JPH0934067A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カブリが低く、発色濃度が高く、色再現性に
すぐれ、かつ迅速処理が可能であるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に６−カルバモイル−ピラゾロトリアゾール系シアンカ
プラーの少なくとも一種を含有し、かつ該緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの
少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくはカブリが低く、発色濃度が高
く、色再現性にすぐれ、かつ迅速処理が可能であるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像に
おける色再現性、発色性および画像保存性等の基本的性
能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実
に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザー側か
ら高まっている。

【０００３】シアン色画像形成カプラーとして、これま
でフェノール類あるいはナフトール類が多く用いられて
いる。

【０００４】ところが、従来用いられているフェノール
類及びナフトール類から得られるシアン画像には色再現
上大きな問題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪
く、緑領域にも不要な吸収すなわち不整吸収を持つこと
である。これにより、ネガにおいてマスキング等による
不整吸収の補正を行わざるを得ず、またペーパーの場合
は補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させている
のが現状である。

【０００５】色再現性の向上を目的として、特開昭６４
−５５４号、同６３−２５０６４９号、同６３−２５０
６５０号等にピラゾロアゾール型のシアンカプラーが提
案されている。

【０００６】しかしながら、これらのカプラーは、いず
れも形成される発色色素の吸収波長を満足させるため
に、電子吸引性基及び水素結合性の基が導入してあるた
め、良好な色再現性を示すもののカップリング活性の点
で十分満足できるレベルではなく、発色性と色再現性を
同時に満足するものではなかった。

【０００７】また近年、カラー撮影用およびプリント用
感光材料においてはそのプリント工程および現像処理工
程が短縮迅速化されてきており、迅速処理が可能である
ことがますます強く要求されるようになっている。

【０００８】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀写真感光材料は未だ見出されてないのが実情である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カブ
リが低く、発色濃度が高く、色再現性にすぐれ、かつ迅
速処理が可能であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構
成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式
（１）または一般式（２）で表されるシアンカプラーの
少なくとも一種を含有し、かつ該緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成された。

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ₁およびＲ₃は各々分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基を
表し、Ｒ₂およびＲ₄は各々置換基を表し、Ｘ₁およびＸ₂
は各々水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。〕

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ｒは水素原子または置換基を表
し、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基を表す。〕以下、本発明について
詳述する。まず、本発明の一般式（１）及び一般式
（２）で表されるシアンカプラーについて詳細に説明す
る。

【００１５】前記一般式（１）及び一般式（２）におい
て、Ｒ₁およびＲ₃の表す分岐アルキル基としては、ｉ−
プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｔ−オクチル基等を挙げることができる。

【００１６】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でもまた環状アルキル基でもよく、メチル
基、エチル基、ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

【００１７】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル基等を挙げることができる。

【００１８】複素環基としては、２−フリル基、２−チ
エニル基、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、３
−イソオキサゾリル基、３−ピリジル基、２−ピリジル
基、２−ピリミジル基、３−ピラゾリル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等を挙げることができる。

【００１９】Ｒ₁およびＲ₃は分岐アルキル基または複素
環基を表す場合も、必要に応じてこれらの基は置換基を
有してもよい。

【００２０】これらの置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニト
ロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００２１】一般式（１）および（２）において、Ｒ₂
およびＲ₄の表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スル
ホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。これらの基はさらに上記置
換基により置換されてもよい。

【００２２】以上の、Ｒ₁，Ｒ₃で表される分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基へ
の置換基、および、Ｒ₂，Ｒ₄で表される置換基におい
て、アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

【００２３】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００２４】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００２５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００２６】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記Ｒ₂，Ｒ₄で表
される置換基におけるアルキル基、アリール基がそれぞ
れ挙げられる。

【００２７】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００２８】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００２９】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テトラゾリ
ル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合
物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル
等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．
１．１³⁷］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシ
クロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

【００３０】Ｒ₂およびＲ₄の表す置換基としては、アル
キル基、アリール基が好ましく、アリール基が特に好ま
しい。

【００３１】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【００３２】Ｘ₁およびＸ₂の表す発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン
原子 （塩素原子、臭素原子、弗素原子等） 及びアル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、
アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキ
シ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニル
チオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合し
た含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基
が挙げられる。Ｘ₁およびＸ₂は好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環基等である。

【００３３】一般式（１）および（２）で表されるシア
ンカプラーのうち、好ましくは、一般式（１）で表され
るものである。

【００３４】以下に、一般式（１）および（２）で表さ
れるシアンカプラーの具体的な例示化合物を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】次に本発明の一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される
マゼンタカプラーについて述べる。一般式〔Ｍ−Ｉ〕に
おいて、Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ
の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基等も挙げられる。

【００４９】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００５０】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００５１】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００５２】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００５３】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００５４】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でよい。

【００５５】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００５６】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基、アリール
スルファモイル基等；アシルオキシ基としてはアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；
ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキルス
ルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ
基等；複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具
体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジ
ニル基、２−べンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基と
しては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例え
ば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素
環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプ
タデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタル
イミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．
３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基と
してはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、ト
リシクロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、
７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−
１−イル等が挙げられる。

【００５７】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、

【００５８】

【化１８】

【００５９】（Ｒ₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前
記Ｚと同義であり、Ｒ₂′及びＲ₃′は水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙
げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子で
ある。

【００６０】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。

【００６１】以下に本発明の一般式〔Ｍ−Ｉ〕に係る化
合物の代表的具体例を示す。

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】本発明に係るシアンカプラー又はマゼンタ
カプラーを本発明の写真感光材料に含有せしめるには、
通常のシアンカプラー又はマゼンタカプラーにおいて用
いられる公知の技術が適用できる。カプラーを高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散して本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添加す
るのが好ましい。このとき必要に応じてハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさし
つかえない。

【００７６】本発明の写真感光材料がフルカラーの感光
材料として用いられる場合は、本発明に係るシアンカプ
ラー及びマゼンタカプラーとイエローカプラーが用いら
れる。イエローカプラーは、特に制限がなく公知のもの
が使用できる。

【００７７】イエローカプラーとしては、例えば開鎖ケ
トメチレン系カプラー、を用いることができる。

【００７８】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、多分
散乳剤でも単分散乳剤でも良いが、粒径が揃っている単
分散乳剤が好ましい。

【００７９】本発明において好ましい単分散乳剤は、重
量平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀の重量が全ハロゲン化銀の重量の７０％以
上を占めるものであり、８０％以上を占めるものが更に
好ましく、９０％以上を占めるものが特に好ましい。

【００８０】本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子形
状は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、平板状のような変則的な結晶形を
有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、ある
いはそれらの複合形でも良い。結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また
種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

【００８１】この発明においては、平板状のハロゲン化
銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を使用する場合、直
径／厚み比が２〜８である平板状のハロゲン化銀粒子は
投影面積にして全粒子の７０％以上の割合で存在するの
が好ましく、さらには直径／厚み比が３〜７である平板
状のハロゲン化銀粒子が投影面積にして全粒子の７０％
以上の割合で存在するのが好ましい。

【００８２】ハロゲン化銀粒子の表面に吸着性を有する
物質は、任意の温度で添加することができるが、３０〜
８０℃で添加するのが好ましく、吸着性を強化する目的
では、５０〜８０℃の範囲内で添加するのが好ましい。
ｐＨ、ｐＡｇの値も任意で良いのであるが、化学増感を
行う時点ではｐＨ６〜９、ｐＡｇ８〜９であるのが好ま
しい。

【００８３】ハロゲン化銀粒子の表面に吸着性を有する
物質としては任意のものを使用することができるが、増
感色素、かぶり防止剤、写真性能安定化剤等の乳剤調製
工程において必要とする物質を用いるのが好ましい。

【００８４】写真性能安定化剤を用いる場合には、その
添加量はハロゲン化銀１モル当たり５００〜３，０００
ｍｇが好ましく、１，０００〜２，５００ｍｇが更に好
ましい。また、増感色素を用いる場合には、その添加量
はハロゲン化銀１モル当たり５００〜２，０００ｍｇが
好ましく、６００〜１，０００ｍｇが更に好ましい。

【００８５】前記写真性能安定化剤としては、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．３０８１１９，第
９９８頁VI、同Ｎｏ．１７６４３，第２４〜２５頁、同
Ｎｏ．１８７１６，第６４９頁に記載されたものを挙げ
ることができる。写真用増感色素としては、リサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．３０８１１９，第９
９６頁VI−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項、同Ｎ
ｏ．１７６４３，第２３〜２４頁、同Ｎｏ．１８７１
６，第６４８〜６４９頁に記載されたものを挙げること
ができる。

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には他
に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる。例
えばカブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進
剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白
剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（ＲＤ１
７６４３号を参照できる。） 更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を用いることがで
きる。

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体は、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、
透明支持体の場合は反射層を併用してもよい。

【００８８】これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

【００８９】本発明において用いられる乳剤層及びその
他の構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアードク
ター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方
法を用いることができる。また米国特許２，７８１，７
９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法による２
層以上の同時塗布法を用いることもできる。

【００９０】本発明においては各乳剤層の塗設位置を任
意に定めることができるが、支持体側から順次青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

【００９１】本発明の感光材料において、目的に応じて
適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフ
ィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーショ
ン層等の種々の層を構成層として適宜組み合わせて用い
ることができる。これらの構成層には結合剤として親水
性コロイドを用いることができ、ゼラチンが好ましく用
いられる。またその層中には前記乳剤層中の説明で挙げ
た種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。

【００９２】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感
光材料の処理方法については特に制限はなく、通常知ら
れているあらゆる処理方法が適用できる。例えばその代
表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理を行
い、必要なら更に水洗及び／または安定処理を行う方
法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に応
じ更に水洗及び／または安定処理を行う方法、いずれの
方法を用いて処理してもよいが、本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、水洗（ま
たは安定化）の工程で迅速に処理されるのに適してい
る。

【００９３】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれに限定されない。

【００９４】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料１を作製した。塗布液は下
記の如く調製した。

【００９５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌ
を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌ
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含
有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【００９６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００９７】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム
数を示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【化３２】

【０１０１】

【化３３】

【０１０２】

【化３４】

【０１０３】

【化３５】

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】

【化３８】

【０１０７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記
（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．
５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なっ
た。ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御
液の組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混
合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物
イオンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度
は、Ａ液、Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リット
ル、Ｃ液、Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとし
た。

【０１０８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１０９】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１１０】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１１１】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１１２】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率の
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１１３】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１１４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。ＥＭＰ−２に
対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０分化学熟成を
行ない、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１１５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。ＥＭＰ−３に
対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分化学熟成を行
ない、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１１６】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 尚、変動係数は、粒径の標準偏差を平均粒径で除した数
である。

【０１１７】

【化３９】

【０１１８】次に、試料１において第５層のシアンカプ
ラーＣ−１、Ｃ−２を表３に示すカプラー（添加量は比
較カプラーＣ−１、Ｃ−２の合計モル数と同モル量）
に、第３層のマゼンタカプラーＭＭ−１を表３に示すカ
プラー（添加量は比較カプラーＭＭ−１モル数と同モル
量）に変えた以外は、全く同様にして、試料２〜２２を
作製した。

【０１１９】得られた試料について常法によりウェッジ
露光を与えた後、現像処理し、赤感性感光層のカブリ
（Ｆｏｇ）及び最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

【０１２０】また、得られた試料について常法によりウ
ェッジ露光を与えた後、前記処理工程の処理時間を３０
秒とした以外は同様の工程により現像処理し、赤感性感
光層のカブリ（Ｆｏｇ）及び最高濃度（Ｄｍａｘ′）を
測定した。

【０１２１】また、上記試料１〜２２について、以下の
方法によって色再現性を評価した。まず、カラーネガフ
ィルム（コニカカラーＬＶ−４００：コニカ株式会社
製）とカメラ（コニカＦＴ−１ ＭＯＴＯＲ：コニカ株
式会社製）を用いてマクベス社製カラーチェッカーを撮
影した。続いて、カラーネガ現像処理（ＣＮＫ−４：コ
ニカ株式会社製）を行ない、得られたネガ像をコニカカ
ラープリンター ＣＬ−Ｐ２０００（コニカ株式会社
製）を用いて上記試料Ｎｏ．１〜２２に８２ｍｍ×１１
７ｍｍの大きさにプリントし、前記と同様にして実技プ
リントを得た。プリントの際のプリンター条件は、カラ
ーチェッカー上の灰色がプリント上で灰色になるように
各試料毎に設定を行なった。

【０１２２】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。

【０１２３】結果を表３にまとめて示した。

【０１２４】処理条件は下記の通りである。

【０１２５】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。

【０１２６】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム （４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。

【０１２７】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】表３から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラー及び本発明外のマゼンタカプラーを使用した
試料Ｎｏ．１〜試料Ｎｏ．３は、カブリが高く、発色性
が不十分であり、色再現性、迅速処理性も不十分であ
る。また、本発明のシアンカプラーと本発明外のマゼン
タカプラーを使用した試料Ｎｏ．４は、カブリ及び発色
性に関しては若干の改良が認められるが、色再現性は十
分とは言い難い。一方、本発明外のシアンカプラーと本
発明のマゼンタカプラーを使用した試料Ｎｏ．５は、カ
ブリが高く、迅速処理性が不十分であり、色再現性も十
分とは言い難い。これに対し本発明の試料Ｎｏ．６〜試
料Ｎｏ．２２は、何れもカブリが低く、発色性が良好で
あり、迅速処理性、色再現性も非常に良好である。

【０１３１】

【発明の効果】本発明により、カブリが低く、発色濃度
が高く、色再現性にすぐれ、かつ迅速処理が可能である
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に下記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該緑感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表され
   るマゼンタカプラーの少なくとも一種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁およびＲ₃は各々分岐アルキル基、置換アル
   キル基、置換アリール基または複素環基を表し、Ｒ₂お
   よびＲ₄は各々置換基を表し、Ｘ₁およびＸ₂は各々水素
   原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
   うる基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒは水素原子または置換基を表し、Ｚは含窒素
   複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚ
   により形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素
   原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
   うる基を表す。〕