JPH04282636A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及びそれに用いる自動現像機 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は黒白感光材料の写真処理
廃液の処理方法及び処理装置に関する。

【０００２】

【発明の背景】一般に、ハロゲン化銀黒白写真感光材料
の写真処理は、少なくとも現像処理工程を含み、そのほ
か典型的には定着、水洗（もしくは安定）の各処理を行
って、写真画像を得ている。

【０００３】このような写真処理の各工程においては、
処理液の廃液が不可避に生ずる。

【０００４】例えば、次のようなシステムで処理廃液が
生ずる。即ち、多量の感光材料を処理する写真処理にお
いては、処理によって消費された成分を補充し、一方、
処理によって現像液中に溶出或は蒸発によって濃化する
成分（例えば現像液における臭化物イオン、定着液にお
ける銀錯塩のようなもの）を除去して処理液成分を一定
に保つことによって処理液の性能を一定に維持する手段
が採られており、上記補充のために補充液が処理液に補
充され、上記写真処理における濃厚化成分の除去のため
に処理液の一部が廃棄され、処理廃液となる。

【０００５】処理廃液の内、水洗水の如き低公害のもの
は下水道や河川への廃棄が可能である場合もあるが、近
年の水質汚濁防止法や各都道府県条例による公害規制の
強化により、例えば現像液、定着液、安定液等の廃棄は
実質的に不可能となっている。このため、各写真処理業
者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を払って回収
してもらったり、公害処理設備を設置したりしている。 しかしながら、廃液処理業者に委託する方法は、廃液を
溜めておくのにかなりのスペースが必要となるし、また
コスト的にも極めて高価である。また独自に公害処理設
備を設けようとすると、これは初期投資（イニシャルコ
スト）が極めて大きく、整備するのにかなり広大な場所
を必要とする等の欠点を有している。

【０００６】このため処理廃液を無公害化したり（具体
的には、活性汚泥法（例えば、特公昭５１−１２９４３
号及び特公昭５１−７９５２号等）、蒸発法（特開昭４
９−８９４３７号及び同５６−３３９９６号等）、電解
酸化法（特開昭４８−８４４６２号、同４９−１１９４
５８号、特公昭５３−４３４７８号、特開昭４９−１１
９４５７号等）、イオン交換法（特公昭５１−３７７０
４号、特開昭５３−３８３号、特公昭５３−４３２７１
号等）、逆浸透法（特開昭５０−２２４６３号等）、化
学的処理法（特開昭４９−６４２５７号、特公昭５７−
３７３９６号、特開昭５３−１２１５２号、同４９−５
８８３３号、同５３−６３７６３号、特公昭５７−３７
３９５号等）等）、あるいはその量を少なくしたり、廃
棄しやすい形にしたりする技術の提案は種々なされてい
るが、いずれも未だ十分とは言えない。

【０００７】銀塩写真感光材料の廃液の処理を簡易に行
えるようにすることを目的として、廃液を加熱して水分
を蒸発乾固する装置が実開昭６０ー７０８４１号に開示
されているが、廃液をそのまま蒸発濃縮ないし乾固処理
するため、非銀塩感光材料の廃液の処理に適用した場合
、蒸発釜の内部や熱源に固形物が固着し、蒸発処理効率
が低下し、また該固形物の除去のための保守作業が煩わ
しい等の難点がある。これらの技術課題の解決を意図し
た発明が特願昭６３−２１７４１０号等で提案されてお
り、この技術によれば該技術課題は解決できるが、自動
現像機から排出される処理廃液の処理にこの技術を適用
したとき、処理廃液を一時的に貯める廃液タンクからの
臭気が問題になっており、この問題の解決が求められて
いる。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、黒白ハロゲン化銀写真
感光材料の処理廃液の処理に要するスペースとコストが
低減でき、該処理廃液の処理の作業性が改良され、かつ
廃液タンクから臭気の発生のない処理方法及び処理装置
を提供することである。

【０００９】

【発明の構成】上記目的を達成するため、本発明の処理
方法は、自動現像機を用いて黒白ハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理する工程及び該工程で生じる黒白現像液
、定着液、水洗水及び安定化液の各廃液の少なくとも１
つを処理して固形物と水とに分離する工程を含む黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、自動現像
機の廃液タンク内のｐＨが常に６．５±１．０に制御さ
れることを特徴とし、本発明の処理装置は、自動現像機
から排出される処理廃液の少なくとも１種を処理して固
形物と水とに分離する装置を有する黒白ハロゲン化銀写
真感光材料用自動現像機において、少なくとも黒白現像
液の廃液と定着液の廃液とが混合されて容れられる１次
廃液タンク、該１次廃液タンク内の廃液のｐＨを所定範
囲に調整する制御手段、及び該制御手段によってｐＨが
調整された１次廃液タンク内の廃液を処理槽へ送り、固
形物と水とに分離する装置を有することを特徴とする。

【００１０】以下、本発明について詳述する。

【００１１】本発明は、酸性とアルカリ性の処理廃液を
混合して廃液の処理をするような場合、例えば現像廃液
と定着廃液とが廃液タンク内で混合された場合に、従来
の処理廃液の処理技術ではアンモニアガス、亜硫酸ガス
等の有害な気体が発生し、安全性等が損なわれる。これ
は、現像廃液と定着廃液の混合でｐＨが高域又は低域へ
動くためである。本発明によれば、廃液タンク内が常に
ｐＨ６．５±１．０に保たれるので、有害な気体の発生
が抑えられ、安全性が極めて優れるという特徴を有する
。

【００１２】本発明方法を実施するための装置は、例え
ば第１図及び第２図のように構成される。なお、以下の
図面で同一構成要素には同一符号を付し、再度の説明を
省略する。

【００１３】第１図は自動現像機内の廃液タンク内の廃
液のｐＨが前記範囲内に維持されるように制御する装置
を示す概要図、第２図は前記範囲にｐＨ調整された廃液
を蒸留して固形物と水とに分離する廃液処理装置の概要
図である。

【００１４】第１図において、黒白銀塩感光材料の処理
装置から排出される処理廃液を容れる１次廃液タンク１
は、現像タンク２から現像廃液、定着タンク３から定着
廃液、水洗タンク４から水洗廃液がそれぞれ流入するよ
うに連結されている。５は廃液タンク１に設けた該タン
ク内の処理廃液の組成を均一にするための撹拌機である
。該タンク内の処理廃液のｐＨの制御は、ｐＨメータ６
で測定された値により、直ちに定量ポンプＰ１又Ｐ２を
駆動させて酸又はアルカリ液を添加することにより行う
ように構成されている。９は酸液を容れる酸タンク、１
０はアルカリ液を容れるアルカリ液タンク、１１はｐＨ
メータ６の測定結果に基づいてポンプＰ１、Ｐ２の作動
を制御するＣＰＵで、ｐＨ＞７．５のときポンプＰ１を
、ｐＨ＜５．５のときポンプＰ２が作動するように構成
されている。このようにして、廃液タンク内の処理廃液
のｐＨは常に６．５±１．０に制御され、有害な気体の
発生は最小に抑えられる。上記ｐＨ範囲に調整された処
理廃液は、廃液ポンプＰ３によって、廃液処理装置へ送
られる。

【００１５】ｐＨ調整された廃液の廃液処理装置は第２
図に示すように構成される。

【００１６】第２図において、１は１次廃液タンクで、
同図では図示を省略しているが、第１図に示すとおり、
現像タンク、定着タンク及び水洗タンクからの各処理廃
液が流入し、酸又はアルカリ液によって所定のｐＨ範囲
に制御されるように構成されている。

【００１７】黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置
から排出された廃液を容れ、ｐＨ調整を行う廃液タンク
１は廃液の処理槽であるエバポレータ３０の筒状部３１
の注入口３９にポンプＰ４及びフィルタＦ１を直列に連
結して配管されている。又、エバポレータ３０のオーバ
ーフロー液は該エバポレータの錐状壁部３２に設けられ
たオーバーフロー口３８からシリコンチューブによって
廃液タンク２１に回収される。

【００１８】筒状部３１と上方の錐状壁部３２及び下方
のくびれ部２５を有する液溜り部４６によって容器を構
成するエバポレータ３０は下方のスラッジ排出口３４か
らスラッジセパレータ５０のスラッジ受け口３１に配管
され、該スラッジセパレータ５０の下部にある連結部５
５によって下部のスラッジタンク６０に結合されている
。

【００１９】そして、エバポレータ３０、スラッジセパ
レータ５０、スラッジタンク６０の間はポンプＰ２によ
って液を戻して循環が行なわれるように液循環装置６５
が配管されている。

【００２０】又、エバポレータ３０には通電により熱お
よび超音波を発生する焼成物半導体を充填した発熱部材
３５及び網状部材３６、３７が設けられている。この網
状部材はどちらか一方であっても構わない。又液面計４
２が設けられている。

【００２１】廃液の蒸発気体は排出口３３から熱交換器
９２を通り、冷却器７２を通り吸収タンク８２の下部に
連結され、凝縮液（水）は排出口８５からフィルタＦ２
を経て回収容器８８に配管されている。

【００２２】吸収タンク８２の上部から下部へは非凝縮
ガスの循環と一部熱交換器９２をへてエバポレータ３０
への環流と凝縮液の回収容器５８への送り込みを促進す
る環流装置９０の配管がなされている。

【００２３】エバポレータ３０の内部には、蒸発気体の
排出口の近くの該排出口への蒸発気体の通路に網状部材
３６，　３７の片方又は両方を設けることが好ましい。 この網状部材により、廃液中に発生した気泡と共に廃液
の表面から飛び散る廃液飛沫が蒸発気体に混じって排出
口から排出される不都合を防止することができる。 この網状部材３６，　３７は目の開きが０．５〜１．３
ｍｍ程度のものが適当である。　具体的には、例えば０
．２ｍｍφ、ピッチ１．０ｍｍ程度のステンレススチー
ルの金網等を用いることができる。　またこの網状部材
は図示のように２重に設けることが上記の効果を完全に
する点から好ましい。 エバポレータ３０において、蒸発気体の排出口３３は錐
状壁部３２の上端中央部に設け、下端部にスラッジの排
出口３４を設ける態様が好ましい。　このような態様に
おいて、エバポレータ３０の本体の筒状部３１と蒸発気
体の排出口３３との間の内壁面は垂直方向に対して２０
°〜４０°の角度をもった錐状壁部３２を有することが
、廃液の蒸発に伴って廃液表面から飛び散る廃液飛沫の
内壁面に付着したものが下方へ流下し易くなる点から好
ましい。 エバポレータ３０の内部には液面計４２を設けることが
望ましい。そして、液面計で検出した結果によって、エ
バポレータ内部の廃液の液面高さを所定の高さに維持す
るように廃液を供給するポンプＰ４の作動を制御する装
置を設けることにより、廃液のエバポレータ３０への供
給作業が簡易なものとなる。 エバポレータ３０において廃液が収容される部分の容積
は発熱部材によっても異なるが、発熱部材への供給電力
１ｋＷ当たり１〜１０ｌが適当であり、好ましくは１．
５〜５ｌである。また泡の流出、突沸を防ぐための上部
の空隙部分の容積は、廃液収容部分の容積の０．５〜４
倍、より好ましくは０．７〜２．５倍が適当である。

【００２４】第２図に示す装置において、スラッジセパ
レータ５０はエバポレータ３０内で廃液の処理によって
生じたスラッジをエバポレータ３０内から分離し収容す
る装置で、その下端部にはスラッジタンク６０を係合自
在に連結するとともに、該スラッジタンク６０とエバポ
レータ３０および／またはスラッジセパレータ５０とを
配管で接続し、スラッジセパレータ５０の内部の液がス
ラッジセパレータ５０から上記連結部３５を通ってスラ
ッジタンク６０へ流れるように液を循環させる液循環装
置６５を付加することが好ましい。このような液循環装
置６５を付加することにより、スラッジの排出作業の作
業性が改善される。 エバポレータで処理する廃液が高分子化合物の分散物を
含有している場合は、あらかじめフィルターＦ１でこれ
らを除いてからエバポレータへ入れることが好ましい。 　このような廃液処理工程を付加することにより、エバ
ポレータ内部で発熱部材による加熱により廃液から生成
する固形物の粘性化が避けられ、さらさらした扱い易い
固形物を生成させることができる。 エバポレータ３０には次のような蒸発気体の処理装置７
０を付加することにより、蒸発気体中に含まれる有害な
気体（例えば、アンモニアガス、亜硫酸ガス、種々の有
機溶媒等）を極めて効果的に除去することができる。 この蒸発気体の処理装置７０は、冷却器７２、吸収タン
ク８２ならびにエバポレータ３０の蒸発気体の排出口３
３と冷却器７２、冷却器７２と吸収タンク８２を接続す
る配管を有し、吸収タンク８２は内部に吸収剤収容部６
４、下端部に凝縮液排出口８５および吸収タンク８２の
上部から下部へ非凝縮ガスを循環させる配管装置９１を
有する。 冷却器７２における冷却手段としては、例えば冷却用水
を冷却器内部の多数の細管内を通した装置が用いられる
。 吸収タンク８２は通常、垂直な円筒形シェルとすればよ
く、吸収剤は、活性炭その他目的に応じ適宜選定すれば
よい。 　吸収剤収容部８４の大きさは廃液の処理量、廃液の種
類等により適宜選べばよいが、目安として、通常の黒白
ハロゲン化銀写真感光材料の現像液の処理廃液を１０ｌ
／２４時間の割合で処理する場合、内径２０〜１００ｍ
ｍ、高さ２００〜１０００ｍｍ程度が適当である。 上記蒸発気体の処理装置７０には、次のような非凝縮ガ
スの還流配管９３を付加することが好ましい。　この態
様によれば非凝縮ガス中の有害ガスの吸収がさらに良好
になされる。 前記配管装置９１と前記還流配管９３を含めた還流装置
９０は、吸収タンク８２の上部のガスをその底部へ送る
前記配管装置９１の配管の途中からエバポレータ３０内
へ非凝縮ガスを圧送する環流配管９３と、エバポレータ
３０内へ入れる前の該非凝縮ガスとエバポレータ３０か
ら排出された蒸発気体との間で熱を交換する熱交換器９
２とを有する。 また、吸収タンク８２はその凝縮液の排出口をフィルタ
装置Ｆ２に接続されていることが好ましい。このフィル
タ装置Ｆ２を通過することにより、凝縮液の不純物含有
量をさらに減少させることができる。

【００２５】本発明に用いる発熱部材３５の好ましい態
様として、前記のように内径５〜３０ｍｍ、肉厚１〜５
ｍｍ程度の耐食性、耐熱性かつ熱伝導性の材料（例えば
、ステンレススチール）で作られたパイプで内側がケイ
素樹脂等で絶縁被覆されたものの廃液中に入る部分の少
なくとも１部の内部に半導体組成物粉末の焼結体が充填
された部材で、半導体充填部分の必要長が廃液中に浸漬
できるような形状（例えば液中部分をコイル状にする等
）にしたものが挙げられる。　半導体部材３５の両端部
は廃液面から上部のエバポレータ壁面３２又は４４に設
けたコネクター４３に接続し、外部電源に接続させる。 　このような態様において、半導体部材３５の廃液中の
半導体充填部の長さは廃液処理能力１ｇ／分当たり４〜
２０ｍ程度が適当である。 本発明に用いる通電により熱および超音波を発生する焼
成物半導体としては、ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＺｎＯ、Ｎｉ
Ｏ、Ｎｉ２Ｏ３、ＣｄＯ、ＢａＯ、、ＷＯ２、ＷＯ３、
ＭｏＯ２、Ｙｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３
Ｏ４、ＦｅＯ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｅ、ＴｉＯ２
、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｃｏ２Ｏ３、Ｃｏ３Ｏ
４、Ａｌ２Ｏ３、ＣｒＯ、Ｐ、Ａｓ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｃｒ
Ｏ３、ＭｎＯ、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３等の金属酸化物ま
たは元素、およびＳｉＣ等の成分より選ばれる混合物の
焼成物が挙げられる。　導電性の付与あるいは結着剤と
して上記金属酸化物の金属元素あるいは他の元素（Ａｇ
、Ａｕ、Ｐｔ、等）あるいはＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２
Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ等が添加されていてもよい。 好ましい実施態様としてとして次のような組成を有する
ものが挙げられる。 本発明における焼成物半導体で廃液を処理する好ましい
態様として、粒状の焼成物半導体を耐食性、耐熱性かつ
熱伝導性の中空パイプの内側に充填し、これを処理する
廃液中に浸漬し通電することにより熱および超音波を発
生させる態様が挙げられる。

【００２６】このような態様において、上記粒状半導体
混合物の粒子径は０．０１〜０．２ｍｍ程度とし、内径
５〜３０ｍｍ、肉厚１〜５ｍｍ程度の例えば内側を絶縁
処理したステンレススチール製中空パイプに粒状焼成物
半導体を廃液処理能力１ｇ／分当たり４〜２０ｍｍ程度
の充填部長さになるように充填したものを用いることが
できる。 本発明において、２種以上の廃液を処理する必要がある
ときは、それらを１つにまとめて処理することが作業性
その他の点から好ましい。

【００２７】次に、本発明の自動現像機の実施例につい
て、図面を参照して説明する。第３図は本発明の自動現
像機の一実施例の概略断面図である。同図において、１
００は自動現像機の本体で、感光材料を挿入する挿入台
１０１、現像をおこなう現像タンク２、現像補充液を容
れる現像補充タンク２ａ、定着を行う定着タンク３、定
着補充液を容れる定着補充タンク３ａ、水洗を行う水洗
タンク４、水洗水を容れる１次水洗補充タンク４ａ、乾
燥を行う乾燥部１０５、乾燥用空気の空調装置１０６、
現像、定着及び水洗の各処理の廃液を容れる１次廃液タ
ンク１、ｐＨメータ６、酸タンク９、アルカリ液タンク
１０、ＣＰＵ１１から主として構成されている。Ｐ３は
ポンプ、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ９は定量ポンプである。１１０
は廃液を処理して固形物と水とに分離する廃液処理部で
、第２図に示す廃液処理装置が組み込まれている。

【００２８】１次廃液タンク１への処理廃液の流入は、
黒白感光材料を処理するごとに処理された感光材料の面
積に応じて現像補充タンク１０１ａから定量ポンプＰ７
によって現像タンク１０１へ現像補充液が送られ、それ
によってオーバーフローした液が廃液タンク１０８へ入
り、定着及び水洗についても同様にそれぞれのオーバー
フロー液が廃液タンク１へ入るようになっている。

【００２９】本発明は、１次廃液タンク内でｐＨ調整し
た廃液を処理槽に送り、処理する訳であるが、この処理
はバッチ式処理とし、この処理の間は処理槽にはそれ以
上一切の廃液は加えないで、その間に発生する廃液は１
次廃液タンクにためるものとする。

【００３０】その理由として第１に、有害ガスの発生が
あげられる。高温にて処理中の廃液に新たに廃液を加え
ると、その瞬間に大量の有毒ガスが発生してしまうため
大変危険である。

【００３１】第２に、エネルギーの節約があげられる。 高温処理中の廃液に、低温の廃液を加えることは大きな
エネルギーロスとなり、はなはだ効率が悪い。オンライ
ン処理は常に処理槽を稼働させておかなければならず、
省エネルギーの面でもバッチ処理の方が有利である（バ
ッチの場合は必要な時のみ稼働させる。）。これらの理
由により、バッチ処理は連続処理よりも有利であり、本
発明の態様により安定なバッチ処理が可能となった。

【００３２】廃液処理の方式としては、加熱蒸発乾固、
減圧蒸留、高分子吸収体による層分離等、公知のいずれ
の手段を用いてもよい。また、これらの処理において、
エネルギー効率を高めるため、ヒートポンプ方式を採用
してもよい。

【００３３】本発明において、１次廃液タンク内のｐＨ
調整を現像廃液及び／又は定着廃液で行ってもよい。こ
の場合は、１次廃液タンクまでの間に現像廃液及び／又
は定着廃液のサブタンクを設けることが好ましい。

【００３４】本発明の処理方法及び処理装置で処理され
る処理廃液を生じる処理液及び該処理液で処理する感光
材料に制約はなく、通常使用されるものが包含される。 具体的には、特開平２−６４６２８号公報第５頁右上欄
第２行〜第７頁右下欄に記載されたような処理液及び感
光材料が包含される。

【００３５】本発明においては、廃液を処理して分離さ
れた水を濃縮現像液の希釈水として利用するようにして
もよい。これにより、水資源の節減が可能であり、また
廃棄分を極度に減少させることができ、更に自動現像機
の設置に伴う水道や排水の配管設備の省略も可能である
。 分離された水を利用する態様として、例えば自動現像機
内に設けた現像液の濃縮液用の希釈水を入れる希釈水槽
と、廃液から分離された水を入れる回収容器とを配管で
連結し、希釈水槽内の液量を制御して自動的に該回収容
器内の水を希釈水槽へ送る態様が挙げられる。

【００３６】

【実施例】廃液ｐＨ制御装置として、第１図に示す態様
の廃液ｐＨ制御装置を用いた。該装置において、１次廃
液タンク１の容量を２０ｌとし、酸タンク９及びアルカ
リ液タンク１０の容量は５ｌとした。

【００３７】廃液処理装置として、第２図に示す態様の
廃液処理装置を用いた。該装置において、エバポレータ
３０の容量を廃液１．６ｌ、空隙部分の容積２ｌとし、
発熱部材としては半導体成分（主成分はＦｅ２Ｏ３、Ｃ
ｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＷＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎｉ、Ｎａ２
Ｏ、ＳｉＯ２、ＣａＯ）の各粉末（平均粒径約５０μｍ
）を内側をケイ素樹脂で焼付け塗装したステンレススチ
ール製のパイプ（１０ｍｍφ）に充填部長さ２００ｍｍ
に充填し、ＡＣ１００Ｖ、１０Ａ、５分間通電し焼結し
たものを用い、その時の通電電力ＡＣ１００Ｖ、１０Ａ
とした。また、廃液タンク２１の容量は２０ｌ、回収容
器８８の容量は１０ｌとした。

【００３８】フィルタＦ１にはＴＣ−１（トーセル製）
を、吸収タンク８２の吸収剤にはヤシ穀活性炭の約１０
００ｇを、フィルタＦ２にはキュノ社の活性炭カートリ
ッジＡＰ−１１７をそれぞれ用いた。

【００３９】自動現像機としては第３図に示す態様のも
のを用いた。

【００４０】現像タンク２の容量を３０ｌ、定着タンク
３の容量を３０ｌ、水洗タンク４の容量を１５ｌとした
。現像液及び定着液は下記組成のものを用い、水洗粋は
水道水を用いた。

【００４１】 現像液処方 　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　約８００ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．５ｇ　
　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００
ｍｇ　　トリエチレングリコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５ｇ　　１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３００ｍｇ　　１−フェニル−５−メチルカプトテ
トラゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０ｍｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．５ｇ　　ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５ｇ 　　純水を加えて１０００ｍｌに仕上げる。水酸化ナト
リウムでｐＨ１０．７に調整した。

【００４２】 定着液処方 （組成Ａ） 　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％　ｗ／ｖ水溶液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌ　
　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１７ｇ　　酢酸ナトリウム・３水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．５ｇ　　ホウ酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６ｇ　　酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　酢酸（９０％　　
ｗ／ｗ水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．６ｍｌ（
組成Ｂ） 　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１７ｍｌ　　硫酸（５０％　ｗ／ｗ
水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７ｇ　　硫
酸ナトリウムアルミニウム・１２水塩（Ａｌ２Ｏ３換算
含量が　　８．１％　ｗ／ｗの水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０ｇ定着液の使用時に純水５０
０ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１ｌに仕
上げて用いた。

【００４３】この定着液のｐＨは４．３であった。

【００４４】まず同時混合法を用いて塩臭化銀乳剤（臭
化銀３０モル％）を調製した。平均粒径は０．２８μｍ
でこの乳剤を常法に従って水洗及び脱塩後、金−硫黄増
感し、増感後、安定剤としてハイドロキノンを１ｇ、レ
ゾルシンアルドキシムを２ｇ及び４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを１．５
ｇそれぞれハロゲン化銀１モル当たり加え、更にオルソ
増感色素として１−（ヒドロキシエトキシエチル）−３
−（ピリジン−２−イル）−５−〔（３−スルホブチル
−５−クロロ−ベンゾオキサゾリニンデン）エチリデン
−２−チオヒダントイン〕化合物をハロゲン化銀１モル
当たり０．４ｇ添加し、カブリ抑制剤として１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールを銀１モル当たり０．
１ｇ、現像調節剤としてエチレンオキサイド鎖３０のポ
リエチレングリコール（末端基の一方はドデシルベンゼ
ン）を銀１モル当たり、０．０５ｇ添加し、更に塗布助
剤としてサポニン、物性改良剤としてポリエチルアクリ
レートを銀１モル当たり３ｇ、増粘剤としてスチレン−
マレイン酸の共重合体ポリマーを加えて乳剤を調製した
。

【００４５】次いで保護膜塗布液を次のようにして調製
した。即ち、ゼラチン１ｋｇ中に純水１０ｌを加え、膨
潤後４０℃に加温し、マット剤として不定型の平均粒径
３μｍのシリカ３０ｇをゼラチン中に分散し、２０ｌに
仕上げて保護膜用塗布液を調製した。

【００４６】上記乳剤及び保護膜塗布液を用いて、次の
ようにしてハロゲン化銀感光材料を調製した。

【００４７】下引加工済の厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体上に上記により調製された乳剤
塗布液及び保護膜塗布液を組み合わせ、銀量が３．５ｇ
／ｍ２、乳剤層のゼラチン付量が１．５ｇ／ｍ２、保護
層のゼラチン付量が０．８ｇ／ｍ２になるように同時重
層塗布し、感光材料試料を作成した。重層塗布時に保護
膜用塗布液中にホルムアルデヒド、グリオキザール及び
エチレンイミンの３種類の硬膜剤を添加して硬膜を行っ
た。

【００４８】前記作成した感光材料試料を３０ｃｍ×２
５ｃｍに断裁し、市販の製版カメラによる露光を与えた
後（５０％黒化）、前記組成の現像液及び定着液を用い
、第３図に示す自動現像機にて処理した。現像処理条件
は、現像が３８℃２０秒、定着が３５℃２０秒で、水洗
は常温で１５秒であった。感光材料の処理は、１枚当た
り現像液、定着液及び水洗水をそれぞれ１５ｍｌの割合
で補充しながら処理を行うようにし、試料２０００枚を
連続処理した。この処理時に生成した現像液、定着液お
よび水洗水の廃液それぞれ１５ｌづつを廃液タンク１（
ｐＨ制御関係の装置については第１図参照）に入れ、ｐ
Ｈを６．５±１．０の範囲内に制御の後、廃液処理部１
１０（詳細は第２図参照）で処理した。

【００４９】その結果、１次廃液タンク１から臭気のあ
る気体の発生がなく、また回収された液は約４０ｌの水
で、無色透明で臭いもなく、蒸留水に類似のものであっ
た。　回収されたスラッジはさらさらとした非粘着性の
粒状物で、その見掛け容積（嵩）は約１．２ｌであった
。 この実施例では、分離回収された水が回収容器８８から
水洗水補充タンク４ａへ自動的に送られるように両者を
配管で結合した。 又、分離回収された水を希釈水として用いた現像補充液
は、希釈水として蒸留水を用いたものと性能に差異が認
められなかった。 また、消費された処理液量４５ｌに対する回収された水
の量４０ｌの比率は８９％（重量）であった。 なお、フィルタＦ１の使用許容限度に至るまでの処理可
能量は１６００ｌであり、吸収タンク８２の同じく処理
可能量は１７００ｌであった。また、フィルタＦ１に使
用したフィルタおよび吸収タンク８２に使用した活性炭
の交換のための作業の所要時間は短時間であり（前者が
５分程度、後者が７分程度）、その作業は容易であった
。 冷却器７２の冷却水は循環して使用し、図示してない熱
交換器を通過させて大気と熱交換させた。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、黒白ハロゲン化銀写真
感光材料の処理廃液の処理に要するスペースとコストが
低減でき、該処理廃液の処理の作業性が改良され、かつ
廃液タンク等から臭気の発生のない処理方法及び処理装
置が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の自動現像機の要部の構成を示す概要図
、第２図は廃液処理装置の概要図、第３図は本発明の自
動現像機の一実施例の概略断面図である。

【符号の説明】 １‥廃液タンク　　　　　　２‥現像タンク３‥定着タ
ンク　　　　　　４‥水洗タンク６‥ｐＨメータ　　　
　　　　９‥酸タンク１０‥アルカリ液タンク １００‥自動現像機の本体 １１０‥廃液処理部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　自動現像機を用いて黒白ハロゲン化銀
   写真感光材料を現像処理する工程及び該工程で生じる黒
   白現像液、定着液、水洗水及び安定化液の各廃液の少な
   くとも１つを処理して固形物と水とに分離する工程を含
   む黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、
   自動現像機の廃液タンク内のｐＨが常に６．５±１．０
   に制御されることを特徴とする処理方法。
2. 【請求項２】　　自動現像機から排出される処理廃液の
   少なくとも１種を処理して固形物と水とに分離する装置
   を有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機に
   おいて、少なくとも黒白現像液の廃液と定着液の廃液と
   が混合されて容れられる１次廃液タンク、該１次廃液タ
   ンク内の廃液のｐＨを所定範囲に調整する制御手段、及
   び該制御手段によってｐＨが調整された１次廃液タンク
   内の廃液を処理槽に送り、固形物と水とに分離する装置
   を有することを特徴とする自動現像機。