JPH0473743A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0473743A
JPH0473743A JP2187802A JP18780290A JPH0473743A JP H0473743 A JPH0473743 A JP H0473743A JP 2187802 A JP2187802 A JP 2187802A JP 18780290 A JP18780290 A JP 18780290A JP H0473743 A JPH0473743 A JP H0473743A
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早川 昭弘
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、写真的に透明な磁気記録層
を有し磁気記録が可能でかっ、搬送性が良く耐傷性の優
れたハロゲン化銀写真感光材料(以下、単に写真感光材
料、写真感材または感光材料と称す。)に関するもので
ある。
〔従来の技術〕
写真感光材料は、一般にセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方の側に、直接または下引層を介してハ
ロゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保護
層、フィルター層、帯電防止層、アンチハレーシラン層
などの各層が種々組み合わされ塗設されてなるものであ
る。これらの層は一般ζこ、ゼラチン等の親水性バイン
ダーをその構成成分としている。支持体の両側に写真乳
剤層を有する写真感光材料としては、例えば、直接X線
フィルムがあるが、その他、はとんどの写真感光材料は
支持体の一方の面だけに写真乳剤層を有している。従っ
て、後者の場合には写真乳剤層が塗設されていない面、
すなわち、支持体表面があり、これを当業界では一般に
写真感光材料の「バック面Jと呼んでいる。
上記写真感光材料の乳剤面またはバック面には、音声や
撮影時の条件等の情報を写真フィルム上に磁気記録する
ために、可視光に対して透過性のある磁気記録層が設け
られることがある。例えば、特公昭42−4539号、
同53−109604号、同57−6576号等の各公
報には、強磁性体の超微粒子を分散した、可視光に対し
透過性のある磁気記録層について記載されている。
ところで、上記のように透明磁気記録層を支持体の一方
の面に少なくとも一層有する写真感光材料においては、
磁気による情報記録・再生時に写真フィルムと記録・再
生用のヘッドの間に摩擦が生じる。その結果、前記のよ
うな機械内でのフィルムの搬送時の駆動性の悪化、感光
材料における傷の発生の増大がより大きな問題となる。
更に、機械内での摩擦によって、磁気材料がはげ落ち、
粉が発生する、磁性体層による機械内での傷の発生、ヘ
ッドの傷つき等の問題が生じる。また、磁気材とヘッド
との滑りの悪さにより、磁気材料上への情報の記録、再
生時に誤記録、誤再生などのエラーが発生しやすくなる
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって本発明の目的は、透明な磁気材料からなる磁
気記録層を有し、かつその特性を損なうことなく、磁気
ヘッドと磁気記録層との接触に対して十分な滑り性、耐
傷性を感光材料に対して与え、磁気記録・再生時の誤作
動が少なく、また経時あるいは現像処理後の劣化等の障
害も伴うことのない写真感光材料を提供することである
〔課題を解決するための手段〕
これらの目的は支持体の少なくとも1方の側に、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料をにおいて、
該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも片面に透明磁
性体層を少なくとも1層有し、かつ下記一般式(1)〜
(V)から選ばれる少なくとも1種類の滑り剤を含有す
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。
一般式(1)  R”C0OR” 一般式(II)  R12COOR+4一般式EV) 
 R”C0R1口 但し、式中、R1は炭素数11以上の直鎖状脂肪族炭化
水素基を表し、R11は炭素数25以上の直鎖脂肪族炭
化水素基を表す。
R+sおよびRI4はそれぞれ炭素数12以上の脂肪族
炭化水素基を表し、RI2またはR14のいずれかが分
岐脂肪族炭化水素基を表す。また、p+3とR14の総
炭素数は32以上である。
又、RIS、R1&、R1り、R18、R19、は炭素
数12以上の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基を表わし、
Rzaは0M基(Mはアルカリ金属を表わす)、−〇1
4基、−N H,基を表わす。Xは2価の連結基を表わ
す。
以下に本発明について詳細に記述する。
まず本発明に使用される透明磁性体層について記す。
本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性微粉末として
は、強磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強
磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用できる。
強磁性合金粉末の例としては、金属分が75wt%以上
であり、金属分の80wt%以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金(Fe、Co5Ni、、Fe−
Co、Fe−N15Co−N1、Co−Fe−Niなど
)であり、該金属分の2Qwt%以下で他の成分(Aj
!SS i、S、Sc、Ti、V、Cr、、Mn、Cu
、Zn、Y。
Mo、Rh、Pd、Ag、、Sn、Sb、B、Ba。
Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、P、La。
Ce、Pr、Nd、Te、Biなど)を含むものをあげ
ることができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、
水酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。
これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。
強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はな
いが、結晶子サイズで400Å以下、S BETで20
ボ/g以上が好ましく、30ボ/g以上が特に好ましい
。強磁性粉末のpH,表面処理はとくに制限なく用いる
事ができる(チタン、珪素、アルミニウム等の元素を含
む物質で表面処理されていてもよいし、カルボン酸、ス
ルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、
ヘンシトリアゾール等の含チツ素複素環をもつ吸着性化
合物の様な有機化合物で処理されていてもよい。)好ま
しいpHの範囲は5〜10である。強磁性酸化鉄微粉末
の場合、2価の鉄/3価の鉄の比に特に制限されること
なく用いることができる。これらの磁気記録層について
は、特開昭47−32812号、同53−109604
号に記載されている。
透明支持体1ポあたりの強磁性微粉末の含有量は、4X
10−’〜3g、好ましくは10−3〜Ig。
より好ましくは4X10−〜4X10−’gである。
本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は従来、磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂お
よびこれらの混合物を使用することができる。
上記樹脂のTgは一40°C〜150°C1重量平均分
子量は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミン
樹脂、スチレンプクジエン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。
これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。
又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。
以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ基、C0
2M、OH,NR2、NRsX、505M。
O5OzM、POsMz、OPOsMz 、ただしMは
水素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの
基の中に複数のMがあるときは互いに異なっていてもよ
い、Rは水素またはアルキル基である)を導入してもよ
い。
以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。
また、本発明の磁気記録層に親水性バインダーを使用で
きる。
使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャー隘17643.26頁、および同No、 
1.8716.651頁に記載されており、水溶性ポリ
マー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶
性ポリエステルなどが例示されている。水溶性ポリマー
としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天
、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などであり、セルロースエステルとしてはカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどであ
る。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合
体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含
有共重合体などである。
この中でも最も好ましいのはゼラチンである。
ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理(石灰処理)
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。
必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどのI!誘導体、
合成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、
ポリN−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、
ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよい
ゼラチンを含む磁気記録層を硬膜するのは好ましい。磁
気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒ
ドロキシ−4゜6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン
、そのほか米国特許第3,288,775号、同2,7
32.303号、英国特許第974.723号、同1.
167.207号などに記載されている反応性のハロゲ
ンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチル
−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−
1リアジン、そのほか米国特許第3.635,718号
、同3.232763号、英国特許第994,869号
などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化合物
類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米国特
許第2,732.316号、同2. 586. 168
号などに記載されているN−メチロール化合物、米国特
許第3,103,437号等に記載されているイソシア
ナートa、米国特許第3.017280号、同2,98
3,611号等に記載されているアジリジン化合物類、
米国特許第2゜725.294号、同2,725,29
5号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第3,0
91.537号等に記載されているエポキシ化合物類、
ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類
をあげることができる。あるいは無機化合物の硬膜剤と
してクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特公昭56−1
2853号、同58−32699号、ベルキー特許82
5,726号、特開昭60−225148号、特開昭5
1−126125号、特公昭5B−50699号、特開
昭52−54427号、米国特許3,321,313号
などに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤など
を例示できる。
硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対して0.01
〜30重量%、好ましくは0.05〜20重景%である
磁気記録層の厚みは0.1μ〜10μ、好ましくは0.
2μ〜5μ、より好ましくは0,5μ〜3μである。
本発明の磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は印
刷によって設けることができる。また、磁化粒子を分散
したポリマーの溶液と、透明支持体作成用のポリマーの
溶液を共流延して、磁気記録層を有する透明支持体を作
成することも好ましい。この場合、2[!類のポリマー
の組成を実質的に同一にするのが好ましい。
磁気記録層に潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着
防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層
を設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に応
して磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向上
させてもよい。
磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のS/N比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に、
透明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。
磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクターコー
ト、ブレードコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャス
トコート、スプレィコート等が利用出来、その他の方法
も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書店発行のr
コーティング工学」253頁〜277頁(昭和46.3
゜20、発行)に詳細に記載されている。
このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜500
m/分でおこなわれ、乾燥温度が20°C〜120°C
で制御される。又必要により表面平滑化加工を施したり
して、本発明の磁気記録体を製造する。これらは、例え
ば、特公昭40−23625号公報、特公昭39−28
368号公報、米日特許第3473960号明細書、等
にしめされている。又、特公昭4]−13181号公報
にしめされる方法はこの分野における基本的、且つ重要
な技術と考えられている。
次に本発明に用いられる滑り剤について詳細に記す。
RIIとR1は、直鎖脂肪族炭化水素基を表わし、R1
1は炭素数11以上で好ましくは15以上であり、RI
Kは炭素数25以上であり好ましくは30以上であり、
特に好ましくは40以上である。
次にR′′とR14はそれぞれ炭素数12以上の飽和、
不飽和の脂肪族炭化水素基で(どちらが一方は分岐脂肪
族炭化水素基であるが、)より好ましくは炭素数が16
以上更に好ましくは炭素数24以上の脂肪族炭化水素基
である。
又、RI3とR14の総炭素数は32以上であり、より
好ましくは40〜140、更に好ましくは48〜140
である。
RI 3およびR14が共に炭素数24以上の分岐脂肪
族炭化水素基であることが好ましい。
Rollで表わされるアルカリ金属は、ナトリウム、カ
リウムが好ましい。
又R2°がOHの場合は、ステアリン酸、ベヘン酸等が
好ましく−NH,の場合はステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド等が好ましい。
次にXは二価の連結基を表わすが、好ましくは飽和、不
飽和の脂肪族炭化水素基、アリール基であり、その炭素
数は1〜40、より好ましくは2〜30である。
又、Xは2価の連結基を表わし、好ましくは炭素数20
以下の置換、無置換のアルキレン、アリレンであり、よ
り好ましくは炭素数2〜16であり、特に好ましいのは
メチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、フェニ
レン(o−1m−p−)、ベンジリデン、ナフチレンを
挙げることができる。
本発明の一般式(1)〜(V)で表わされる滑り剤の使
用量は特に限定されないが、その含有量は0.0005
〜・1g/ボが好ましく、より好ましくは0.001〜
0.5g/ボ、特に好ましくは0.002〜0.3g/
ポである。
本発明の滑り剤の添加層は特に限定されないが、札割塗
布面又はバック面の最外層あるいはその上のオーバーコ
ート層に含有させるのが好ましい。
滑り剤を写真感材に含有させる方法は種々挙げられ特に
限定されるものではないが、適当な有機溶媒に溶解して
最外層塗布液に添加してもよく又、オーバーコートして
もよいし、滑り剤を分散物の形で溶液又は塗布液に添加
しても良い。使用される溶媒としては、水、アルコール
類(メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブク
ノールなど)ケトンl((アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなど)、エステル[(酢酸、蟻酸
、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、エステルなど)、炭化水素系(
ヘキサン、シクロヘキサンなど)、ハロゲン系(メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素など)、芳香
族炭化水素系(ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘンシ
ルアルコール、安息香酸、アニソールなど)、アミド系
(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−
メチルピロリドンなど)、エーテル系(ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトロハイドロフランなど)、グリセ
リン、ジエチルグリコール、ジメチルスルホキシドなど
が好ましい。
本発明の滑り剤は、米国特許第4.275.146号明
細書、特公昭58−33541号公報、英国特許第92
7,446号明細書、あるいは特開昭55−12623
8号および同58−90633号公報、米国特許第3,
933,516号明細書に開示されている。
又、本発明の滑り剤は最外層に添加することが好ましい
が、その時最外層に使用されるバインダーは特に限定さ
れず、前述の透明磁性体層に使用されるバインダーを使
用できる。この時のバインダー量は好ましくは0.00
5〜10g/イでありより好ましくは0.05〜5g/
nfである。又本発明の滑り剤は透明磁性体と同一層に
含有されても良い。
又最外層にはマット剤が含まれていてもよい。
マント剤としては、シリカ、硫酸ストロンチウムバリウ
ムなどの無機化合物、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレンなどのを機ポリマーなどであり、平均粒系0.
01〜10tImの微粒子が好ましい、なお、マット剤
は任意に設ける補助層に含ませることもできる。
以下に本発明で使用される滑り剤の具体例を記すが、こ
れに限定されるものではない。
(一般式(1)の具体例) (T  I )   (n)CIIl(zscOOcs
olli+(n)(I  2 )   (n)C+Jz
yCOOC3oHth+(n)(13)   (n)C
+sHs+C00CsoHh+ (n)(14)   
(n)C+tHssCOOCsJ*+(n)(I −5
)   (n)Cz+HnsCOOCioHth+ (
n)(16)   (n)CztHssCOOCsoH
i+ (n)< I   7 )    (n)C+ 
+HzzCOOC4oHs+ (n)(1−8)   
 (n>C+5Ht7cOOcaoHsl(n)(19
)    (n)C+5tlz+C00C4oH+++
 (n)(110)    (n)C+JssCOOC
4o1(+++(n)(l   II)    (n)
Cz+)I43COOCnoHe+(n)(112) 
   (n)CzJssCOOC4oHa+ (n)(
113)    (n)C11Hg3COOCsoH+
o+(n)(114)    (n)C+Jz、C00
Cso)IIo1(n)(115)    (n)C+
sH:++C00CsoH+o+(n)(I   16
)    (n)C+JssCOOCsoH+a+(n
)(117)    (n)Cz711ssCOOCz
eHs、(n)(一般式(II)の具体例) (II−1) (n)Cz、H,C00(CHz)、C11(C1l)
、 CHffCH。
(m+n=15) (II−2) (n)Cz+HniCOOCHtCH(CHz) eC
L(CHz)i(Jls C1li  co。
(n)Cz+H4IC0OCLCHC[IzCLCII
CLC−CLCH3−CHCL L CH3−C−CH3 C8゜ (IT−4) (n)Cz+H43COOCz4Hs*(iso)(I
I−5) (iso)C+dhsC00C3tHbs〜C16H?
3(iso)(n)CtJssCOOC+@Hzt(i
so)(ロ)自、HsscOOcszHbs〜C5bH
ts(1so)(n)Cz+HntCOOC+Jzt(
iso)(II−9) (n)Cz+H41cooCzoH4+ (iso)(
n)Ct+tln3COOCz4tla*(iso)(
iso)C+tllisCOOCsoJo+(n)(i
so)C2zl14tCOOCtaH,q(iso)(
ロー13) (iso)Ca+11ia〜C,lJy+C00C+e
llzt(iso)(n)CzytlssCOOCzJ
4w(iso)(一般式[11[)の具体例) (■ (■ (II (III−1) COOCxJaq(n) (CHx)z COOC3Jis(n) (III−2) COOC*aHaq〜Cth■、5(iso)(CI、
)4 COOCzJ4*〜CthHsff(n)COOCiJ
*s〜C36Ht*(n)(CHz) 4 COOC+zHas〜C+aH1s(iso)(I[[
−4) COOC2aHn*〜CzJss(iso)(CHz)
e COOCzaHsq〜CziHsz(iso)(I[l
−5) COOC3Jis(jso) 〜CzhLz(iso)
(CHz) 5 COOC3!Has〜C*J73(n)(III−6) COOCzJ4*〜CzJsz(iso)(CHz)+
(Iff−7) COOCza)la、〜CtJss(iso)(C)1
□)。
CH−CzHs (CTo)6 COOC2ml(me〜CzJss(iso)(I[l
−8) COOC+5Hxy(n) (CHり6 C1l−CH。
(CJItL CJI−CHi (CHz)i COOC+5Hxy(n) COOC2aHn*〜CzJss(iso)(I[[−
9) COOCsJ&s”’C3&Hvs(iso)(CHz
)フ (CHg)s CHg (一般式(IV)の具体例) (IV−1) (CHz)x    CH3 00C(C)11)、CH(CHI)、C)IffCH
(m+n=14) (Tli/−2) (iso)CttHasCOO(CHz)toocc、
)laz(iso)(rV−3) (iso)Cz、1llatCOO(CHz) zoO
cczJ4t(iso)(IV−4) (n)CzJssCOO(Ctlz)200CCz7H
ss(n)(IV−5) (iso)C31Has〜C15Ht1C00(CIl
z)noOcc31H63〜C+5tl−z (iso
) (IV−6) (iso)C+s11++C00(C)lx)ioOc
cz+In5(n)(IV−7) (iso)C+JssCOO(CHt)+aOOCC+
Jzs(iso)(IV−8) (iso)C+JisCOO(CHz)to00ccI
J*5(iso)(IV−9) 00C(CHz)。CH(CHl)、C13CH2C8
゜ Cll3−C−C1l。
00C(C1lt)−CH(C)Iz)、ICHiCH
,(m+n=14) (TV−10) (n)C+J3sCOO(CJ) gcH(CHz) 
200CCBH*5(n)L (IV−11) (iso)C+JssCOO(CHz) gcH(CH
z) 100ccz+H41(n)CFI。
(IV−12) (n)CttHasCOO(lJzcHo)t・occ
z+Ha*(iso)CH。
(IV−13) (iso)CztHssCOO(C)IzCHO) a
OccrtrHss (iso)CI(。
(TV−14) (iso)C+ JssCOOCHzCHzSC)lz
cHzoOccztHss (n)(IV−15) CHs−CI−CHx−C−CH=CH−C−CHt−
CH−CHi(isQ)CttHasCOO00CCz
+Hat(iso)(IV−16) C)13    GHz        CH3C)+
3(一般式(V)の具体例) (V−1)   ベヘン酸アミド (V〜2)   エルカ酸アミド (V−3)   へヘン酸 (V〜4 )   Cff3H6tCOOH以下に本発
明の他の構成要因について記す。
本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき好ま
しいものとしてはセルロース誘導体(例えばジアセチル
−トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−、ア
セチルプロピオニル−アセテートなど)、ポリアミド、
米国特許第3.023,101号記載のポリカーボネー
ト、特公昭4B−40414号などに記載のポリエステ
ル(例えばポリエチレンテレフタレート、ボリ1.4−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレートなど)、ポリスチレン、ポリプロピレン
、ポリエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート、ポリ
エーテルイミド、などであり、特に好ましいのはトリア
セチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートである
これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。
これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みは1
. tm程度のシートから20μ程度の薄膜フィルム迄
、用途によって使い分けられるが常用されるのは50μ
〜300μの厚み範囲である。
これら支持体ポリマーの分子量は、1万以上のものが好
ましく、更に2万〜80万のものが好ましい。
支持体は、ベース色味のニュートラル化、ライトパイピ
ング防止、ハレーション防止などの目的のだめに染料を
含有してもよい。
これら支持体上に写真層(例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層や
導電性層など)を強固に接着させるために薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化
処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても
よいし一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処
理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法でもよい。
その際セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライ
ド/ケトン/アルコール混合系有機溶剤に分散したゼラ
チン液を単層塗布し下塗層を付与するのが用いられる。
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ばんなど)
、アルデヒドw4(ホルムアルデヒド、ゲルタールアル
デヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物
(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ=S−)リアジン
など)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることがで
きる。これら下塗液には、必要に応して各種の添加剤を
含有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止
剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤
、カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場
合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノー
ル等の如きエツチング剤を下塗液中に含有させることも
できる。
本発明の下びき層には5io2、Tio!、の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
(1〜1010l1をマント剤として含有することがで
きる。
本発明にかかわる下塗液には、一般によく知られた塗布
方法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法
、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバー
コード法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,6
81,294号明細書に記載のホッパーを使用・するエ
クストルージョンコート法等により塗布することができ
る。必要に応して、米国特許第2.761.791号、
3508.947号、2,941.898号、及び3.
526,528号明細書、原崎勇次著「コーティング工
学」253頁(1973年朝倉書店発行)等に記載され
た方法により2層以上の層を同時に塗布することができ
る。
次に本発明の写真感材について詳細に述べる。
本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。
その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等のtI!誘導体:合成親水性
コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デ
キストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
、ロジン等が挙げられる、必要に応してこれらのコロイ
ドの二つ以上の混合物を使用してもよい。
この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ヘ
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。
これらの含弗素界面活性剤は特開昭49−10722号
、英国特許筒1,330,356号、特開昭51847
12号、同54−14224号、同50−113221
号、米国特許箱4,335゜201号、同4,347,
308号、英国特許筒1.417,915号、特公昭5
2−26687号、同57−26719号、同59−3
8573号、特開昭55−149938号、同5.1−
48520号、同54−14224号、同58−200
235号、同57−146248号、同5819654
4号、英国特許筒1.439.402号、などに記載さ
れている。
これらの好ましい具体例を以下に記す。
F −I     CaF、?5OJ F  2     C1F+5COONaF−3Ca1
l? C,F 、 、So□N−Cl1zCOOにF−4C,
1I7 0■ F −5CJt CsF 1tsOJ(CHzCIhO)−T(CIh)
−asO3NaF−6C31170 CaF+ 7sOJcHzcHzO−P−ONaNa F   7   C8F+7CIlzC)IzOOC−
CLCsH+tOOC−Ctl−3OJa 8                    CH。
CsF+?5OJCHzC1hC1lz(OCHzCt
h) 3N−CLCOOeHff C、dl 、 、Coo −(CH、CII 、0)−
r(C1l z−C1l−Cll z)r(Cll 、
C1l go(、IIH CaF+tSOJC112CIIIN−C1(zl”1
ls N   3     C+aHszO(CIlzCLO
h+□11F   11           C16
HIC,F、、50□N(CHzC)lzO′F+bH
本発明においてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい
以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。
化合物例 N  I   C++1ItzCOO(CHzClli
Oh aH本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノ
ニオン界面活性剤の添加する層は写真感光材料の少なく
とも1層であれば特に限定されず、例えば表面保護層、
乳剤層、中間層、下塗層、バンク層などを挙げることが
できる。
本発明で使用される及び含弗素界面活性剤ノニオン界面
活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートルあたり
O,0001g〜1gであればよいが、より好ましくは
0.0005〜0.5g、特に好ましいのは0.000
5g〜0.2gである。又、本発明のこれらの界面活性
剤は2種類以上混合してもよい。
又、エチレングリコール、プロピレングリコール、1.
1.1−トリメチロールプロパン等特開昭54−896
26号に示されるようなポリオール化合物を本発明の保
護層あるいは他の層に添加することができる。
本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい、それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。
又、本発明に於ては、乳剤層側に滑性化組成物、例えば
米国特許第3,079,837号、同第3.080,3
17号、同第3,545,970号、同第3,294.
537号及び特開昭52129520号に示されるよう
な変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる
本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,
411.911号、同3. 411. 912号、特公
昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを含
むことができる。
本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤(単独または組合せて)により硬化されうる。
特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリノ飄−サルフイルムとカラーネ
ガフィルムをあげることができる。
特に一般用力ラーネガフイルムが好ましいカラー写真感
光材料である。
以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。
本発明の感光材料は、支持体上に青惑色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されてい
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923,045号、特開昭57112751号、同62
−200350号、同62−206541号、同62−
206543号、同56−25738号、同61−63
936号、同59−202464号、特公昭55−34
932号、同49−15495号明細書に記載されてい
る。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を存するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nl117643
 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
dtypes)″、および同隘18716 (1979
年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P、GlafkidesC
hemicet Ph1sique Photogra
phique 、 PaulMontel、  196
7 ) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G、F、Duffin、Photograp
hicE++ulsion Chemistry(Fo
cal Press、  1966) )、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
(V、L、Zelikman et al、、Maki
ngand Coating Photographi
c E+mulsion、Focal Press。
1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
米国特許第3,574,628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フナ
l−グラフィ、り・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Gutoff、PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
巻 248ゞ257頁(1970年);米国特許第11
.434226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許第2,112,157号などに記載の方法により節単
に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー階17643および同!1k118716
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂加月1且   l旦L71L  且旦■■鉦1 化学
増感剤    23頁  648頁右欄2 感度上昇側
          同 上3 分光増感剤、  23
〜24頁  648頁右欄〜強色増惑剤       
  649頁右欄4 増 白 剤   24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁  649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、フ  25〜26頁  649頁右欄〜
イルター染料、        650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右l  650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤  25頁 9 硬 膜 剤   26頁  651頁左欄10  
バインダー    26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤  27頁  650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁  650頁右欄表面活性剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)阻17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許用@(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541.230号などに記載されている。
本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T’Aが30秒以下が好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T’Aは、当該技jネi分
野において公知の手法に従って測定することができる。
例えばニー・グリーン(A 、 Green)らにより
フォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Photogr、Sc1.Eng、) 、19
S、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤膜)を使用することにより測定でき、T’Aは
発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT’Aの膜
厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T’Aは、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式: 
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
No、17643の28〜29頁、および同N。
18716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号のインドアニリン系化合物、同第3,342,59
9号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同第1
3.942号記載されている。
次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部1
駒の面積が350mn(以上1200mrd以下とし、
磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光部1駒
の面積の15%以上とするのが好ましい。具体的には、
1画面あたりのパーフォレーションの数を135フオー
マツトより少くするのが好ましい。■駒あたりのパーフ
ォレーションの数を4コ以下にするのが特に好ましい。
磁気的情報記録可能スペースに、LEDなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマントは、世界公開90−0
4205号に開示された方式に従うのが好ましい。
本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の135フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。(実開昭58−673
29号、特開昭58−181035号、特開昭58−1
82634号、実開昭58−195236号、米国特許
4221479号、特願昭63−57785号、特願昭
63−183344号、特願昭63−325638号、
特願平1−21862号、特願平125362号、特願
平130246号、特願平]−20222号、特願平1
−21’863号、特願平1−37181号、特願平1
−33108号、特願平1−85198号、特願平1−
172595号、特願平1172594号、特願平1−
172593号、米国特許4846418号、米国特許
4848693号、米国特許4832275号) カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カートリッジは、特に好ましい。(特願平]−2148
95号) 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。
本発明のプラスチックスの成形には、必要に応して可塑
剤をプラスチックスに混合する。再製剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロヘンゼン、T−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、プ
チルノぐルミテートなどが代表的なものである。
本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等がある。
本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブランク、金属酸化物粒子、ノーニオン、アニオン、
カチオン、ヘタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン
、カチオン及びヘタインポリマー等を好ましく用いるこ
とができる。これらの帯電防止されたカートリッジとし
て特開平1−312537号、同1−312538号に
記載されている。
通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブランクや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。
更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
25m/mのカートリッジの径を22m/m以下、好ま
しくは20m/m以下、14m/m以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先゛端
が出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこ
の部分をなくすのは好ましい、この結果として現在約3
5dあるカートリ・7ジの容積を減少できる。カートリ
ッジケースの容積は、30cd以下好ましくは251以
下さらに好ましくは20cd以下とすることが好ましい
。カートリッジおよびカートリッジケースに使用される
プラスチックの重量は1g以上25g以下好ましくは5
g以上15g以下である。
カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4〜
0.7好ましくは3〜1である。
本発明における135カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常1g以上25g以
下、好ましくは5g以上15g以下である。
次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。
本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第1図
(更に内部構造については第2図〜第4図、フィルムの
磁気記録トランクについて第5図(1)、(2)、又層
構成について第6図)に挙げる。
次に本発明において特に有効であると考えられる層構成
の例を示す。透明磁気記録層を設ける面としては、乳剤
面または乳剤面とは反対側の面(バンク面)が考えられ
るが、写真性能への影響を考えると、バック面に設ける
方が好ましい。但し、X−rayフィルムのように両面
に乳剤層が設けられるものについてはこの限りではない
バック面に付設される層としては、透明磁気記録層、帯
電防止層、表面層がある。この3つの層のうち、2つ以
上の機能を1つの層に持たせることもできる。
以上のことから、第6図−a〜第6図−hのような層構
成が考えられる。但し本発明はこれらの層構成に限定さ
れるものではない。
(第6図−a)透明磁気層を共流延した支持体上に、帯
電防止層を設け、その上に表面層を設けるものである。
この帯電防止層は、カチオン性ポリマーもしくは有機系
の帯電防止剤が望ましい。
(第6図〜b)(第6図−a)と同じ支持体上に、表面
層の機能を兼ね備えた帯電防止層を設けるものである。
この帯電防止性は、バインダー中に透明な無機の帯電防
止剤を分散することによって付与できる。
(第6図−〇)通常の支持体上に、帯電防止層、透明磁
気層、表面層の順に層を設けるものである。
透明磁気記録層は、カール性補償の意味からゼラチンバ
インダーを用いることが望ましい。帯電防止層としては
(第6図−b)と同様に無機の帯電防止剤が望ましい。
(第6図−d)通常の支持体上に透明磁気層、帯電防止
層、表面層の順に層を設けるものである。
透明磁気層、帯電防止層はく第6図−〇)と同し形が望
ましい。
(第6図−〇)支持体上に、帯電防止性を持つ磁気記録
層を設け、その上に表面層を設けるものである。この帯
電防止性を持つ磁気記録層はバインダー中に強磁性体粉
と透明な無機帯電防止剤を分散することより可能である
(第6図−f)支持体上に透明磁気記録層、その上に滑
り、耐傷性を持つ帯電防止層を設けるものである。透明
磁気記録層はく第6図−〇)のようにゼラチンバインダ
ーを用いることが、帯電防止層は(第6図−b)と同様
に無機の帯電防止剤を用いることが好ましい。
(第6図−g)支持体上に帯電防止層を設け、その上に
滑り、耐傷性を持つ透明磁気層を設けるものである。帯
電防止層は、(第6図−b)と同様に無機の帯電防止剤
が好ましい、透明磁気層は、ゼラチンバインダーが好ま
しい。
(第6図−h)支持体上に表面層、透明磁気層、帯電防
止層の機能を兼ね備えた層を設けるものである。
以上のうち、特に好ましいのは第6図−aの層構成であ
る。また第6図−b、第6図−gのような層構成も好ま
しい、また、第6図−gの帯電防止層を乳剤面の下層に
持ってくることも好ましい。
(実施例) 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが本
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 l−I)ベースの調製 r・FezoxC比表面積25rd/gファイザー社製
(米国))を分散した三酢酸セルロースドープ液と三酢
酸セルロースドープ液を共流延して、厚み2μの透明磁
気記録層を有する合計厚み122μのフィルムベースを
調製した。γ・Fe、O。
の塗布量は0.14g/r+(であった。
このベースに、下記に示す組成のバンク層を設けて感光
材料用のベースとした。なお、磁気記録層を有する面を
バック層とした。
バック層組成 第−層 三酢酸セルロース      0.1g/rdエチレン
グリコール     0.08g/n(第2層 二酢酸セルロース      0.32g/mエアロジ
ル         0.02  〃滑り剤     
      第1表に記載このベースの抗磁力は510
0eで角型比は0゜73であり、世界公開90−042
05号に開示された信号・入力方式が可能であることを
確認した。
1−2)感光材料の調製 前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側に放電処理をした後に、下記に示すよ
うな組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料であ
る試料を作製した。
(感光N&Il成) 特開昭2−93641号実施例1に記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。
但し第2保護層には表1のごとく含弗素界面活性剤を添
加した。
サンプルの加工 試料を135n巾の図1に示すフォーマy)の24枚撮
りのフィルムに裁断加工した。
これらの試料の現像は以下の様に行なった。
カラー現像    3分15秒 漂    白      6分30秒 水    洗     2分10秒 定    着      4分20秒 水    洗      3分15秒 安    定      1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    1.0g1−ヒド
ロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸      2.0g亜硫酸ナト
リウム          4.0g炭酸カリウム  
         30.0g臭化カリウム     
       1.4g沃化カリウム        
    1.3■ヒドロキシルアミン硫酸塩     
2.4g4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩   4.5g水を加えて 
           1.07!pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 100.0g 10゜ 150゜ 10゜ 1゜ pH6゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 重亜硫酸ナトリウム 1、0g 4、0g 175.0d 4、6g 水を加えて            1.01p86.
6 安定液 ホルマリン(40%)        2.0+dポリ
オキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10)        0.3g水を加
えて            1.0!次にこれらの試
料の評価について記す。
滑り特性評価 (1−1)静摩擦係数の測定 試料を温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後
、HE I DON−10静摩擦係数測定機により、5
鶴φのステンレス鋼球を用いて測定した。数値が小さい
程、滑り性は良い。
(1−2)動摩擦係数の測定 試料を温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後
、HE I DON−14動摩擦係数測定機を用い、5
璽1φステンレス鋼球荷重100g、摩擦速度60aa
/sinで測定した。数値が小さい程、滑り性は良い。
耐傷性評価 現像処理前のサンプルハック面(感光材料が塗られてい
ない面)に、先端0 、 025mm、Rのダイア針を
垂直にあて、連続荷重をかけ、サンプルバック面を60
cm/winの速度で引掻く。 (25℃、60%RH
) 引掻き後のサンプルをシャーカステン上にのせ、透過で
傷の見えはじめる荷重を引掻強度とした。
数値が大きい程良好である。
透過率テスト 未露光の試料を現像・定着処理したサンプルを用いて、
その全光線透過率を測定した。試料11 (コントロー
ル)を基準にlOOとし、それに対する相対値を相対透
過率として第1表に示した。
なお全光線透過率はASTMD−1003に準じて測定
した。
磁気記録の出力エラーの評価 前述の世界公開90−04205号に開示された信号入
力方式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッド
で300回出力操作をし、そのエラーした回数を示した
。なお感材は、磁気入力した後、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラ評価を行なった。
比較化合物A(特開昭50−117,414号記載) CH。
(Si−〇ト、 CH。
表1かられかるように、本発明の滑り剤を使用しないコ
ントロール試料(阻1〜1)は滑り特性も悪く耐傷性、
磁気出力エラーの点で大きく劣るものであった。
これに対し、本発明の試料1−2〜1−11は滑り特性
、耐傷性、透過性、密着性及び磁気出力エラーのすべて
の点で優れたものであり、特に含弗素界面活性剤と一般
式(r)及び(IIJ)で表わされる滑り剤を用いた試
料1−3〜1−5.1−7は磁気出力エラーの全くない
ものであった。
一方、シリコーン系の比較化合物Aを用いた比較試料1
−12.1−13は耐傷性と、密着性更に磁気出力エラ
ーの点で大きく劣るものであった。
以上のごとく本発明は、従来の技術に対して著しく優れ
たものであった。
実施例2 2−1)支持体の作成 三酢酸セルロースドープ液を流延して、厚み105μm
のフィルムベースを作成した。
このベースの一方の側(バンク層)に下記ハック層を付
与した。
(イ)バンク第一層 三酢酸セルロース    0.1g/n(エチレングリ
コール   0.08g/n((ロ)バック第2層 酢酸ブチル/塩化ビニル 重合体(50150)  2.5g/dコバルトドープ
酸化鉄微 粉末         0.20g/rrr(ハ)バン
ク第3N ポリメチルメタクリレ− ト                    0.32
g/rrrエアロジル       0.02− ポリ (メチルメタクリレ ト/ジビニルスチレ ン) (モル比95:5) (平均粒径Q、  2.c+m)0.01  〃本発明
の滑り剤       表2に記載作成したバック面の
抗磁力は10100eであった。
2−2)感材層の作成 実施例1−2)と全く同様にして2−1)で作成した支
持体のバンクの反対側の層に感材層を付与した。
作成した試料を第2表のごとく評価した。
第2表かられかるように、本発明の試料2−2)〜2−
11)は、滑り特性、耐傷性、透過性、密着性、及び磁
気出力エラーのすべてを満足するものであり、特に一般
式〔I〕で表わされる滑り剤と含弗素界面活性剤と併用
した試料2−3〜25は磁気出力エラーのない優れたも
のであった。
これに対しコントロールである試料1−1及び比較試料
2−12.2−13はすべてを満足することはできなか
った。
実施例3 三酢酸セルロールの厚みを115μmにする以外は実施
例2−1)と全く同様にして支持体、バンク面を作成し
た支持体のバンク面の反対の面に、特開平2−854号
実施例1試料101記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層(保護層)には実施例2で用いた
含弗素界面活性剤を全(同じようにして添加した。
なお現像処理は、富士写真フィルム(株)カラー反転処
理0CR−56処理を用いた。
得られた試料3−1〜3−13のうち、本発明の試料3
−2〜3−11は滑り特性、耐傷性、透過性、密着性及
び磁気特性に優れたものであり、特に3−3〜3−5は
優れたものであった。
これに対し、本発明の滑り剤を有しない試料31 (コ
ントロール)、又比較用化合物を用いた3−12,3−
13の比較試料は、上記性能をすべての点で満足するこ
とはできなかった。
実施例4 4−1)支持体の作成 ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ 
(ビニリデン/アクリロニトリル/イタコン酸、モル比
92:5:3)水分散物(延伸後の含有量1.5g/n
()、ドデシルヘンゼンスルホン酸ソーダ(2■/ホ)
、シリカ粒子(平均粒径0.3pm、20m/n() 
、ポリスチレン粒子(平均粒径1.0μm、2*/n?
) 、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5
−)リアジン(3511g/d)、トリメチロールプロ
パントリアシリジン(10■/r+()を塗布して、乾
燥途中で再度延伸して支持体と下塗り第1Nの塩化ビニ
リデン層を作成した。この時のポリエチレンテレフタレ
ートの厚さは90μmであった。
この両面に更に、コロナ放電処理を行なった後、ゼラチ
ン(0,2g/n() 、ポリ(重合度10)オキンエ
チレンドテシルエーテル(2■/M)、(CH□=CH
−3ot NHCH2升2 (10■/n()を塗布し
下塗第2層として支持体を作成した。
4−2)バック面の作成 4−1)で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に以
下のバック層を塗布した。
イ)バック第1層 コバルトドープ酸化鉄微粉末 0. 2g/rrr(ゼ
ラチン分散体として含有させた。平均粒径0.08μm
) ゼラチン             3(CIl□=C
H3OJHCHzCLNH(zco  0 、 1  
〃ポリ (エチルアクリレート) (平均粒径0.08μm)    1−口)バンク第2
層 ゼラチン           0,5〃ポリアクリル
酸ソーダ (平均分子量15万)0.5 ドデシルベンゼンスルホン酸 ソーダ           0.05 〃ハ)バンク
第3層 ゼラチン           0.5ポリメチルメタ
クリレート (平均粒径1.5μm)    0.02〃セチルステ
アレート(ドデシ ルベンゼンスルホナートナ トリウムで分散)        0.01〃ソジウム
ジ(2−エチルヘキ シル)スルホサクシナート  0.01〃含弗素界面活
性剤       表4に記載本発明の滑り剤1   
    表4に記載得られたバンク層の抗磁力は960
0eであった。
′滑り剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを固型
分の3重量%添加して振動ボールミル(ジルコニアビー
ズ直径11■を使用)を用いて微分細化して塗布液に添
加した。
得られた微粉末の平均粒径は0.15μmであり、その
90%以上(体積分布)は0.3μm以下であった。
4−3)乳剤層面の作成 4−2)で作成したバンク面を有する支持体の反対側に
特開平2−93641実施例1感材1の乳剤層を全く同
様にして塗布した。
現像処理は本発明の実施例1を用いて実施した。
得られた試料についてその特性を実施例1と全く同様に
して評価し表4に示した。
表4かられかるようにコントロール試料4−1は密着性
以外のすべての点で大きく劣り、比較試料4−10.4
−11はすべての性能を満足させることはできなかった
これに対し本発明の試作である4−2〜4−9は、すべ
ての点で優れており特に一般式(1)の滑り剤と含弗素
界面活性剤を含有する試作4−3〜4−5は優れたもの
であった。
(発明の効果) 本発明の透明磁性体層と滑り剤を含有した写真感材は、
写真性上透明でかつ滑り性に優れ、耐傷性、密着性だけ
でなく磁気出力時にエラーがほとんど発生せず優れた情
報記録性を有した写真感材であった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第3図は同パトローネの断面図、第4図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図で気記録トラック層の平面、
断面図である。 (a〜h)は層構成を表わす。 〔符号の説明] 1・・・写真フィルムパトローネ 2・・・スプール 3・・・写真フィルム 4・・・パトローネ本体 5・・・フィルム引き出しロ ア・・・パーフォレーション 8・・・隆起部 9・・・突状部 10・・・孔 11・ ・・切り欠き 12・・・フィルム引き出し通路 13・・・段 部 14・・・乳剤構成層 15・・・支持体 16・・・透明磁性体層 第6図 l7・・・帯電防止層+耐傷性層士潤滑層18・・・1
コマ長 19・・・パーフォレーション L−0−1−]・・・磁気記録トランクf00〜r29 S・・・表面層 B・・・支持体 AS・・・帯電防止層 Em・・・乳剤層 M・・・透明磁性体層

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体の少なくとも1方の側に、感光性ハロゲン
    化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
    、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも片面に透明
    磁性体層を少なくとも1層有し、かつ下記一般式〔 I
    〕〜〔V〕から選ばれる少なくとも1種類の滑り剤を含
    有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕R^1^1COOR^1^2 一般式〔II〕R^1^3COOR^1^4 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔V〕R^1^9COR^2^0 式中、R^1^1は炭素数11以上の直鎖状脂肪族炭化
    水素基を表し、R^1^2は炭素数25以上の直鎖脂肪
    族炭化水素基を表す。 R^1^3およびR^1^4はそれぞれ炭素数12以上
    の脂肪族炭化水素基を表し、R^1^3またはR^1^
    4のいずれかが分岐脂肪族炭化水素基を表す。また、R
    ^1^3とR^1^4の総炭素数は32以上ある。 又、R^1^5、R^1^6、R^1^7、R^1^8
    、R^1^9は炭素数12以上の直鎖又は分岐脂肪族炭
    化水素基を表わし、R^2^0はOM基(Mはアルカリ
    金属を表わす)、−OH基、−NH_2基を表わす。X
    は2価の連結基を表わす。
  2. (2)ハロゲン化銀写真感光材料がカラー写真感光材料
    である特許請求第1項のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. (3)透明磁性体層に使用される強磁性体が、強磁性体
    酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性金属微粉末、強磁性
    二酸化クロム微粉末、強磁性合金微粉末、バリウムフェ
    ライトである特許請求第1項及び第2項記載のハロゲン
    化銀写真感光材 料。
  4. (4)滑り剤が前記一般式〔 I 〕で表される化合物で
    有ることを特徴とする特許請求第2項及び第3項記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。
  5. (5)滑り剤の添加層が、バック層である特許請求第2
    項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  6. (6)含フッ素界面活性剤を含有した特許請求第3項及
    び第4項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
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