴｇは５４℃であった。さらに５．１
η＊　（Ｉ４０）ｌが４．０００ｐｏｉｓｅ、　Ｇｏ（
Ｉ４０）が２１０．　０００ｄｙｎ／ｃｍ２゜Ｇ’　　
（２４０）が８　、　　ＯＯＯｄｙｎ／ｃｍ２であった
。

使用例および比較使用例 実施例１〜７の本発明のバインダーおよび比較例１．２
のバインダーの各々８８部にカーボンブラック（三菱化
成０株）製　ＭＡｌｏｏ）７部、低分子量ポリプロピレ
ン（三洋化成工業（株）製ビスコール５５０Ｐ）３部及
び荷電調整剤（保土谷化学工業（株）製　スピロンブラ
ックＴＲＨ）２部を均一混合した後、内温１５０℃の二
軸押出機で混練、冷却物をジェット粉砕機で微粉砕し、
ディスバージョンセパレータで分級し平均粒径１２μの
トナー■〜■をた。

試験例１ トナー■〜■のそれぞれ３部にフェライトキャリア　（
ＥＦＶ　　２００／３００、日本鉄粉製）９７部を均一
混合し、市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を
用いて定着テストを行った。

テスト結果は表１に示した通りであった。

表１ 本１　　　　　　宰２ トナーＮｏ、　　　　　ＭＦ（’Ｃ）　　　　　ＨＯ（
’Ｃ）■　　　１３５　　２２０以上 ■　　　１３０　　２２０以上 実　　■　　　１３０　　２２０以上 施　　■　　　１３５　　２２０以上 例　　■　　　１３０　　２２０以上 ■　　　１３０　　２２０以上 ■　　　１３０　　２２０以上 較 例　　■　　　１５０　　２２０以上 ＊１．　　画像濃度１２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験
器（摩擦部＝紙）により５回の往復回数で摩擦し、摩擦
後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していたコピー
を得た時のヒートロール温度。

＊２　　トナーがホットオフセットした時のヒートロー
ル温度。

試験例２ トナー■〜■のそれぞれをガラス瓶に入れ、４０℃の恒
温槽に２４時間保持したのち、ホソカワミクロン社製パ
ウダーテスターを用いて保存性のテストを行った結果を
、表２に示す。

表２ ＊１ トナーＮｏ、　　　保存性 ■　　　良（２，３Ｚ） ■　　　良（３，１ｚ） 実　　　■　　　　良（３，９ｚ） 施　　■　　　良（３，３ｚ） 例　　　■　　　　良（３，１ｍ） ■　　　良（２，９ｍ） ■　　　良（３，０り 較 例　　　■　　　　良（２，Ｏｚ） ＊１．トナー１０ｇを密栓したガラス瓶に入れ、４０℃
で２４時間保持した後、４２メツシユのフルイでふるい
、フルイ上に残ったトナーの割合を求め、この割合が５
％以下のとき、保存性が良いとした。

試験例１．２に示した通り本発明のバインダーＣ−１〜
Ｃ−７を用いたトナー■〜■は比較のバインダーＣ−８
、Ｃ−９を用いたトナー■、■に比べ保存性を維持した
ままＭＦとＨＯの間の温度幅が広く、トナーとしてバラ
ンスの良い好ましい熱特性を有している。

［発明の効果］ 本発明のトナーバインダーはＨＯとＭＦと保存性の点で
好ましい特性（従来よりＭＦは低いが、ＨＯは低下して
いない。かつ保存性が良い。）を有する。保存性（トナ
ーが凝集しないこと）については、バインダーのガラス
転移点が４０〜５０℃と低い場合でも問題がない。従っ
て、近年の複写スピードの高速化に伴う要求に対応でき
る電子写真用トナーのトナーバイシダーとして有効であ
る。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマー
   とを構成単位とするスチレン系樹脂（ａ）、ポリエステ
   ル系樹脂（ｂ）および（ａ）と（ｂ）の共重合体から選
   ばれる熱可塑性樹脂（Ａ）１種以上からなる電子写真用
   トナバインダーにおいて、このバインダーをゲルパーミ
   ェーションクロマトグラフィーにより分子量３万以上の
   樹脂（ I ）と分子量３万未満の樹脂（II）に分けた時
   に、 I の構成割合が１０〜５０重量％、IIの構成割合
   が５０〜９０重量％であり、 I のガラス転移点（Ｔｇ
   ）が−２０〜４０℃であり、IIのＴｇが５０〜１００℃
   であり、かつ １００℃≧（IIのＴｇ）−（ I のＴｇ）≧２５℃であ
   ることを特徴とする電子写真用トナーバインダー。 ２、動的粘弾性特性のうち、１４０℃、周波数１０ｒａ
   ｄ／ｓｅｃにおける複素粘性率の絶対値が１，０００〜
   ２０，０００ｐｏｉｓｅ、同条件における貯蔵弾性率が
   １０，０００〜２００，０００ｄｙｎ／ｃｍ＾２、２４
   ０℃、周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率が
   １００〜４，０００ｄｙｎ／ｃｍ＾２である請求項１記
   載の電子写真用トナーバインダー。