JPH04281469A - 電子写真式製版用平版印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光導電層上に、トナー画
像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部を除去す
ることにより印刷版とする電子写真式平版印刷原版、特
に印刷汚れが防止された平版印刷版を与える電子写真式
平版印刷原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、平版オフセット印刷版としては、
ジアゾ化合物とフェノール樹脂を主成分とするポジ型感
光剤やアクリル系モノマー等を主成分とするネガ型感光
剤を用いるＰＳ版などが実用化されているが、これらは
すべて低感度のため、あらかじめ画像記録されたフィル
ム原版を密着露光して製版を行っている。一方、コンピ
ュータ画像処理と大容量データの保存およびデータ通信
技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補正、編集
、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ操作され
、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地の末端プロッ
タに出力できる電子編集システムが実用化している。 特に、即時性の要求される新聞印刷分野において電子編
集システムの要求度は高い。また、現在オリジナル原稿
がフィルムの形で保存され、これをもとに必要に応じて
印刷版が複製されている分野においても、光ディスクな
どの大容量記録メディアが発達するのにともなって、オ
リジナルがこれらの記録メディアにデジタルデータとし
て保存されるようになると考えられる。

【０００３】しかしながら、末端プロッタの出力から直
接印刷版を作成する直接型印刷版はほとんど実用化され
ておらず、電子編集システムの稼働しているところでも
出力は銀塩写真フィルムにおこなわれ、これをＰＳ版へ
密着露光することにより印刷版が作成されているのが実
状である。これは、出力プロッタの光源（例えば、Ｈｅ
−Ｎｅレーザ、半導体レーザなど）により実用的な時間
内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直接型
印刷版の開発が困難であることも１つの原因であった。 直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。電子写真を用いた印
刷版作成の方法としては、トナー画像形成後、非画像部
の光導電層を除去する方法が知られている。例えば、特
公昭３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、同３８
−７７５８号、同４１−２４２６号、同４６−３９４０
５号、特開昭５０−１９５０９号、同５０−１９５１０
号、同５２−２４３７号、同５４−１４５５３８号、同
５４−１３４６３２号、同５５−１０５２５４号、同５
５−１５３９４８号、同５５−１６１２５０号、同５７
−１４７６５６号、同５７−１６１８６３号公報等に記
載の電子写真式製版用印刷原版があげられる。上記方法
では、電子写真感光体の非画像部をエッチングで除去し
親水性の面を露出させる必要があるため、結合樹脂とし
てアルカリ性溶剤に溶解するかもしくは膨潤して脱離す
る結合樹脂を用いることが多い。

【０００４】しかしながら、このようにして得られた印
刷版を用いて印刷する場合、通常の枚葉印刷機により印
刷版のサイズよりも小さい紙に印刷するときのように印
刷版の端部に相当する部分が印刷面とならない場合には
問題はないが、たとえば新聞印刷のような輪転機を用い
てロール状の紙に印刷する場合には、印刷版端部に相当
する場所に印刷汚れが発生する。この汚れは、反転現像
によりトナー現像した場合に特に著しい。

【０００５】電子写真式製版用平版印刷原版を反転現像
して得られた平版印刷版による端部汚れ防止として、電
子写真式製版用平版印刷原版の端面（側面）に絶縁性樹
脂層を設けることが提案されている（特開昭６３−１７
８２４０号公報）。すなわち、上記のごとき電子写真式
製版用平版印刷原版を反転現像して得た平版印刷版によ
る印刷汚れの１つの原因として、反転現像時に電子写真
式製版用平版印刷原版の端面にもトナーが付着し、印刷
時はこの部分にもインキがつくため印刷汚れを生じさせ
ていると考えられることから、電子写真式製版用平版印
刷原版の端面に絶縁性樹脂を塗布して反転現像時にこの
部分へトナーが付着するのを防止するという考えに基ず
くものである。また、特開平２−６１６５４号公報およ
び、特開平２−６６５６６号公報には、水溶性の高分子
層もしくは、アルカリ液での溶解性が感光層の樹脂より
大きい樹脂層を端面に設けることが提案されている。し
かしながら、平版印刷原版の端面はカッター裁断される
ことが多く、裁断面が滑らかではないので樹脂が溶解せ
ずに残存しやすいのが一般的であって、残存した樹脂が
インキ受容性であるために、端部には印刷汚れが発生す
る。これを防止するために、本出願人によって有効な提
案がすでになされている。（特願平１−１５９４０４号
、特願平１−２２７３９８号）本発明は、さらにこれを
発展させたものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
ごとき手段によっても、反転現像してトナー像を形成し
、非露光部の光導電層を除去して得た平版印刷版を用い
て新聞などの印刷を行なった場合に依然として端部に印
刷汚れが認められることを見いだし、その原因を検討し
た結果、前記のように絶縁性樹脂層を設けても、トナー
は端面にほとんど付着しないが、絶縁性樹脂層自身が端
面に残存するために、この部分にインキが付着し印刷汚
れとなることがわかった。すなわち、端面に絶縁性樹脂
層を設けることにより、反転現像時の端面へのトナー付
着は確かに改良されているが、新たに設けた絶縁性樹脂
層自身が親油性的性質を有する（すなわち、インキ受容
性である）ので、これが残存すると端面にインキが付着
し印刷汚れは防止できないことがわかったのである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記欠点を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下の方法によ
り端面の印刷汚れを完全に防止することができ、本発明
を達成した。即ち、（１）　親水性表面を有する導電性
支持体上に、光導電層を有し、少なくとも画像露光しト
ナー現像によりトナー画像を形成した後、トナー画像部
以外の非画像部の光導電層を除去することにより平版印
刷版とする電子写真式製版用平版印刷原版において、該
電子写真式製版用平版印刷原版の端面に、少なくともフ
ッ素含有化合物を含む層を設けたことを特徴とする電子
写真式製版用平版印刷原版。（２）　親水性表面を有す
る導電性支持体上に、光導電層を有し、画像露光しトナ
ー現像によりトナー画像を形成した後、トナー画像部以
外の非画像部の光導電層を除去することにより平版印刷
版とする電子写真式製版用平版印刷原版において、該電
子写真式製版用平版印刷原版の端面に、一般式ｍＳｉＯ
２　／ｎＭ２　Ｏ（Ｍはアルカリ金属原子、ｍ／ｎ＝０
．５〜８．５）で表されるケイ酸塩及び親水性樹脂を含
む水溶液が塗設され、さらにこの上に、少なくともフッ
素含有化合物を含む層を設けたことを特徴とする電子写
真式製版用平版印刷原版。（３）　親水性表面を有する
導電性支持体上に、光導電層を有し、画像露光しトナー
現像によりトナー画像を形成した後、トナー画像部以外
の非画像部の光導電層を除去することにより平版印刷版
とする電子写真式製版用平版印刷原版において、該電子
写真式製版用平版印刷原版の端面が、不感脂化処理され
、さらにその上に、少なくともフッ素含有化合物を含む
層を設けたことを特徴とする電子写真式製版用平版印刷
原版により本発明の目的を達することができた。

【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明の電
子写真式印刷原版の導電性基板としては、各種の支持体
を使用することができる。例えば、導電性表面を有する
プラスチックシートまたは特に溶剤不透過性および導電
性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、または銅−アル
ミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイ
メタル板、またはクロム−銅−アルミニウム板、クロム
−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタ
ル板等の親水性表面を有する導電性基板が用いられ、そ
の厚さは、０．１〜３ｍｍが好ましく、特に０．１〜０
．５ｍｍが好ましい。これらの基板の中でもアルミニウ
ム板が好適に使用される。本発明において用いられるア
ルミニウム板はアルミニウムを主成分とする純アルミニ
ウムや微量の異原子を含むアルミニウム合金などの板状
体であり、その組成が特定されるものではなく従来公知
、公用の素材を適宜使用することが出来る。

【０００９】このアルミニウム版は従来公知の方法で砂
目立て、陽極酸化して用いることが出来る。砂目立て処
理に先立ってアルミニウム板表面の圧延脂を除去するた
めに、所望により界面活性剤またはアルカリ性水溶液に
よる脱脂処理が施され、砂目立て処理が行われる。砂目
立て処理方法には、機械的に表面を粗画化する方法、電
気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を選択
溶解させる方法がある。機械的に表面を粗画化する方法
としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨
法、バフ研磨法等と称せられる公知の方法を用いること
が出来る。また電気化学的な粗画化法としては塩酸また
は硝酸電解液中で交流または直流により行う方法がある
。また、特開昭５４−６３，９０２号に開示されている
様に両者を組み合わせた方法も利用できる。

【００１０】粗画化されたアルミニウム板は必要に応じ
てアルカリエッチング処理及び中和処理される。この様
に処理されたアルミニウム板は陽極酸化処理される。陽
極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐酸、蓚
酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ、それ
らの電解質やその濃度は電解質の種類によって適宜決め
られる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々
変わるので、一概に特定し得ないが、一般的には電解質
の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は、５〜７０℃、電
流密度５〜６０Ａ／ｄｍ２、電圧１〜１００Ｖ、電解時
間１０秒〜５０分の範囲に有れば好適である。陽極酸化
皮膜量は０．１〜１０ｇ／ｍ２が好適であるが、より好
ましくは１〜６ｇ／ｍ２の範囲である。

【００１１】本発明に用いられる光導電性材料としては
従来から知られている数多くの化合物を用いることが出
来る。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール
誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘
導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレ
ンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換
カルコン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、オキサ
ゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレ
ノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ベンジジン誘導体、ス
チルベン誘導体等がある。また、上記のような低分子光
導電性化合物の他に、次のような高分子化合物も使用す
ることが出来る。例えば、ポリビニルカルバゾール及び
その誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニ
ル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重合体、ポリア
セナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ
ンの共重合体等の重合体、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂等がある
。また、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域を持
たせるため等の目的のために、各種の顔料、増感染料等
を使用することが出来る。これらの例としては、モノア
ゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料、金属フタロシアニンあ
るいは無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、
ペリレン系顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、キナ
クリドン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダ
ゾール系顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウム塩
系顔料などである。

【００１２】また、増感染料としては、「増感剤」１２
５頁（講談社８１９８７）、「電子写真」１２巻９（１
９７３）「有機合成化学」２４巻Ｎｏ．１１１０１０（
１９６６）等に記載の公知の化合物を使用することが出
来る。例えば、ピリリウム系染料、トリアリールメタン
系染料、シアニン系染料、スチリル系染料等がある。こ
れらは、単独もしくは２種以上を併用して用いることが
できる。また、これら電荷発生剤は、電荷発生能のみな
らず、電荷輸送能を持つ場合には、基本材料として、バ
インダー中に該電荷発生剤を分散して塗布することによ
り感光体を作成することができる。即ち、電荷輸送剤と
して知られる有機光導電性化合物の併用を必ずしも必要
としなくても良い。本発明の光導電層には、感度向上な
どの目的として、例えば、トリニトロフルオレノン、ク
ロラニル、テトラシアノエチレン等の電子吸引性化合物
を使用することができる。

【００１３】電子写真感光体においては、光導電性化合
物自体が皮膜性を有する場合があるが、光導電性化合物
が皮膜性を有さない場合は結合樹脂を用いることが出来
る。本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の光導電層
に用いられる結合樹脂としては、電子写真分野で公知の
樹脂を使用することが出来る。電子写真感光体を用いて
印刷版を作成するには、最終的に非画像部の光導電層を
除去する必要があるが、このプロセスは、光導電層のエ
ッチング液に対する溶解性あるいはトナー像のエッチン
グ液に対するレジスト性などの相対的な関係によって決
まるため一概に言うことはできない。結合樹脂としては
、後述のエッチング液に可溶または分散可能な高分子化
合物が好ましい。

【００１４】具体的には、例えば、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアル
キルエステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸
エステルの共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸
エステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、
酢酸ビニル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合
体等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ス
チレン、酢酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸などのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無
水物基含有モノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド
、ビニルピロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸
基、スルホンアミド基、スルホンイミド基をもつ単量体
を含有する共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸
ビニル樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等の
ビニルアセタール樹脂をあげることができる。酸無水物
基、またはカルボン酸基を有するモノマーを共重合成分
として含有する共重合体、およびフェノール樹脂は、電
子写真製版用印刷版としたときの光導電性絶縁層の電荷
保持力が高く、好結果をもって使用することができる。

【００１５】酸無水物基を有するモノマーを共重合成分
として含有する共重合体としては、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体が好ましい。また、この共重合体のハ
ーフエステルも使用することができる。カルボン酸基を
有するモノマーを共重合成分として含有する共重合体と
しては、アクリル酸もしくはメタクリル酸と、アクリル
酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル、アリール
エステルもしくはアラルキルエステルとの２元以上の共
重合体が好ましい。また、酢酸ビニルとクロトン酸共重
合体、酢酸ビニルと炭素数２〜１８のカルボン酸のビニ
ルエステルとクロトン酸との３元共重合体も好ましい例
である。フェノール樹脂の中で特に好ましいものとして
は、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ま
たはｐ−クレゾールとホルムアルデヒドまたはアセトア
ルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得られるノボラッ
ク樹脂をあげることができる。

【００１６】光導電性化合物と結合樹脂を用いる場合は
、光導電性化合物の含有量は、光導電性化合物の含有量
が少ないと感度が低下するため、結合樹脂１重量部当り
光導電性化合物は、０．０５重量部から１．２重量部、
より好ましくは０．１重量部から１．０重量部の範囲で
使用することができる。また、本発明の光導電層の膜厚
は、薄すぎると現像に必要な表面電位を帯電することが
できず、逆に、厚すぎると光導電層を除去する際にサイ
ドエッチと呼ばれる平面方向のエッチングを起こし、良
好な印刷版が得られず、０．１〜３０μ、好ましくは、
０．５〜１０μで使用できる。本発明の電子写真製版用
印刷版は常法に従って光導電層を導電性基板上に塗布す
ることによって得られる。光導電層の作成に当たっては
、光導電層を構成する成分を同一層中に含有させる方法
、あるいは、電荷担体発生物質と電荷担体輸送物質を異
なる層に分離して用いる方法等が知られており、いづれ
の方法にても作成することが出来る。

【００１７】塗布液は、光導電層を構成する各成分を適
当な溶媒に溶解し、作成する。顔料などの溶媒に不溶な
成分を用いるときは、ボールミル、ペイントシェーカー
、ダイノミル、アトライター等の分散機により粒径５μ
〜０．１μに分散して用いる。光導電層に使用する結合
樹脂、その他の添加剤は顔料などの分散時、あるいは分
散後に添加することが出来る。この様にして作成した塗
布液を回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバース
ロール塗布、ディップ塗布、ロッドバー塗布、スプレー
塗布の様な公知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真
製版用印刷版を得ることが出来る。塗布液を作成する溶
媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
フォルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート
等のグリコールエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類等が挙げられる。

【００１８】本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の
光導電層には光導電性化合物、結合樹脂の他に光導電層
の柔軟性、塗布面状の改良等のために、必要により可塑
剤、界面活性剤、マット剤その他の各種の添加剤を加え
ることができる。これらの添加剤は光導電層の静電特性
、エッチング性を劣化させない範囲で含有させることが
できる。本発明の電子写真式製版用平版印刷原版におい
ては、必要により前記導電性基板と光導電層の接着性、
光導電層の電気特性、エッチング性、印刷特性等を改良
する目的で中間層を設けることができる。

【００１９】中間層としては例えば、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、
スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリプロパノールアミン、トリエタノールア
ミンおよびそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、アミノ酢
酸、アラニン等のモノアミノモノカルボン酸、セリン、
スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン等のオキシア
ミノ酸、システイン、シスチン等の硫黄を含むアミノ酸
、アスパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカル
ボン酸、リシン等のジアミノモルカルボン酸、ｐ−ヒド
ロキシフェニルグリシン、フェニルアラニン、アントラ
ニル酸等の芳香族核を持つアミノ酸、トリプトファン、
プロリン等の複素環を持つアミノ酸、スルファミン酸、
シクロヘキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルホ
ン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミ
ノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン二酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等の（
ポリ）アミノポリ酢酸およびこれらの化合物の酸基の１
部または全部がナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩等を挙げることができる。

【００２０】また、光導電層上に必要により光導電層の
電気特性、トナー現像時の画像特性、トナーとの接着性
等の改良する目的で、光導電層エッチング時に除去でき
るオーバーコート層を設けることができる。このオーバ
ーコート層は機械的にマット化されたものあるいはマッ
ト剤が含有される樹脂層であっても良い。マット剤とし
ては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、ガラス粒子、アルミナ、澱粉、樹脂粒子（例えば
、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、フェノー
ル樹脂等）および米国特許第２７１０２４５号、同第２
９９２１０１号明細書に記載のマット剤が含まれる。 これらは二種以上併用することができる。マット剤を含
有する樹脂層に使用される樹脂は使用されるエッチング
液との組合せにより適宜選択される。具体的には例えば
、アラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼイン、セルロ
ース類（例えば、ビスコース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等）、澱粉類（例えば、可溶性澱粉、変性澱粉等）
、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニリメチルエ
ーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（特にノボラッ
ク型フェノール樹脂が好ましい）、ポリアミド、ポリビ
ニルブチラール等を挙げることができる。これらは二種
以上併用することができる。

【００２１】本発明の特徴である端部に形成される少な
くともフッ素を含有する化合物について説明する。フッ
素含有化合物としては四フッ化エチレン樹脂、四フッ化
エチレン／六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フッ化エ
チレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹
脂、四フッ化エチレン／エチレン共重合樹脂、三フッ化
塩化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ビニ
ル樹脂、三フッ化塩化エチレン／エチレン共重合樹脂等
のフッ素含有重合体あるいは各種のオリゴマー等を挙げ
ることができる。また、パーフルオロアルキルカルボン
酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオ
ロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第４
級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルベタイン、パ
ーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロア
ルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキ
ル基／親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル
基／親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基
／親水性基／親油性基含有オリゴマー、パーフルオロア
ルキル基／親油性基含有ウレタン、パーフルオロアルキ
ル基／親水性基含有ウレタン等のアニオン、カチオン、
両性および非イオン系の各種フッ素含有界面活性剤等を
挙げることができる。具体的には、大日本インキ化学（
株）製メガファックＦ−１１０、Ｆ−１１３、Ｆ−１２
０、Ｆ−８１２、Ｆ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１
５０、Ｆ−１７１、Ｆ−１７３、Ｆ−１７７、Ｆ−１８
３、Ｆ−１９１、Ｆ−８２４、Ｆ−８３３、３Ｍ社製フ
ロラードＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２８、ＦＣ
−１４３、ＦＸ−１６１、ＦＣ−１３４、ＦＣ−１７０
、ＦＣ−１７６、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、旭硝子
（株）製Ｓ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１
２１、Ｓ−１３２、Ｓ−１３３、Ｓ−１４１、Ｓ−１４
５、ダイキン工業（株）製ユニダインＤＳ−１０、ＤＳ
−１０２、ＤＳ−２０２、ＤＳ−３０１、ＤＳ−４０１
、ＤＳ−４０２、ＤＳ−５０１、ＤＳ−５０２等を挙げ
ることができる。これらフッ素含有化合物は単独で使用
しても良く、２種以上組み合わせても使用することがで
きる。また、必要により他の各種樹脂と混合して用いる
ことも可能である。樹脂としては多くのものが使用でき
るが、フッ素化合物含有層を単独で用いるときは水ある
いはエッチング液に溶解することが好ましく、以下の硅
酸塩と水溶性樹脂溶液に記載の樹脂を用いることが好適
である。また、フッ素化合物含有層と硅酸塩と水溶性樹
脂層あるいは不感脂化処理層を重ねる場合には上記樹脂
の他に絶縁性樹脂を用いれば反転現像時のトナー付着が
少なく、更に好適に使用することができる。

【００２２】本発明のフッ素含有化合物層の塗布液には
塗布性の改良等のために各種の界面活性剤等の添加剤も
使用することができる。例えば、アニオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活
性剤がある。アニオン界面活性剤としては脂肪酸塩類、
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、α−オレフィン
スルホン酸塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ジアル
キルスルホコハク酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、硫酸塩類、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルリン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン
酸塩類、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩類、ナフタレンホ
ルマリン縮合物のスルホン酸類、ジフェニルエーテルジ
スルホン酸塩類等がある。ノニオン界面活性剤としては
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチ
ンレ、ポリオキシプロピレンブロックポリマー類、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪
酸アミン類、脂肪酸モノグリセリド類、ソルビタン脂肪
酸エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類
、しょ糖脂肪酸エステル類、アミンオキシド類等がある
。

【００２３】両性界面活性剤としてはアルキルカルボキ
シベタイン型類、アルキルアミノカルボン酸型類、アル
キルイミダゾリン型類等がある。カチオン界面活性剤と
してはテトラアルキルアンモニウム塩類、トリアルキル
ベンジルアンモニウム塩類、アルキルイミダゾリニウム
塩類等がある。その他シリコン系界面活性剤等を挙げら
れる。これらの界面活性剤は二種以上併用することもで
きる。使用量は特に限定されるものではないが、好まし
い範囲は、各処理液の０．０１〜１０重量％である。

【００２４】本発明においては、前記の如くにして得ら
れた電子写真式製版用平版印刷原版を所定のサイズに裁
断して多数枚積み重ねた状態で、その裁断面にフッ素含
有化合物を塗布する。このように多数枚重ねて処理すれ
ば大量生産の上で好ましいが、一枚毎に端面に塗布して
もよい。

【００２５】フッ素含有化合物を塗布する方法としては
、例えば刷毛、スポンジ、ローラーなどで塗布したり、
スプレー塗布など従来公知の方法で塗布できる。フッ素
化合物は水或は各種の有機溶媒に溶解、乳化あるいは分
散して塗布する。使用できる有機溶剤としてはジクロロ
メタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等のハロゲン
化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル
、２−メトキシエチルアセテート等のグリコールエーテ
ル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙げられ
るが、端面への塗布時に感光層に悪影響を与えないため
に、感光層を溶解しない有機溶剤あるいは水が好適に使
用される。また、塗布すべき端面は、印刷版の使用形態
により異なり、印刷版の一端面のみが印刷面になる場合
にはその一端面のみ塗布しておけばよいが、種々の使用
形態を想定して、好ましくは対向する２つの端面、最も
好ましくは（外収端面（すなわち、４辺全端面）に塗布
される。

【００２６】本発明においては、フッ素含有化合物を有
する層の下に、更に、一般式ｍＳｉＯ２　／ｎＭ２　Ｏ
（Ｍはアルカリ金属原子、ｍ／ｎ＝０．５〜８．５）で
表されるケイ酸塩および水溶性樹脂を含む水溶液が塗設
されていても良い。本発明では、珪酸塩として、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等を使用するこ
とができる。本発明で使用するｍＳｉＯ２　／ｎＭ２　
Ｏのモル比ｍ／ｎは０．５〜８．５が好ましい。

【００２７】又、本発明で使用することのできる親水性
樹脂の例としては、以下のものが挙げられる。例えば天
然高分子には、かんしょ澱粉、ばれいしょ澱粉、タピオ
カ澱粉、小麦粉澱粉及びコーンスターチ等の澱粉類、カ
ラジーナン、ラミナラン、海ソウマンナン、ふのり、ア
イリッシュモス、寒天及びアルギン酸ナトリウム等の藻
類から得られるもの、トロロアオイ、マンナン、クイン
スシード、ペクチン、トラガカントガム、カラヤガム、
キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビンガム
、アラビアゴム、キャロプガム及びベンゾインガム等の
植物性粘質物、デキストラン、グルカン及びレバンなど
のホモ多糖並びにサクシノグルカン及びサンタンガムな
どのヘテロ多糖等の微生物の発酵などを利用して変性し
た粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼチン及びコラーゲン
等のタンパク質などが挙げられる。半天然物（半合成品
）であるアルギン酸プロピレングリコールエステルの他
に、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース
、メチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロ
ース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレー
ト等の繊維素誘導体並びに加工澱粉等があけられる。

【００２８】加工澱粉には白色デキストリン、黄色デキ
ストリン及びブリティッシュガムなどの焙焼澱粉、酵素
デキストリン及びシャーディンガーデキストリンなどの
酵素変性デキストリン、可溶化澱粉に示される酸分解澱
粉、ジアルデヒドスターチに示される酸化澱粉、変性ア
ルファー化澱粉及び無変性アルファー化澱粉等のアルフ
ァー化澱粉、リン酸澱粉、脂肪澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱
粉、キサントゲン酸澱粉及びカルバミン酸澱粉などのエ
ステル化澱粉、カルボキシルアルキル澱粉、ヒドロキシ
アルキル澱粉、スルフォアルキル澱粉、シアノエチル澱
粉、アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉
及びジアルキルアミノ澱粉などのエーテル化澱粉、メチ
ロール架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、リン酸
架橋澱粉及びジカルボン酸架橋澱粉などの架橋澱粉、澱
粉ポリアクリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリル酸共
重合体、澱粉ポリ酢酸ビニル共重合体、澱粉ポリアクリ
ロニトリル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エ
ステル共重合体、カチオン性澱粉ビニルポリマー共重合
体、澱粉ポリスチレンマレイン酸共重合体及び澱粉ポリ
エチレンオキサイド共重合体などの澱粉グラフト共重合
体などがあげられる。合成品にはポリビニルアルコール
の他、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル
変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル
、ポリビニルエチルエーテル及びポリビニルイソブチル
エーテルなどの変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エステル部分けん化物
、ポリアクリル酸エステル共重合体部分けん化物、ポリ
メタアクリル酸塩及びポリアクリルアマイドなどのポリ
アクリル酸誘導体およびポリメタクリル酸誘導体、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルピロリドンとビニルアセテー
トの共重合物、カルボキシビニルポリマー、スチロール
マレイン酸共重合物、スチロールクロトン酸共重合物な
どである。

【００２９】本発明で使用する硅酸塩と親水性樹脂の水
溶液において、親水性樹脂は全組成物重量の約１重量％
から約３０重量％、好ましくは約３重量％から約２５重
量％の範囲で使用するのがよい。含有率が１重量％以下
になると使用の効果が減少し、３０重量％以上になると
粘度の上昇など取り扱いが困難となる。これら親水性樹
脂は単独で使用しても良く、２種以上組み合わせても使
用することができる。

【００３０】本発明で使用する不感脂化液としては親水
性高分子化合物を含有する水溶液からなるものが有効に
使用できる。具体的な親水性高分子としては、前記硅酸
塩と親水性樹脂溶液において記載した各種の親水性樹脂
を用いることができる。本発明の不感脂化液には、更に
強酸の金属塩を含有させておくことが好ましく、これに
より不感脂化作用を更に高めることができる。具体的な
強酸の金属塩としては、硝酸、硫酸またクロム酸等のナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、また
は亜鉛等の塩、フッ化ナトリウムおよびフッ化カリウム
等を挙げることができる。

【００３１】本発明の不感脂化液に強酸の金属塩を用い
る場合はｐＨ１から５、より好ましくは２から４．５の
範囲で使用するのが好ましい。本発明に使用される不感
脂化液は上述の如き親水性高分子化合物の水溶液からな
るものであるが、例えば米国特許第４２５３９９９号、
同第４２６８６１３号、同４３４８９５４号等明細書に
記載の乳化型不感脂化液も使用することができる。

【００３２】本発明においては、上記の如く、電子写真
式製版用平版印刷原版の端面に不感脂化処理液もしくは
、ケイ酸塩および水溶性樹脂を含有する液を塗布、乾燥
後、この上にフッ素化合物を含有する層を塗布する。 不感脂化処理液もしくはケイ酸塩および水溶性樹脂を含
有する液の端面への塗布量はそれぞれの液の被覆量で約
５０〜１５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。

【００３３】本発明の電子写真製版用平版印刷原版を用
いて平版印刷版を作成するには公知のプロセスによって
これを作成することが出来る。即ち、暗所で実質的に一
様に帯電し、画像露光により静電潜像を形成する。露光
方法としては、半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ等によ
る走査露光あるいはキセノンランプ、タングステンラン
プ、蛍光灯等を光源として反射画像露光、透明陽画フィ
ルムを通した密着露光などが挙げられる。次に上記静電
潜像をトナーによって現像する。現像法としては従来公
知の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、
パウダークラウド現像、液体現像などの各種の方法を用
いることが出来る。なかでも液体現像は微細な画像を形
成することが可能であり、印刷版を作成するために好適
である。また、非露光部にトナーを付着させる正現像あ
るいは露光部にトナーを付着させる反転現像のいづれの
方式も適宜用いることができる。

【００３４】形成されたトナー画像は公知の定着法、例
えば、加熱定着、圧力定着、溶剤定着等により定着する
ことが出来る。この様に形成したトナー画像をレジスト
として作用させ、非画像部の電子写真感光層をエッチン
グ液により除去することにより平版印刷版が作成できる
。

【００３５】トナー画像形成後のトナー非画像部の光導
電性絶縁層を除去するエッチング液としては、光導電性
絶縁層を除去できるものなら任意の溶剤が使用可能であ
り、特に限定されるものではないが、好ましくは、アル
カリ性溶剤が使用される。ここで言うアルカリ性溶剤と
は、アルカリ性化合物を含有する水溶液、アルカリ性化
合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。

【００３６】アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ア
ンモニア、およびモノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類
等などの有機および無機の任意のアルカリ性の化合物を
挙げることが出来る。エッチング液の溶媒としては前述
のように、水もしくは多くの有機溶剤を使用することが
出来るが、臭気、公害性の点から水を主体としたエッチ
ング液が好ましく使用される。

【００３７】水を主体としたエッチング液には、必要に
応じて、各種の有機溶剤を添加することも出来る。好ま
しい有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール等の低級アルコールや芳香族アルコールお
よびエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、セルソ
ルブ類、およびモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等
を挙げることが出来る。また、エッチング液には必要に
応じて界面活性剤、消泡剤、その他各種の添加剤を含有
したものが使用される。本発明において画像部を形成す
るトナーは前記エッチング液に対してレジスト性を有し
ていれば良く特に限定されるものではないが、一般に、
エッチング液に対してレジスト性の樹脂成分を含有して
いることが好ましい。

【００３８】樹脂成分としては例えば、メタクリル酸、
アクリル酸およびこれらのエステルを用いたアクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとエチレンまたは塩化
ビニル等の共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラールの様なビニルアセタール
樹脂、ポリスチレン、スチレンとブタジエン、メタクリ
ル酸エステル等の共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンおよびその塩素化物、ポリエステル樹脂（例えば
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタ
レート、ビスフェノールＡのポリカーボネート等）、フ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル
変性アルキッド樹脂、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロースエステル誘導体、ワックス、ポリ
オレフィン、蝋等が挙げられる。

【００３９】

【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。 実施例１ ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートをパミスー水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。この時の表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．５μ
であった。水洗後、７０℃の１０％苛性ソーダ水溶液に
浸漬しアルミニウムの溶解量が６ｇ／ｍ２になるように
エッチングした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸
漬することにより中和し、十分水洗した。その後、０．
７％硝酸水溶液中で、陽極時電圧１３ボルト、陰極時電
圧６ボルトの短形波交番波形を用いて（特公昭５５−１
９１９１号に記載）２０秒間電解粗面化を行い、２０％
硫酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗
した。更に、２０％硫酸水溶液中で陽極酸化皮膜重量が
３．０ｇ／ｍ２となるように陽極酸化処理を施して、水
洗、乾燥することにより、基板を作成した。

【００４０】この基板上に下記の光導電層用塗布液（１
）　をバーコーターで塗布、１２０℃、１０分間乾燥し
電子写真製版用印刷版を作成した。 光導電層用塗布液（１）　 　　ε型銅フタロシアニン（東洋インキ（株）製Ｌｉｏ
ｐ　　　　ｈｏｔｏｎ−ＥＲＰＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０部　　ベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体　　　　（メタクリル酸３０モル％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．０部　　テトラヒドロフラン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４８．０部　　シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０部以上を３
００ｍｌのガラス製容器にガラスビーズと共に、ペイン
トシェーカー（東洋精機製作所（株））で６０分間分散
し、光導電層用分散液を作成した。

【００４１】このようにして作成した電子写真製版用印
刷版の乾燥膜厚は４μであった。この電子写真感光体を
秤量５０ｇ／ｍ２の紙の片面に１０μのポリエチレンを
ラミネートした合紙のポリエチレン面が感光層に接する
ように挟んで、積み重ね、ギロチンカッターで裁断した
後、その外周端面にテフロンスプレー（フロン工業（株
）製）をスプレーし、１２０℃５分間乾燥させ、フッ素
含有化合物層を設けた。次に、この試料を暗所でコロナ
帯電機により表面電位＋４００Ｖに帯電した後タングス
テン光でネガ画像を露光し、これをアイソパーＨ（エッ
ソスタンダード社）１リッター中にポリメチルメタクリ
レート粒子（粒子サイズ０．３μ）５ｇをトナー粒子と
して分散し、荷電調節剤としてナフテン酸ジルコニウム
を０．０１ｇを添加して作製した液体現像剤を用い＋３
００Ｖのバイアス電圧を対向電極に印加し反転現像する
ことにより、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。 更に、作成した画像を１２０℃で２分間加熱し、トナー
画像を定着した。

【００４２】この非画像部をケイ酸カリウム４０部、水
酸化カリウム１０部、エタノール１００部を水８００部
に希釈したエッチング液によって除去し、十分水洗し、
次いでガム液（富士写真フイルム製ＰＳ版用ガムＧＵ−
７）を塗布し、オフセット用印刷版を作成した。この印
刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行ったとこ
ろ、得られた印刷物は全て印刷版の端部に相当する部分
においても汚れの全く無い良好な印刷物であった。

【００４３】比較例１ 実施例１において端面へフッ素化合物を含有する層を設
けない他は全く同様の方法により印刷版を作成した。こ
の印刷版を用いて実施例１と同様に印刷を行ったところ
、得られた印刷物の画像部は汚れのない良好な印刷物で
あったが、印刷版の端部に相当する部分においては筋状
の汚れが発生し、実用に適さないものであった。

【００４４】比較例２ 実施例１において端面へフッ素化合物を含有する層を設
けない代わりに、絶縁性樹脂としてイソブチルメタクリ
レートとメタクリル酸（モル比：８：２）の共重合体を
含有する３μの層を形成した他は全く同様の方法により
印刷版を作成した。この印刷版を用いて実施例１と同様
に印刷を行ったところ、得られた印刷物の画像部は汚れ
のない良好な印刷物であったが、印刷版の端部に相当す
る部分においては筋状の汚れが発生し、実用に適さない
ものであった。

【００４５】実施例２ 実施例１において、テフロンスプレー（フロン工業（株
）製）を使用する代わり、フッ素系オリゴマー化合物Ｓ
−３８１（旭硝子（株）製）の５％酢酸エチル溶液を塗
布し、１００℃、５分間乾燥し、実施例１と同様にして
電子写真式製版用平版印刷原版を作成、製版を行い、印
刷を行ったところ、得られた印刷物は全て印刷版の端部
に相当する部分においても汚れの全く無い良好な印刷物
であった。

【００４６】実施例３ 実施例１と同様にして光導電層を形成した電子写真感光
体を秤量５０ｇ／ｍ２の紙の片面に１０μのポリエチレ
ンをラミネートした合紙のポリエチレン面が感光層に接
するように挟んで、積み重ね、ギロチンカッターで裁断
した後、その外周端面に下記のケイ酸塩を含む親水性樹
脂溶液をスポンジにより約７０ｇ／ｍ２の被覆量で塗布
し、室温で乾燥させた。 ケイ酸塩を含む親水性樹脂溶液 　　ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉（置換度０．０
５）　　　　　　　　　　　　６０部　　硅酸カリウム
溶液（５２Ｂｅ′：２０℃）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１８部　　水酸化カリウム（
４８．５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８部　　純水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９１４部　　次に、下記組成の溶液を、端面に
塗布し、１００℃１０分間乾燥した。 フッ素含有化合物を含む樹脂溶液 　　メガファックＦ−１７７（大日本インキ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　ブチルメ
タクリレート／メタクリル酸（モル比６／４）　　　　
　　　　　　　　９０部　　酢酸エチル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００部

【００
４７】次に、この試料を実施例１と同様に製版して、得
られた印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行
ったところ、得られた印刷物は全て印刷版の端部に相当
する部分においても汚れの全く無い良好な印刷物であっ
た。

【００４８】実施例４ 実施例１においてケイ酸塩を含有した親水性樹脂を塗布
しするかわりに、下記の不感脂化処理液をスプレー塗布
により約７０ｇ／ｍ２の被覆量で塗布し、室温で乾燥さ
せた。 不感脂化処理液 　　３０％アラビアガム水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６１部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部　　ヘキ
サメタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７部　
　硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０部　　硫酸マグネシウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２部　　８５％リン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４
部　　ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
ク　　　　共重合体（商品名ブルロニック）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２部この上に下記組成の溶液を端面に塗布し、１００℃
１０分間乾燥した。 フッ素含有化合物を含む樹脂溶液 　　メガファックＦ−１７０（大日本インキ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　酢酸ビニ
ル樹脂（ＲＥＳＹＮ２８−２９３０カネボウ　　　　・
エヌエスシー（株）製）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　　酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９００部次に、この試料を実施例１と同
様に製版して、得られた印刷版をオフセット印刷機にセ
ットし、印刷を行ったところ、得られた印刷物は全て印
刷版の端部に相当する部分においても汚れの全く無い良
好な印刷物であった。

【００４９】実施例５ 実施例１において光導電性塗布液（１）　にかえて下記
光導電性塗布液（２）　を用いる他は全く同様の操作に
より電子写真式製版用印刷原版を作成した。 光導電層用塗布液（２）　 　　トリスアゾ化合物　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０部

【００５０】

【化１】

【００５１】 　　下記に示すオキサゾール化合物　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
５部

【００５２】

【化２】

【００５３】 　　酢酸ビニルとクロトン酸の共重合体（ＲＥＳＹＮ　
　　　Ｎｏ．２８−１３１０　　カネボウ・エヌエスシ
ー　　　　（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０部　　テトラヒドロフラン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部を５００ｍ
ｌのガラス製容器にガラスビーズと共にいれ、ペイント
シェーカー（東洋精機製作所（株））で６０分間分散し
、光導電層用分散液を作成した。

【００５４】この光電層の厚みは約４μであった。これ
を実施例３と同様に、外周端面に下記のケイ酸塩を含ん
だ親水性樹脂溶液（Ｃ）を塗布量５０ｇ／ｍ２になるよ
うに塗布した。 ケイ酸塩を含んだ親水性樹脂溶液 　　水可溶分９５重量％以上のクリームデキストリン（
ク　　　　リームデキストリン＃３、松谷化学（株）製
）　　　　　　　　　　　　　　　　１００部　　珪酸
カリウム（５２Ｂｅ′：２０℃）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　水酸
化カリウム（４８．５％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　
　イソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　純水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８６５部次に、この上に下記の組成の溶液を
塗布乾燥した。 フッ素含有化合物を含む樹脂溶液 　　メガファックＦ−１８３（大日本インキ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　酢酸エチ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９００部

【００５５】次に、この試料を暗所でコロナ
帯電機により表面電位＋４００Ｖに帯電した後タングス
テン光でポジ画像を露光し、液体現像剤リコーＭＲＰ（
リコー（株））で現像（バイアス電圧＋５０Ｖ）するこ
とにより、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。更に、作
成した画像を１２０℃で２分間加熱し、トナー画像を定
着した。この非画像部をＤＮ−３Ｃ（富士写真フイルム
製ＰＳ版用現像液）を水で１：２に希釈したエッチング
液に１０秒間浸漬した後、十分水洗し、次いでガム液（
富士写真フイルム製ＰＳ版用ガムＧＵ−７）を塗布し、
オフセット用印刷版を作成した。この印刷版をオフセッ
ト印刷機にセットし、印刷を行ったところ、得られた印
刷物を全て印刷版の端部に相当する部分においても汚れ
の全く無い良好な印刷物であった。

【００５６】実施例６ 実施例５におけるケイ酸塩を含有する親水性樹脂溶液に
代えて、下記不感脂化処理液水溶性樹脂溶液を用いる他
は全く同様の操作により印刷版を作成した。得られた印
刷物は全て印刷版の端部に相当する部分においても汚れ
の全く無い良好な印刷物であった。 不感脂化処理液 　　カルボキシメチル化澱粉（カルボキシメチル基の導
入　　　　率０．２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部　　硅酸カリウム（５２Ｂｅ
′：２０℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０部　　水酸化カリウム（４８．
５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０部　　イソプロピルナフ
タレンスルフォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５部　　純水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６５部

【００５７】

【発明の効果】以上のように、電子写真式製版用平版印
刷原版の端面に少なくともフッ素含有化合物を含む層を
設けることにより、新聞印刷のような輪転機を用いてロ
ール状の紙に印刷する場合に、印刷版端部に相当する場
所に発生した印刷汚れを解消することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　親水性表面を有する導電性支持体上に
   、光導電層を有し、少なくとも画像露光したトナー現像
   によりトナー画像を形成した後、トナー画像部以外の非
   画像部の光導電層を除去することにより平版印刷版とす
   る電子写真式製版用平版印刷原版において、該電子写真
   式製版用平版印刷原版の端面に、少なくともフッ素含有
   化合物を含む層を設けたことを特徴とする電子写真式製
   版用平版印刷原版。
2. 【請求項２】　　親水性表面を有する導電性支持体上に
   、光導電層を有し、画像露光しトナー現像によりトナー
   画像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部の光導
   電層を除去することにより平版印刷版とする電子写真式
   製版用平版印刷原版において、該電子写真式製版用平版
   印刷原版の端面に、一般式ｍＳｉＯ２　／ｎＭ２　Ｏ（
   Ｍはアルカリ金属原子、ｍ／ｎ＝０．５〜８．５）で表
   されるケイ酸塩及び親水性樹脂を含む水溶液が塗設され
   、さらにこの上に、少なくともフッ素含有化合物を含む
   層を設けたことを特徴とする電子写真式製版用平版印刷
   原版。
3. 【請求項３】　　親水性表面を有する導電性支持体上に
   、光導電層を有し、画像露光しトナー現像によりトナー
   画像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部の光導
   電層を除去することにより平版印刷版とする電子写真式
   製版用平版印刷原版において、該電子写真式製版用平版
   印刷原版の端面が、不感脂化処理され、さらにその上に
   、少なくともフッ素含有化合物を含む層を設けたことを
   特徴とする電子写真式製版用平版印刷原版。