JPH04306280A - 耐水性の良好な接着性組成物 - Google Patents
耐水性の良好な接着性組成物Info
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- JPH04306280A JPH04306280A JP9502091A JP9502091A JPH04306280A JP H04306280 A JPH04306280 A JP H04306280A JP 9502091 A JP9502091 A JP 9502091A JP 9502091 A JP9502091 A JP 9502091A JP H04306280 A JPH04306280 A JP H04306280A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐水性の良好な接着性組
成物に関する。さらに詳しくは、金属材料特にステンレ
ススチールとの接着性に優れ且つ良好な耐水性を備えた
接着性組成物に関する。
成物に関する。さらに詳しくは、金属材料特にステンレ
ススチールとの接着性に優れ且つ良好な耐水性を備えた
接着性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属材料に対する接着性組成物と
しては、酢酸ビニル系ポリマーと無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリエチレンの混合物のように極性基を多く有す
る組成物が用いられている。
しては、酢酸ビニル系ポリマーと無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリエチレンの混合物のように極性基を多く有す
る組成物が用いられている。
【０００３】しかしながら、従来の接着性組成物は、金
属材料特にステンレススチールに対する接着力が十分で
はなくしかも耐水性がないため湿雰囲気中に長時間保持
されると接着強度が次第に低下するという改善されるべ
き課題を有していた。
属材料特にステンレススチールに対する接着力が十分で
はなくしかも耐水性がないため湿雰囲気中に長時間保持
されると接着強度が次第に低下するという改善されるべ
き課題を有していた。
【０００４】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、良好な耐水
性を備えた接着性組成物を提供することにある。本発明
の他の目的は、金属材料特にステンレススチールに優れ
た接着性を示ししかも湿雰囲気中に長時間保持されても
接着強度の低下しない耐水性の良好な接着性組成物を提
供することにある。本発明のさらに他の目的および利点
は以下の説明から明らかになろう。
性を備えた接着性組成物を提供することにある。本発明
の他の目的は、金属材料特にステンレススチールに優れ
た接着性を示ししかも湿雰囲気中に長時間保持されても
接着強度の低下しない耐水性の良好な接着性組成物を提
供することにある。本発明のさらに他の目的および利点
は以下の説明から明らかになろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）ビニル基含有カルボン
酸又はビニル基含有カルボン酸エステル系重合体、（Ｂ
）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリ
オレフィン、および（Ｃ）スチレン系ポリマーを含有し
てなり、そして（Ｄ）上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分およ
び（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分は４０
〜９４重量％を占め、（Ｂ）成分は１〜３０重量％を占
めそして（Ｃ）成分は５〜３０重量％を占める、ことを
特徴とする、耐水性の良好な接着性組成物によつて達成
される。本発明の接着性組成物は、上記の如く、（Ａ）
成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分を含有して
なる。
の上記目的および利点は、（Ａ）ビニル基含有カルボン
酸又はビニル基含有カルボン酸エステル系重合体、（Ｂ
）不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリ
オレフィン、および（Ｃ）スチレン系ポリマーを含有し
てなり、そして（Ｄ）上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分およ
び（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分は４０
〜９４重量％を占め、（Ｂ）成分は１〜３０重量％を占
めそして（Ｃ）成分は５〜３０重量％を占める、ことを
特徴とする、耐水性の良好な接着性組成物によつて達成
される。本発明の接着性組成物は、上記の如く、（Ａ）
成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の３成分を含有して
なる。
【０００６】（Ａ）成分はビニル基含有カルボン酸又は
ビニル基含有カルボン酸エステル系重合体である。ビニ
ル基含有カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等を挙げることができる。
ビニル基含有カルボン酸エステル系重合体である。ビニ
ル基含有カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等を挙げることができる。
【０００７】また、ビニル基含有カルボン酸エステルと
しては、例えば酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
等を挙げることができる。
しては、例えば酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
等を挙げることができる。
【０００８】（Ａ）成分の重合体は、上記の如き、ビニ
ル基含有カルボン酸及び／又はビニル基含有カルボン酸
エステルとα−オレフィン好ましくは炭素数２〜２０の
α−オレフィンとの共重合体として有利に用いられる。 共重合体中に占めるα−オレフィンは、全モノマー単位
に基づいて６０〜９７重量％を占めるのが好ましく、７
０〜９５重量％を占めるのがより好ましい。
ル基含有カルボン酸及び／又はビニル基含有カルボン酸
エステルとα−オレフィン好ましくは炭素数２〜２０の
α−オレフィンとの共重合体として有利に用いられる。 共重合体中に占めるα−オレフィンは、全モノマー単位
に基づいて６０〜９７重量％を占めるのが好ましく、７
０〜９５重量％を占めるのがより好ましい。
【０００９】炭素数２〜２０のα−オレフィンとしては
、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが挙
げられる。これらのα−オレフィンは単独または２種以
上併用される。これらのうち、エチレンが特に好ましい
。
、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが挙
げられる。これらのα−オレフィンは単独または２種以
上併用される。これらのうち、エチレンが特に好ましい
。
【００１０】（Ａ）成分の重合体は、好ましくは０．１
〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜３０ｇ／１
０分のメルトフローレート値を示す。上記（Ｂ）成分は
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオ
レフィンである。
〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜３０ｇ／１
０分のメルトフローレート値を示す。上記（Ｂ）成分は
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオ
レフィンである。
【００１１】変性前のポリオレフィンとしては、例えば
炭素数１〜２０のα−オレフィンの単独重合体又は共重
合体が有利に用いられる。かかるα−オレフィンとして
は前記したものと同じものが例示できる。
炭素数１〜２０のα−オレフィンの単独重合体又は共重
合体が有利に用いられる。かかるα−オレフィンとして
は前記したものと同じものが例示できる。
【００１２】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸 、シトラコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス
−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸；またはその誘
導体たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エ
ステルなどが挙げられる。
ては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸 、シトラコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス
−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸；またはその誘
導体たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エ
ステルなどが挙げられる。
【００１３】かかる誘導体の具体例としては、例えば、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル
、グリシジルマレートなどが挙げられる。これらの中で
は、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であ
り、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無
水物が好ましく用いられる。
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル
、グリシジルマレートなどが挙げられる。これらの中で
は、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であ
り、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無
水物が好ましく用いられる。
【００１４】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性ポリオレフィン（Ｂ）は、好ましくは、変性前のポリ
オレフィンに基づいて０．０５〜１５重量％、より好ま
しくは０．１〜１０重量％の不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体でグラフト変性されている。
性ポリオレフィン（Ｂ）は、好ましくは、変性前のポリ
オレフィンに基づいて０．０５〜１５重量％、より好ま
しくは０．１〜１０重量％の不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体でグラフト変性されている。
【００１５】また、変性されたポリオレフィン（Ｂ）は
、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ）０．１〜５
０ｇ／１０分、より好ましくはＭＦＲ０．３〜３０ｇ／
１０分を示す。
、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ）０．１〜５
０ｇ／１０分、より好ましくはＭＦＲ０．３〜３０ｇ／
１０分を示す。
【００１６】（Ｃ）成分はスチレン系ポリマーである。
スチレン系ポリマーとしては、スチレンの単独重合体あ
るいはスチレンとアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート等の共重合体あるいはそれらのゴム変性物のスチレ
ンを主体とした樹脂が有利に用いられる。
るいはスチレンとアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート等の共重合体あるいはそれらのゴム変性物のスチレ
ンを主体とした樹脂が有利に用いられる。
【００１７】これらのスチレン系ポリマーは、好ましく
は０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１〜２０ｇ
／１０分のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による、２
３０℃−２１６０ｇ）を示す。
は０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１〜２０ｇ
／１０分のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による、２
３０℃−２１６０ｇ）を示す。
【００１８】これら組成物は通常行われる種々の溶融混
合方法例えば押出機を利用されることで得ることができ
る。また本発明に用いる組成物には、本発明の目的を損
なわない範囲、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、
スリップ剤、塩酸吸収剤、核剤、顔料、染料等通常ポリ
オレフィンに添加して使用される各種配合剤を添加して
もよい。
合方法例えば押出機を利用されることで得ることができ
る。また本発明に用いる組成物には、本発明の目的を損
なわない範囲、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、
スリップ剤、塩酸吸収剤、核剤、顔料、染料等通常ポリ
オレフィンに添加して使用される各種配合剤を添加して
もよい。
【００１９】また、必要に応じてエラストマー類を添加
しても良い。ここで、エラストマー類として次のものを
例示できる。エチレン含有量が４５〜９５モル％である
エチレン・α−オレフィン共重合体、中間のソフトセグ
メントがエチレン・ブチレンで、末端部がポリスチレン
のハードセグメントで構成されるスチレン系エラストマ
ー、ポリイソブチレンなどが例示できる。
しても良い。ここで、エラストマー類として次のものを
例示できる。エチレン含有量が４５〜９５モル％である
エチレン・α−オレフィン共重合体、中間のソフトセグ
メントがエチレン・ブチレンで、末端部がポリスチレン
のハードセグメントで構成されるスチレン系エラストマ
ー、ポリイソブチレンなどが例示できる。
【００２０】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳述する。
本発明はかかる実施例によりいかなる制限も受けるもの
ではない。実施例中、接着強度は本発明の接着性組成物
を中間接着層とする層構造のステンレススチール積層体
について、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎのＴ剥離により２
３℃で測定した値（ｋｇ／１０ｍｍ）である。初期値は
、ステンレススチール積層体を調製したのち、２３℃、
６０％ＲＨの恒温恒湿の室中に１週間放置したものにつ
いての値である。
ではない。実施例中、接着強度は本発明の接着性組成物
を中間接着層とする層構造のステンレススチール積層体
について、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎのＴ剥離により２
３℃で測定した値（ｋｇ／１０ｍｍ）である。初期値は
、ステンレススチール積層体を調製したのち、２３℃、
６０％ＲＨの恒温恒湿の室中に１週間放置したものにつ
いての値である。
【００２１】湿気値は、積層体を調製したのち、６０℃
の温水中に１カ月間浸漬したものについての値である。
の温水中に１カ月間浸漬したものについての値である。
【００２２】実施例１
（１） エチレン／酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
１０モル％、ＭＦＲ８、密度０．９３ｇ／ｃｍ３）７５
重量部、ポリスチレン（三井東圧化学（株）トーポレッ
クスＭＰ５００）２０重量部および無水マレイン酸グラ
フト変性ポリエチレン（無水マレイン酸 ２重量％、
ＭＦＲ４、密度０．９６ｇ／ｃｍ３）５重量部とを、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、押出機を用いて２００℃で
溶融混合してペレットを得た。
１０モル％、ＭＦＲ８、密度０．９３ｇ／ｃｍ３）７５
重量部、ポリスチレン（三井東圧化学（株）トーポレッ
クスＭＰ５００）２０重量部および無水マレイン酸グラ
フト変性ポリエチレン（無水マレイン酸 ２重量％、
ＭＦＲ４、密度０．９６ｇ／ｃｍ３）５重量部とを、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、押出機を用いて２００℃で
溶融混合してペレットを得た。
【００２３】（２）この混合物をキャスト成形機に供給
し２００℃の条件下で１５０μｍのフィルムに成形した
。このフィルムを、別に準備したステンレススチール板
（ＪＩＳ Ｇ４３０５，ＳＵＳ３０４，０．１ｍｍ×
１ｃｍ×２０ｃｍ）２枚の間に挟み、２３０℃、１ｋｇ
／ｃｍ２、６０秒の条件下でヒートシールテスターで熱
接着せしめた。得られた３層構造の積層体について接着
強度を調べた。結果を表１に示した。
し２００℃の条件下で１５０μｍのフィルムに成形した
。このフィルムを、別に準備したステンレススチール板
（ＪＩＳ Ｇ４３０５，ＳＵＳ３０４，０．１ｍｍ×
１ｃｍ×２０ｃｍ）２枚の間に挟み、２３０℃、１ｋｇ
／ｃｍ２、６０秒の条件下でヒートシールテスターで熱
接着せしめた。得られた３層構造の積層体について接着
強度を調べた。結果を表１に示した。
【００２４】実施例２エチレン／酢酸ビニル共重合体（
酢酸ビニル８モル％、ＭＦＲ２、密度０．９３ｇ／ｃｍ
３）８５重量部、実施例１で使用のものと同じポリスチ
レン１０重量部および実施例１で使用のものと同じ変性
ポリエチレン５重量部を用い、実施例１．（１）と同様
にして混合物を得た。この混合物を用いる他は、実施例
１．（２）と同様にして３層構造の積層体を製造した。 結果を表１に示した。
酢酸ビニル８モル％、ＭＦＲ２、密度０．９３ｇ／ｃｍ
３）８５重量部、実施例１で使用のものと同じポリスチ
レン１０重量部および実施例１で使用のものと同じ変性
ポリエチレン５重量部を用い、実施例１．（１）と同様
にして混合物を得た。この混合物を用いる他は、実施例
１．（２）と同様にして３層構造の積層体を製造した。 結果を表１に示した。
【００２５】実施例３
エチレン／酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル１９モル％
、ＭＦＲ１５、密度０．９４ｇ／ｃｍ３）７５重量部、
実施例１で用いたエチレン／酢酸ビニル共重合体に代え
て用いる他は、実施例１．（１）と同様にして混合物を
得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）と同
様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１に示
した。
、ＭＦＲ１５、密度０．９４ｇ／ｃｍ３）７５重量部、
実施例１で用いたエチレン／酢酸ビニル共重合体に代え
て用いる他は、実施例１．（１）と同様にして混合物を
得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）と同
様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１に示
した。
【００２６】実施例４
エチレン／エチルアクリレート共重合体（三井デュポン
ポリケミカル（株）製、エバフレックスＥＦＡ Ａ７
０２、エチルアクリレート１９重量％、ＭＦＲ５）７５
重量部を実施例１で用いたエチレン／酢酸ビニル共重合
体に代えて用いる他は、実施例１．（１）と同様にして
混合物を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（
２）と同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を
表１に示した。
ポリケミカル（株）製、エバフレックスＥＦＡ Ａ７
０２、エチルアクリレート１９重量％、ＭＦＲ５）７５
重量部を実施例１で用いたエチレン／酢酸ビニル共重合
体に代えて用いる他は、実施例１．（１）と同様にして
混合物を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（
２）と同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を
表１に示した。
【００２７】比較例１
実施例１で用いたと同じエチレン／酢酸ビニル共重合体
９５重量部と実施例１で用いたと同じ変性ポリエチレン
５重量部を用い、実施例１．（１）と同様にして混合物
を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）と
同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１に
示した。
９５重量部と実施例１で用いたと同じ変性ポリエチレン
５重量部を用い、実施例１．（１）と同様にして混合物
を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）と
同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１に
示した。
【００２８】比較例２
実施例１で用いたと同じエチレン／酢酸ビニル共重合体
５５重量部、実施例１で用いたと同じポリスチレン４０
重量部および実施例１で用いたと同じ変性ポリエチレン
５重量部を用い、実施例１．（１）と同様にして混合物
を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）と
同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１に
示した。
５５重量部、実施例１で用いたと同じポリスチレン４０
重量部および実施例１で用いたと同じ変性ポリエチレン
５重量部を用い、実施例１．（１）と同様にして混合物
を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）と
同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１に
示した。
【００２９】比較例３
実施例１で用いたと同じエチレン／酢酸ビニル共重合体
８０重量部および実施例１で用いたと同じポリスチレン
２０重量部を用い、実施例１．（１）と同様にして混合
物を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）
と同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１
に示した。
８０重量部および実施例１で用いたと同じポリスチレン
２０重量部を用い、実施例１．（１）と同様にして混合
物を得た。この混合物を用いる他は、実施例１．（２）
と同様にして３層構造の積層体を製造した。結果を表１
に示した。
【００３０】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ビニル基含有カルボン酸又はビニル
基含有カルボン酸エステル系重合体、（Ｂ）不飽和カル
ボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン、
および（Ｃ）スチレン系ポリマーを含有してなり、そし
て（Ｄ）上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分
の合計重量に基づいて、（Ａ）成分は４０〜９４重量％
を占め、（Ｂ）成分は１〜３０重量％を占めそして（Ｃ
）成分は５〜３０重量％を占める、ことを特徴とする、
耐水性の良好な接着性組成物。 - 【請求項２】 上記（Ａ）成分が酢酸ビニルである請求
項１に記載の接着性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09502091A JP3290445B2 (ja) | 1991-04-02 | 1991-04-02 | 耐水性の良好な接着性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09502091A JP3290445B2 (ja) | 1991-04-02 | 1991-04-02 | 耐水性の良好な接着性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04306280A true JPH04306280A (ja) | 1992-10-29 |
| JP3290445B2 JP3290445B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=14126374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09502091A Expired - Lifetime JP3290445B2 (ja) | 1991-04-02 | 1991-04-02 | 耐水性の良好な接着性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3290445B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0956559A (ja) * | 1995-08-29 | 1997-03-04 | Maruyama Kogyo Kk | 樹脂被覆布地およびテーブルクロス |
| JP2005187496A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Tosoh Corp | アルミ接着用接着剤及びそれを用いた接着性フィルム |
-
1991
- 1991-04-02 JP JP09502091A patent/JP3290445B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0956559A (ja) * | 1995-08-29 | 1997-03-04 | Maruyama Kogyo Kk | 樹脂被覆布地およびテーブルクロス |
| JP2005187496A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Tosoh Corp | アルミ接着用接着剤及びそれを用いた接着性フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3290445B2 (ja) | 2002-06-10 |
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