JPH0635555B2 - トリスアゾ化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なセルロース系繊維および含窒素繊維用等
の染料として使用されるトリスアゾ化合物に関するもの
である。

従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の電解質の存在下に、ｐＨ１０以上で、温度１０
０℃以下の条件下で行う方法が採用されている。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、この様な
セルロース／ポリエステル混合繊維（以下単にC/P繊維
と記す。）を染色するためには、セルロース繊維に対す
る染料および染色条件とポリエステル繊維に対する染料
および染色条件とをそれぞれ適用する必要があつた。そ
れはポリエステル繊維を染色するための染料および染色
条件がセルロース繊維に対するそれと、大きく相違する
からであつた。すなわちポリエステル繊維を染色するた
めには、分散染料を使用し、温度約１３０℃で染色する
必要があつたためである。

たとえば、上記C/P繊維を同一の工程で染色するとすれ
ば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる染
料を使用し染色を行わせることとなり、これにはいくつ
かの問題があつた。すなわち、反応性染料をセルロース
繊維側に充分染着させるためには酸結合剤によりｐＨを
１０以上とすることが必要となり、酸結合剤の存在は分
散染料の分解を促進し分散染料のポリエステル繊維への
染着が不充分となる。一方、分散染料をポリエステル繊
維側に染着させるためには高温条件（通常１３０℃）を
必要とするが、上記高ｐＨ下における高温下では反応性
染料の加水分解を促進し、セルロース繊維への染着が著
しく阻害されることとなる。したがつてこの様なC/P繊
維を染色する場合には、セルロースまたはポリエステル
の一方の繊維を染色した後、別浴により他の一方の繊維
を染色する二浴法が一般的に行われることとなるのであ
る。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によるポリエステル繊維を染色する
際の、ｐＨおよび染色条件下でセルロース繊維を染色す
ることができるトリスアゾ化合物を提供することを目的
とするものである。

問題点を解決するための手段 本発明は、一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、R¹
は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
スルホン酸基を表わし、R²およびR⁴は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基または
スルホン酸基を表わし、R³は低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはスルホン酸基を表わし、R⁵は水素原子ま
たは低級アルキル基を表わし、Ｘは （Ｍは前記定義に同じであり、ｌは０または１であ
る。）を表わし、ＹはＸ、塩素原子、フッ素原子、アミ
ノ基、芳香族のアミン残基、脂肪族のアミン残基、ヒド
ロキシル基及び、ヒドロキシ化合物残基を表わし、ｍは
１、２または３を表わし、ｎは０または１を表わし、そ
してベンゼン環、Ａ、ＢおよびＣはナフタレン環を表わ
しても良い）で示されるトリスアゾ化合物を要旨とする
ものである。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるトリスアゾ化合物に
おいて、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、ナトリ
ウム、カリウム等が挙げられる。

R¹、R²、R³、R⁴およびR⁵で表わされる低級アルキル基、低
級アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルキル基、
アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくは、メチル基、
メトキシ基が挙げられる。

Ｙで表わされる脂肪族のアミン残基としてはＣ_１〜Ｃ_４
のモノアルキルアミノ基、C₁〜C₄のジアルキルアミノ
基、モノエタノールアミノ基、ジエタノールアミノ基、
−NHC₂H₄SO₃Na基、−NHCH₂COONa基、−NHC₂H₄SO₂C₂H₄Cl
基、シアノメチルアミノ基、シアノエチルアミノ基、モ
ルフオリノ基、ピペリジノ基等が挙げられ、芳香族アミ
ン残基としては、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリンまたは塩素原子、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホン酸基、低級アルキル基もしくは低級ア
ルコキシ基等で置換されたアニリノ基が挙げられ、ヒド
ロキシ化合物残基としては、C₁〜C₄のアルコキシ基また
は塩素原子、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、低級アルキル基もしくは低級アルコキシ基等で置換
されたフエニルオキシ基が挙げられる。

前示一般式〔Ｉ〕で表わされるトリスアゾ化合物は次の
ようにて製造することができる。たとえば下記一般式
〔II〕、〔III〕、〔IV〕 （式中、R¹、R²、R³、R⁴、ｍそしてベンゼン環Ａ、Ｂおよ
びＣは前記定義に同じ） で示される化合物を通常のジアゾ化およびカツプリング
を２度行い下記一般式〔Ｖ〕 で示されるジスアゾ体とする。

一方、下記一般式〔VI〕、〔VII〕 （式中、Ｚは塩素原子またはフツ素原子を表わし、ｎ、
R⁵は前記定義に同じ。）で示される化合物を水性媒質中
で縮合させ、下記一般式〔VIII〕 （式中、ｎ、ＺおよびR⁵は前記定義に同じ）で示される
化合物をまず製造する。

次いで、下記、またはの方法により、一般式 （式中、ｎ、R⁵、ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示さ
れる化合物を製造する。

前示一般式〔Ｉ〕において、Ｙが （ここでｌおよびＭは前記定義に同じ）である場合： 上記一般式〔VIII〕で示される化合物１モル比と で表わされる化合物２モル比とを８０°〜９０℃熱水中
で縮合させる。

前示一般式〔Ｉ〕において、Ｙが塩素原子またはフツ
素原子を表わす場合： 該一般式〔VIII〕で示される化合物１モル比と で表わされる化合物１モル比とを３０〜４０℃熱水中で
縮合させる。

前示一般式〔Ｉ〕においてＹがアミン残基またはヒド
ロキシ化合物残基を表わす場合： 上記一般式〔VIII〕で示される化合物１モル比とＹ′Ｈ
（ここでＹ′はアミン残基またはヒドロキシ化合物残基
を表わす。）で示される化合物１モル比とを縮合させ
る。次いで で表わされる化合物１モル比と８０〜９０℃熱水中で縮
合させる。

次いで該一般式〔IX〕で示される化合物に前記〔Ｖ〕の
ジスアゾ体を、水−酢酸媒質中でジアゾ化したジアゾニ
ウム化合物をカツプリングさせることにより前示一般式
〔Ｉ〕のトリスアゾ化合物を製造することができる。

このようにして製造された本発明のトリスアゾ化合物
は、それ自体染料として使用することができる。

本発明のトリスアゾ化合物で染色し得る繊維としては木
綿、ビスコースレーヨン、キユプラアンモニウムレーヨ
ン、麻などのセルロース系繊維を挙げることができる。
更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適
用できる。またセルロース系繊維を含有するポリエステ
ル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系繊維は
もちろん良好に染色することができる。

本発明のトリスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法に
おいては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な
染料、例えばColour Index（第３版）に記載されている
分散染料などを同時に染浴に加えて染色することができ
る。

本発明のトリスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維
を染色する場合には、たとえば上記一般式〔Ｉ〕で示さ
れるトリスアゾ化合物、および染色中に染浴をｐＨ５〜
１０に保持するに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リン
酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩
またはカリウム塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0g/
程度）、そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウム
または硫酸ナトリウム等を通常１〜１５０g/程度）を
加えた染浴を調製し、この染浴にセルロール系繊維を投
入し、温度１００〜１５０℃で３０〜５０分間加熱する
ことによつて良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混織編物等を
染色するためには、本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示され
るトリスアゾ化合物と、上記Colour Index所載の分散染
料とを上記染浴に添加することにより、セルロース系繊
維とポリエステル繊維とを一浴一段法により同時に染色
することができる。

また、上記のような混紡布、混織編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、さらには、本発明のトリスアゾ化合物
による染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染
色法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とそ
の他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能で
ある。

実施例 以下、本発明の方法を実施例をあげて、さらに具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。

実施例１ ２−ナフチルアミン−3,6,8−トリスルホン酸38.3ｇを
２−メトキシ−５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジア
ゾ化およびカツプリングして生成したモノアゾ化合物
を、さらに２−メトキシ−５−メチルアニリン13.7ｇと
常法でジアゾ化およびカツプリングして下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスルホン酸3
1.9ｇと塩化シアヌル18.5ｇを０℃以下で縮合させた
後、４−アミノベンゼンスルホン酸17.3ｇを２０℃で縮
合させ下記式 で示される化合物をまず製造し、更にニコチン酸18.0ｇ
及び水酸化ナトリウム６ｇを加え８０℃で１０時間攪拌
し塩素原子をニコチン酸に置換した。該反応液中に上記
ジスアゾ化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ液を
加え、０〜５℃でカツプリングさせた後、塩化カリウム
で塩析して、下記の構造式（遊離酸の形で示す。）で示
され、そして、下記可視光吸収による分析値λmaxを有
するトリスアゾ化合物97.6ｇを得た。

上記構造式で示されるトリスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝１
６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O0.4ｇおよびKH₂PO
₄0.1ｇを水２００mlに加えてｐＨ７に調製した染浴に未
シルケツト綿メリヤス１０ｇを入れ３０分を要して１２
０℃迄昇温し、同温度で６０分間染色した後水洗、ソー
ピング、水洗、乾燥を行い、緑味紺色の染色物を得た。
本染料の染着度は非常に良好で得られた染色物は極めて
濃厚であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日
光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例２ アニリン−2,5−ジスルホン酸25.3ｇを２−メトキシ−
５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジアゾ化およびカツ
プリングして生成したモノアゾ化合物を、さらに２−メ
トキシ−５−アセチルアミノアニリン18.0ｇと常法でジ
アゾ化およびカツプリングして下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方、２−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸23.9
ｇ、塩化シアヌル18.5ｇを０℃以下で縮合させた後、更
にニコチン酸３６ｇ及び水酸化ナトリウム１２ｇを加
え、８０℃で１０時間攪拌し、塩素原子をニコチン酸で
置換させた下記式 で示される化合物をまず製造し、該反応液中に上記ジス
アゾ液を加え、０〜５℃でｐＨ7.5でカツプリングさせ
た後、反応液をスプレー乾燥して、下記の構造式（遊離
酸の形で示す。）で示され、そして、下記可視光吸収に
よる分析値λmaxを有するトリスアゾ化合物88.3ｇを得
た。

上記構造式で示されるトリスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝１
６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O0.5ｇおよびKH₂PO
₄0.02ｇを水２００mlに加えて調製した染浴に未シルケ
ツト綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要して１３０℃
迄昇温し、同温度で３０分間染色した後、水洗、ソーピ
ング、水洗、乾燥を行い紺色の染色物を得た、本染色浴
は染色前、後を通じてｐＨ８であつた、得られた染色物
は極めて濃厚であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗
−日光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例３ 実施例２で製造したトリスアゾ化合物0.2ｇおよび構造
式 で示されるモノアゾ染料0.2ｇ、芒硝１２ｇ、緩衝剤と
してNa₂HPO₄・12H₂O0.4ｇおよびKH₂PO₄0.1ｇを水２００
mlに加えて調製した染浴にポリエステル／木綿＝５０：
５０の混紡布１０ｇを入れ３０分を要して１３０℃迄昇
温し、同温度で６０分間染色した後、水洗、ソーピン
グ、水洗、乾燥を行い同色性良好な紺色の染色物を得
た。本染色浴は染色の前、後においてｐＨ８であつた。
また染着性は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚
であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅
牢度はいずれも良好であつた。

実施例４〜３６ 実施例１に記載の方法に準じた方法で、前記一般式
〔Ｉ〕で表わされる、下記の第１表に記載のトリスアゾ
化合物（遊離酸の形で示す。）を製造した。その得られ
た各化合物の分析値および綿布を染色した結果は第１表
に示すとおりであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
   ^１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
   はスルホン酸基を表わし、Ｒ^２およびＲ^４は水素原子、
   低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基
   またはスルホン酸基を表わし、Ｒ^３は低級アルキル基、
   低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ^５は
   水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｘは （Ｍは前記定義に同じであり、ｌは０または１であ
   る。）を表わし、ＹはＸ、塩素原子、フッ素原子、アミ
   ノ基、Ｃ_１〜Ｃ_４のモノアルキルアミノ基、ジアルキル
   アミノ基、モノエタノールアミノ基、ジエタノールアミ
   ノ基、−ＮＨＣ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａ基、−ＮＨＣＨ_２ＣＯ
   ＯＮａ基、−ＮＨＣ_２Ｈ_４ＳＯ_２Ｃ_２Ｈ_４Ｃｌ基、シア
   ノメチル基、シアノエチルアミノ基、モルフォリノ基、
   ピペリジノ基、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ
   −エチルアニリノ基または塩素原子、ニトロ基、カルボ
   キシル基、スルホン酸基、低級アルキル基もしくは低級
   アルコキシ基で置換されたアニリノ基またはヒドロキシ
   ル基、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルコキシ基または塩素原子、ニト
   ロ基、カルボキシル基、スルホン酸基、低級アルキル基
   もしくは低級アルコキシ基で置換されたフェニルオキシ
   基を表わし、ｍは１，２または３を表わし、ｎは０また
   は１を表わし、そしてベンゼン環Ａ，ＢおよびＣはナフ
   タレン環を表わしても良い）で示されるトリスアゾ化合
   物。