JPH0430919B2 - - Google Patents
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- JPH0430919B2 JPH0430919B2 JP59162954A JP16295484A JPH0430919B2 JP H0430919 B2 JPH0430919 B2 JP H0430919B2 JP 59162954 A JP59162954 A JP 59162954A JP 16295484 A JP16295484 A JP 16295484A JP H0430919 B2 JPH0430919 B2 JP H0430919B2
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Description
産業上の利用分野
本発明は、食肉の変色防止法ラベル用感熱記録
材料に関するものであり、更に詳しく述べるなら
ば、保存性、耐水性にすぐれ、その感熱発色した
画像が実用的にすぐれた耐久性を有し、食肉に対
し空気の流通を可能にして食肉の変色を防止する
ことのできるラベル用感熱記録材料に関するもの
である。 従来の技術 従来、ラクトン化合物例えば、クリスタルバイ
オレツトラクトンと、有機酸又はフエノール化合
物、例えば、ビスフエノールＡを、結合剤、例え
ば、ポリビニルアルコール溶液中に分散させた塗
料を支持体上に塗布して得られる種々の感熱記録
シートが知られている（例えば特公昭45−14039
号公報）。 上記のタイプの感熱記録用シートが加熱される
と、その加熱部分の発色性ラクトン化合物と、有
機酸またはフエノール化合物とが化学的に反応し
て発色する。この場合感熱記録シートに要求され
る基本的特性は、その発色が良好であると同時に
外観ができるだけ白くて自然紙様であり、しかも
長期保存性があり、特に重要不可欠の特性とし
て、(イ)感度の高いこと、(ロ)ステイツキング（粘
着）性がないこと、(ハ)サーマルヘツドに粕附着が
なくサーマルヘツドとの適合性のよいことなどが
要請されている。 このように感熱記録シートは、その用途に応じ
て上記特性を有することが望まれるが、この種の
タイプの発色染料は光、水、温度、可塑剤および
油等に対して不安定であるために、保存時の経時
変化が常に問題となる。従つて、かかる記録シー
トを用いてこれに所望の印字を施す時は、その記
録発色は極めて鮮明に発現する。しかし、この発
色部に可塑剤を多く含んだプラスチツクフイルム
（例えばポリ塩化ビニルの軟質フイルム）を密着
させたり、油や脂肪類を付着したまま保存したり
すると、その密着あるいは付着部分が退色してし
まうという欠点があつた。また発色部が長時間水
に接触した場合にも、著しい退色を生ずることも
しばしばみられる。 これらの退色現象は、通常無色ないし淡色のラ
クトン化合物を主とする染料を使用する発色系、
すなわち、染料発色型の感熱記録材料において、
特に顕著に現われる。すなわち上記退色現象は、
使用する発色性ラクトン化合物の化学構造に依存
するのではなく、特に、有機酸やフエノール化合
物が可塑剤や油にとけるため上記のような不都合
を生ずるものと推定されている。従つて、感熱記
録材料が、油や可塑剤と接触時に発生する場合、
上記の退色現象の防止方策の開発が強く要謂され
てきた。 そこで、これらの欠点を改良するために感熱発
色層上に保護層を設けることが、例えば特開昭48
−51644号公報などにより提案され、更にそのい
くつかの応用が下記公報に開示されている。例え
ば実公昭59−9909には水溶性高分子物質とこれを
耐水化せしめる耐水化剤とからなる障壁層を感熱
発色層上に設ける提案がなされている。さらに、
実開昭56−14061には支持体の裏面からの可塑剤
の浸透を阻止せしめるために、感熱発色紙の裏面
に水溶性高分子からなる障壁層を設けることが提
案されている。 この技持体の裏面に障壁層を設けた感熱記録材
料を剥離ラベルとして使用する場合、この障壁層
は、軟質ポリ塩化ビニル等のラツプフイルム中の
可塑剤が感圧接着層および支持体を浸透して感熱
発色層に到達して記録画像を消失せしめることを
防止する目的に有効である。しかしながら、支持
体裏面に水溶性高分子物質または耐水化剤を併用
したものからなる障壁層を設けた剥離ラベルを、
食肉類を塩ビフイルム等で包装した商品の上に貼
着したとき、僅か数時間後にラベルを貼着された
肉の部分が変色するという欠点があり、ラベルが
肉などの商品価値を低下させるという問題があ
る。 ラベル貼着部の肉の変色の理由は、十分には明
らかではないが、肉中の色素蛋白であるミオグロ
ビンの本来の色（暗赤色）に関係するものであつ
て、肉が鮮明な赤色を示すのは酸素化したオキシ
ミオグロビンによるものであり、空気が供給され
ない場合にあつては肉の色は暗赤色を呈する現象
が関与していると考えられる。すなわち食肉用ラ
ベルは、鮮肉に対する空気の供給を阻止してしま
うものであつてはならないわけである。 発明が解決しようとする問題点 本発明が解決しようとする問題点は、食肉用ラ
ベル用感熱記録材料の、上述のような、可塑剤や
油脂による退色や肉等の商品に接触したとき、そ
れに生ずる変色などの欠点を解消し、すなわち可
塑剤や油脂の浸透を防止して発色画像の退色を防
止することができ、かつ、空気の流通を許して鮮
肉の変色を防止することのできるラベル用感熱記
録材料の開発が望まれているのである。 問題点を解決するための手段と、その作用 本発明の食肉の変色防止性ラベル用感熱記録材
料は、 支持体と、 この支持体の表面上に形成され、発色性染料
と、この染料に対する加熱時顕色物質と、および
結着剤とを含んでなる感熱発色層と、 この発色層上に形成され、水溶性高分子化合物
と、この化合物に対する耐水化剤とを含んでなる
表面保護層と、 前記支持体の裏面上に形成された粘着剤層と、 前記粘着層上に積層された剥離台紙とを含み、 前記支持体裏面と前記粘着剤層との間に、水溶
性高分子化合物からなる結着剤と、この結着剤に
対する耐水化剤と、炭酸カルシウム粉末、およ
び／又は、JIS Ｋ−5101による吸油量が50ml／
100ｇ以上の吸油能を有する粉末とを含んでなる
空気流通性バツクコート層が設けられていること
を特徴とするものである。 上記空気流通性バツクコート層は、記録材料の
裏面側（粘着剤層側）から、可塑剤、油脂等が、
支持体表面側の発色層に浸透することを阻止して
発色層中の発色画像の退色を防止し、かつ空気が
粘着剤層を通つて鮮肉等に供給されることを許
し、それによつて鮮肉の変色を防止する効果を有
するものである。 本発明の記録材料の支持体は一般に上質紙、中
質紙、新聞用紙などの各種紙基材、および合成パ
ルプ紙などの合成紙などにより形成される。 支持体の表面上に発色性染料と、この染料を、
加熱により顕色する物質と、結着剤とを含んでな
る感熱発色層が形成される。 発色性染料（無色又は淡色染料）としては、格
別の限定はないが、例えば３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオ
ラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフエニ
ル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフル
オロメチル）アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−７−クロロアニリノフルオランな
どのフルオラン系、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）６−ジメチルアミノフタリド
（クリスタルバイオレツトジクトン）、３，３−ビ
ス−（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、
３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、４−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノ
トリフエニルメタンラクトンなどのトリフエニル
メタン系、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロラ
ン、１，３，３−トリメチル−6′−クロロ−8′−
メトキシインドリノベンゾスビロランなどのスプ
ロラン系、さらには、オーラミン系、ローダミン
ラクタム系、フエノチアジン系などのロイコ染料
を１種以上使用することができる。 上記発色性染料を加熱により発色（顕色）する
物質（加熱時顕色性物質）としては、例えば、酸
性白土、ゼオライト、酸化ケイ素などの無機固体
酸性物質やシユウ酸、マレイン酸、没食子酸、安
息香酸などの有機酸およびそれらの誘導体および
金属塩なども用いられるが、難水溶性のフエノー
ル性化合物の使用が好適で、中でも分子中に２個
以上の水酸基を有するフエノール性化合物がよ
い。例えば４，4′−イソプロピリデンジフエノー
ル、４，4′−イソプロビリデンビス（２−クロロ
フエノール）、４，4′−イソプロピリデン（２−
メチルフエノール）、４，4′−イソプロピリデン
ビス（２，１−tert−ブチルフエノール）、４，
4′−sec−ブチルデンジフエノール、４，4′−シク
ロヘキシリデンジフエノール、４−tert−ブチル
フエノール、４，4′−シクロヘキシリデンジフエ
ノール、４−tert−ブチルフエノール、４−フエ
ニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシ
ド、ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、４−ヒドロキシアセトフエノン、ｐ
−オキシ安息香酸エステル類、ノボラツク型フエ
ノール樹脂、ハロゲン化−ノボラツク型フエノー
ル樹脂などがあり、これらの１種、または、２種
以上を任意に使用することができる。たゞし本発
明は上記例に限定されるものではない。 本発明の感熱発色層に用いられる結着剤には、
感熱発色を阻害しない限り格別の限定はない。す
なわち、結着剤は発色性染料および前記顕色性物
質の各分散液と混合された時に、液が発色した
り、凝集したり、あるいは、高粘度となつたりす
るようなものでないことが好ましい。また発色性
を阻害しないことおよび形成皮膜が強靱であるこ
となどの特性が要求されるが、保護層を設けるた
めにステイツキング、カス付着、摩耗などのサー
マルヘツドとの適合性に関しては特に要求される
ことがなく、例えばポリビニールアルコール、澱
粉類、ヒドロキシエチルセルロース、アラビヤゴ
ム、ポリビニルピロリドン、アクリル酸（または
メタアクリル酸）エステル共重合体のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩、アクリルアミド共重合体などの水溶
性高分子化合物およびスチレン／ブタジエン共重
合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステル共重
合体などの高分子ラテツクス、またはエマルジヨ
ンなどを挙げることができる。 さらに本発明における感熱発色層には、前記発
色染料、顕色性物質、結着剤などのほか必要に応
じて以下に示す種々に物質を添加することができ
る。例えば塗液適性の改善、白色度などをさらに
改良するために、無機顔料、その他の充填剤を、
発色感度向上のために各種ワツクス例えば高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩およびジベンジル
テレフタレートなどの各種熱可融性物質、融点降
下物質を、さらには分酸性、塗工適性を改良する
ために適合性のある消泡剤、分散剤、湿潤剤など
を使用することができる。 感熱発色層上には、水溶性高分子化合物と、こ
の化合物に対する耐水化剤とを含んでなる表面保
護層が形成される。この保護層は、硬化剤、顔
料、および滑剤などを含んでいてもよい。 水溶性高分子化合物としては、格別の限定はな
いが、例えばポリビニルアルコール、カゼイン、
澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、アラビヤ
ゴム、ポリビニルピロリドン、アクリル酸（また
はメタアクリル酸）エステル共重合体のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩、ジイソブチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、アクリルアミド（またはメ
タアクリルアミド）／アクリル酸（またはメタア
クリル酸）エステル共重合体、などの水溶性高分
子化合物などが挙げられるが、必ずしもこれに限
定されるものではない。 保護層形成剤としての要件は、優れた成膜性能
を有し、得られた皮膜が可塑剤、油類、有機溶剤
などに溶解しないことが必要であると同時に、塗
工時における感熱発色層の発色に防止するため
100℃以下の比較的低温乾燥条件においても充分
な成膜性能を有するものでなければならないこと
である。 また耐水化剤としては、グリオキザール、ポリ
アルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチレン
イミンなどのポリアミン系、エポキシ系ポリアミ
ド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどの
ジグリシジル系、ジメチロールウレアなどの他過
硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグネシウ
ムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの化合物
を用いることができる。 さらに顔料としては、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、
ケイソウ土、シリカ、合成ケイ酸アルミニウム、
合成ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、ポ
リスチレン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子
等がある。 さらにまた滑剤としては、高級脂肪酸、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、パラフインワツ
クス、マイクロクリスタリンワツクスなどを用い
ることができる。 水溶性高分子および耐水化剤の配合量は、保護
層全成分の50重量％以上とすることが必要で、こ
れ以下であると耐可塑剤性、耐油性の特性を低下
させて不適となることがある。水溶性高分子100
重量％に対する耐水化剤の量は５〜100重量％好
ましくは20〜80重量％である。この場合耐水化剤
量が５重量％以下であると、架橋を充分に進行さ
せることができず、このため充分な耐水性やサー
マルヘツドとの適合性が得られないことがあるば
かりか、架橋による分子構造を密にすることがで
きないので、耐可塑剤性および耐油性の低下を招
来して所望する効果が得られないことがある。 保護層の塗布量は、サーマルヘツドから発色層
への熱伝導が阻害されない程度に適宜調節される
ものであるが、通常１〜10ｇ／m2好ましくは２〜
７ｇ／m2とすることがよい。このようにして熱感
度を低下させることなく所望の効果を得ることが
できる。 支持体の裏面側に形成される粘着剤層と、剥離
台紙とは、ラベル用に一般に用いられものであつ
てもよい。 支持体の裏面と、粘着剤層との間に、水溶性高
分子化合物と、この結着剤を耐水化する耐水化剤
と、炭酸カルシウム粉末、および／又は、JIS Ｋ
−5101の方法による吸油量が、50ml／100ｇ以上、
好ましくは100ml／100ｇ以上の吸油能を有する粉
末、特に無機粉体とを含んでなる空気流通性バツ
クコート層が設けられる。 本発明のバツクコート層は、保護層と同じよう
に、画像の保存性、耐久性の向上に有効な層とし
て機能すると同時に空気の流通を許して鮮肉のラ
ベル貼着部変色をも防止するものである。 バツクコート層に用いられる水溶性高分子化合
物は保護層に用いられる水溶性高分子化合物から
選ぶことができ、同様に、耐水化剤も、保護層に
用いられている耐水化剤から選ぶことができる。 食肉に対する空気流量性を増進する粉体として
は炭酸カルシウム及び／又はJIS Ｋ−5101法によ
る吸油量が50ml／100ｇ以上の粉体特に無機粉体
を用い、その塗布量は、0.5ｇ／m2以上、望まし
くは２ｇ／m2にすることによつて、好ましい結果
が得られる。かかるバツクコート層は、その塗布
量が0.6ｇ／m2以上で、かつ水溶性高分子化合物
の含有率が50〜70重量％とすることが好ましい。 本発明で用いられるJIS Ｋ−5101法による吸油
量が50ml／100ｇ以上の無機粉体としては活性白
土類としてのモンモリロナイト、ペントナイト、
カオリン等を含む原土を酸処理したもの、焼成カ
オリン類としてのカオリン鉱物を焼成した各種焼
成カオリン、SiO2が重量比で80％以上の微粉ケ
イ酸類、合成ケイ酸アルミ類及びAl2O2が重量比
で80％以上の酸化アルミ類として、微粉酸化アル
ミ類、その他、水不溶性微粉末尿素ホルマリン樹
脂等の有機粉体が有効である。 本発明のラベル用感熱記録材料を製造するに
は、支持体の表面に、感熱発色層および保護層を
形成し、支持体の裏面に空気流通性バツクコート
層を形成した後、このバツコート層上に感圧粘着
剤を塗布又は貼着して粘着剤層を形成し、その表
面に剥離台紙を貼布する。この記録材料は、ラベ
ルとしてラツプフイルム、包装紙などに貼布して
使用することができる。 （実施例） 以下に本発明を実施例によつてさらに具体的に
説明する。たゞし本発明は本例に限定されるもの
ではない。各実施例中の部および％はとくに断り
のない限りは重量部および重量％を示している。 実施例 １ (1) Ａ液調製 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ６部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 24部 (2) Ｂ液調製 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 25部 ステアリン酸アミド 16部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 140部 上記Ａ液およびＢ液の固形成分を夫々別々に
サンドミルで、平均粒径3μ以下に粉砕、分散
した。 (3) Ｃ液調製 10％アセトアセチル基含有PVA水溶液（アセ
トアセチル基含有６モル％、ケン化度98モル
％、重合度1100） 100部 60％カオリン分散液 ５部 30％ステアリン酸亜鉛 ５部 30％ポリアルデヒド溶液 30部 (4) Ｄ液調製 10％ポリビニルアルコール水溶液 100部 60％炭酸カルシウム（ソフトン2200）分散液
3.5部 30％合成ケイ酸アルミ分散液 ７部 30％ポリアルデヒド溶液 ２部 (5) 発色層の形成 カオリン60％水分散液40部、Ａ液30％部、Ｂ
液200部および結着剤として10％ポリビニルア
ルコール水溶液100部を混合し塗液とする。こ
の塗液を50ｇ／m2の原紙上に乾燥重量が７ｇ／
m2になるように塗工した後、キヤレンダー処理
を行いベツク平滑度250秒の感熱発色層を設け
た。 (6) 保護層の形成 上記発色層上にＣ液を乾燥重量が３ｇ／m2に
なるように塗工し保護層を設け２層構成よりな
る感熱記録材料を得た。 (7) 空気流通性バツクコート層の形成 上記発色層および保護層を設けた原紙の裏面
にＤ液を乾燥重量が２ｇ／m2になるように塗工
した。 (8) 粘着剤層の形成 アクリル酸２エチルヘキシル 70部 アクリル酸ブチル 26部 アクリル酸 ４部 からなる粘着剤を乾燥重量25ｇ／m2になるように
剥離台紙上に塗付し、乾燥原紙のＤ液塗付面に貼
着した。 得られたラベル用感熱記録材料を、後に述べる
試験に供した。結果を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１で使用したＤ液（空気流通性バツクコ
ート層塗液）の粉末成分である炭酸カルシウムと
合成ケイ酸アルミの混合物の代りに、炭酸カルシ
ウムのみを用いたこと以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。 実施例 ３ 実施例２で使用したＤ液（空気流通性バツクコ
ート層塗液）の粉末成分である炭酸カルシウムの
代りに、微粉硅酸を用いたこと以外は実施例２と
同様にして感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例３で使用したＤ液（空気流通性バツクコ
ート層塗液）の粉末成分である微粉硅酸の代り
に、第１表記載の各種の無機有機の粉体を使用し
たこと以外は、実施例３と同様の操作を行つた。
結果を表に示す。 比較例 ２ 実施例１のバツクコート層を設けなかつたこと
以外は実施例１と同じようにして、感熱記録材料
を得た。 上記の実施例および比較例の各感熱記録材料を
室温で３日間放置後、Copix7100（商品名、東芝
電気社製）によりベタ黒記録で発色させたとこ
ろ、それぞれマクベス反射濃度計（RD−514）
で1.2以上の高濃度で鮮明な黒発色画像を得た。
次いでこのものから常法により所定の供試片を作
成し、発色部の耐水性、耐塩ビフイルム性および
耐油性を次の試験により測定した。結果を第１表
に示す。 (1) 耐水性試験：供試片を水中に24時間（常温
下）浸漬後取出し乾燥した後マスクベス反射濃
度計により発色濃度を測定し、水浸漬前濃度に
対する比率（％）を算定した。 (2) 耐塩化ビニルフイルム性試験：供試片に軟質
ポリ塩化ビニルフイルムを重ね合わせ、20℃、
300ｇ／m2の荷重下で24時間両者を接触させた
場合の発色画像の濃度を測定した。 (3) 耐油性試験：供試片に綿実油を常法により塗
布し、20℃の温度下に24時間放置後の各発色画
像の残存濃度を測定した。 (4) 肉変色試験：供試片の裏面に粘着剤層を積層
し、牛の鮮肉に密着して包装したポリ塩化ビニ
ルラツプフイルム上に貼着し、５℃の温度下に
24時間放置後、貼着部の肉の変色度合を観察し
た。
材料に関するものであり、更に詳しく述べるなら
ば、保存性、耐水性にすぐれ、その感熱発色した
画像が実用的にすぐれた耐久性を有し、食肉に対
し空気の流通を可能にして食肉の変色を防止する
ことのできるラベル用感熱記録材料に関するもの
である。 従来の技術 従来、ラクトン化合物例えば、クリスタルバイ
オレツトラクトンと、有機酸又はフエノール化合
物、例えば、ビスフエノールＡを、結合剤、例え
ば、ポリビニルアルコール溶液中に分散させた塗
料を支持体上に塗布して得られる種々の感熱記録
シートが知られている（例えば特公昭45−14039
号公報）。 上記のタイプの感熱記録用シートが加熱される
と、その加熱部分の発色性ラクトン化合物と、有
機酸またはフエノール化合物とが化学的に反応し
て発色する。この場合感熱記録シートに要求され
る基本的特性は、その発色が良好であると同時に
外観ができるだけ白くて自然紙様であり、しかも
長期保存性があり、特に重要不可欠の特性とし
て、(イ)感度の高いこと、(ロ)ステイツキング（粘
着）性がないこと、(ハ)サーマルヘツドに粕附着が
なくサーマルヘツドとの適合性のよいことなどが
要請されている。 このように感熱記録シートは、その用途に応じ
て上記特性を有することが望まれるが、この種の
タイプの発色染料は光、水、温度、可塑剤および
油等に対して不安定であるために、保存時の経時
変化が常に問題となる。従つて、かかる記録シー
トを用いてこれに所望の印字を施す時は、その記
録発色は極めて鮮明に発現する。しかし、この発
色部に可塑剤を多く含んだプラスチツクフイルム
（例えばポリ塩化ビニルの軟質フイルム）を密着
させたり、油や脂肪類を付着したまま保存したり
すると、その密着あるいは付着部分が退色してし
まうという欠点があつた。また発色部が長時間水
に接触した場合にも、著しい退色を生ずることも
しばしばみられる。 これらの退色現象は、通常無色ないし淡色のラ
クトン化合物を主とする染料を使用する発色系、
すなわち、染料発色型の感熱記録材料において、
特に顕著に現われる。すなわち上記退色現象は、
使用する発色性ラクトン化合物の化学構造に依存
するのではなく、特に、有機酸やフエノール化合
物が可塑剤や油にとけるため上記のような不都合
を生ずるものと推定されている。従つて、感熱記
録材料が、油や可塑剤と接触時に発生する場合、
上記の退色現象の防止方策の開発が強く要謂され
てきた。 そこで、これらの欠点を改良するために感熱発
色層上に保護層を設けることが、例えば特開昭48
−51644号公報などにより提案され、更にそのい
くつかの応用が下記公報に開示されている。例え
ば実公昭59−9909には水溶性高分子物質とこれを
耐水化せしめる耐水化剤とからなる障壁層を感熱
発色層上に設ける提案がなされている。さらに、
実開昭56−14061には支持体の裏面からの可塑剤
の浸透を阻止せしめるために、感熱発色紙の裏面
に水溶性高分子からなる障壁層を設けることが提
案されている。 この技持体の裏面に障壁層を設けた感熱記録材
料を剥離ラベルとして使用する場合、この障壁層
は、軟質ポリ塩化ビニル等のラツプフイルム中の
可塑剤が感圧接着層および支持体を浸透して感熱
発色層に到達して記録画像を消失せしめることを
防止する目的に有効である。しかしながら、支持
体裏面に水溶性高分子物質または耐水化剤を併用
したものからなる障壁層を設けた剥離ラベルを、
食肉類を塩ビフイルム等で包装した商品の上に貼
着したとき、僅か数時間後にラベルを貼着された
肉の部分が変色するという欠点があり、ラベルが
肉などの商品価値を低下させるという問題があ
る。 ラベル貼着部の肉の変色の理由は、十分には明
らかではないが、肉中の色素蛋白であるミオグロ
ビンの本来の色（暗赤色）に関係するものであつ
て、肉が鮮明な赤色を示すのは酸素化したオキシ
ミオグロビンによるものであり、空気が供給され
ない場合にあつては肉の色は暗赤色を呈する現象
が関与していると考えられる。すなわち食肉用ラ
ベルは、鮮肉に対する空気の供給を阻止してしま
うものであつてはならないわけである。 発明が解決しようとする問題点 本発明が解決しようとする問題点は、食肉用ラ
ベル用感熱記録材料の、上述のような、可塑剤や
油脂による退色や肉等の商品に接触したとき、そ
れに生ずる変色などの欠点を解消し、すなわち可
塑剤や油脂の浸透を防止して発色画像の退色を防
止することができ、かつ、空気の流通を許して鮮
肉の変色を防止することのできるラベル用感熱記
録材料の開発が望まれているのである。 問題点を解決するための手段と、その作用 本発明の食肉の変色防止性ラベル用感熱記録材
料は、 支持体と、 この支持体の表面上に形成され、発色性染料
と、この染料に対する加熱時顕色物質と、および
結着剤とを含んでなる感熱発色層と、 この発色層上に形成され、水溶性高分子化合物
と、この化合物に対する耐水化剤とを含んでなる
表面保護層と、 前記支持体の裏面上に形成された粘着剤層と、 前記粘着層上に積層された剥離台紙とを含み、 前記支持体裏面と前記粘着剤層との間に、水溶
性高分子化合物からなる結着剤と、この結着剤に
対する耐水化剤と、炭酸カルシウム粉末、およ
び／又は、JIS Ｋ−5101による吸油量が50ml／
100ｇ以上の吸油能を有する粉末とを含んでなる
空気流通性バツクコート層が設けられていること
を特徴とするものである。 上記空気流通性バツクコート層は、記録材料の
裏面側（粘着剤層側）から、可塑剤、油脂等が、
支持体表面側の発色層に浸透することを阻止して
発色層中の発色画像の退色を防止し、かつ空気が
粘着剤層を通つて鮮肉等に供給されることを許
し、それによつて鮮肉の変色を防止する効果を有
するものである。 本発明の記録材料の支持体は一般に上質紙、中
質紙、新聞用紙などの各種紙基材、および合成パ
ルプ紙などの合成紙などにより形成される。 支持体の表面上に発色性染料と、この染料を、
加熱により顕色する物質と、結着剤とを含んでな
る感熱発色層が形成される。 発色性染料（無色又は淡色染料）としては、格
別の限定はないが、例えば３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオ
ラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフエニ
ル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフル
オロメチル）アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−７−クロロアニリノフルオランな
どのフルオラン系、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）６−ジメチルアミノフタリド
（クリスタルバイオレツトジクトン）、３，３−ビ
ス−（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、
３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、４−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノ
トリフエニルメタンラクトンなどのトリフエニル
メタン系、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロラ
ン、１，３，３−トリメチル−6′−クロロ−8′−
メトキシインドリノベンゾスビロランなどのスプ
ロラン系、さらには、オーラミン系、ローダミン
ラクタム系、フエノチアジン系などのロイコ染料
を１種以上使用することができる。 上記発色性染料を加熱により発色（顕色）する
物質（加熱時顕色性物質）としては、例えば、酸
性白土、ゼオライト、酸化ケイ素などの無機固体
酸性物質やシユウ酸、マレイン酸、没食子酸、安
息香酸などの有機酸およびそれらの誘導体および
金属塩なども用いられるが、難水溶性のフエノー
ル性化合物の使用が好適で、中でも分子中に２個
以上の水酸基を有するフエノール性化合物がよ
い。例えば４，4′−イソプロピリデンジフエノー
ル、４，4′−イソプロビリデンビス（２−クロロ
フエノール）、４，4′−イソプロピリデン（２−
メチルフエノール）、４，4′−イソプロピリデン
ビス（２，１−tert−ブチルフエノール）、４，
4′−sec−ブチルデンジフエノール、４，4′−シク
ロヘキシリデンジフエノール、４−tert−ブチル
フエノール、４，4′−シクロヘキシリデンジフエ
ノール、４−tert−ブチルフエノール、４−フエ
ニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシ
ド、ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、４−ヒドロキシアセトフエノン、ｐ
−オキシ安息香酸エステル類、ノボラツク型フエ
ノール樹脂、ハロゲン化−ノボラツク型フエノー
ル樹脂などがあり、これらの１種、または、２種
以上を任意に使用することができる。たゞし本発
明は上記例に限定されるものではない。 本発明の感熱発色層に用いられる結着剤には、
感熱発色を阻害しない限り格別の限定はない。す
なわち、結着剤は発色性染料および前記顕色性物
質の各分散液と混合された時に、液が発色した
り、凝集したり、あるいは、高粘度となつたりす
るようなものでないことが好ましい。また発色性
を阻害しないことおよび形成皮膜が強靱であるこ
となどの特性が要求されるが、保護層を設けるた
めにステイツキング、カス付着、摩耗などのサー
マルヘツドとの適合性に関しては特に要求される
ことがなく、例えばポリビニールアルコール、澱
粉類、ヒドロキシエチルセルロース、アラビヤゴ
ム、ポリビニルピロリドン、アクリル酸（または
メタアクリル酸）エステル共重合体のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩、アクリルアミド共重合体などの水溶
性高分子化合物およびスチレン／ブタジエン共重
合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステル共重
合体などの高分子ラテツクス、またはエマルジヨ
ンなどを挙げることができる。 さらに本発明における感熱発色層には、前記発
色染料、顕色性物質、結着剤などのほか必要に応
じて以下に示す種々に物質を添加することができ
る。例えば塗液適性の改善、白色度などをさらに
改良するために、無機顔料、その他の充填剤を、
発色感度向上のために各種ワツクス例えば高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩およびジベンジル
テレフタレートなどの各種熱可融性物質、融点降
下物質を、さらには分酸性、塗工適性を改良する
ために適合性のある消泡剤、分散剤、湿潤剤など
を使用することができる。 感熱発色層上には、水溶性高分子化合物と、こ
の化合物に対する耐水化剤とを含んでなる表面保
護層が形成される。この保護層は、硬化剤、顔
料、および滑剤などを含んでいてもよい。 水溶性高分子化合物としては、格別の限定はな
いが、例えばポリビニルアルコール、カゼイン、
澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、アラビヤ
ゴム、ポリビニルピロリドン、アクリル酸（また
はメタアクリル酸）エステル共重合体のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩、ジイソブチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、アクリルアミド（またはメ
タアクリルアミド）／アクリル酸（またはメタア
クリル酸）エステル共重合体、などの水溶性高分
子化合物などが挙げられるが、必ずしもこれに限
定されるものではない。 保護層形成剤としての要件は、優れた成膜性能
を有し、得られた皮膜が可塑剤、油類、有機溶剤
などに溶解しないことが必要であると同時に、塗
工時における感熱発色層の発色に防止するため
100℃以下の比較的低温乾燥条件においても充分
な成膜性能を有するものでなければならないこと
である。 また耐水化剤としては、グリオキザール、ポリ
アルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチレン
イミンなどのポリアミン系、エポキシ系ポリアミ
ド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどの
ジグリシジル系、ジメチロールウレアなどの他過
硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグネシウ
ムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの化合物
を用いることができる。 さらに顔料としては、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、
ケイソウ土、シリカ、合成ケイ酸アルミニウム、
合成ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、ポ
リスチレン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子
等がある。 さらにまた滑剤としては、高級脂肪酸、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、パラフインワツ
クス、マイクロクリスタリンワツクスなどを用い
ることができる。 水溶性高分子および耐水化剤の配合量は、保護
層全成分の50重量％以上とすることが必要で、こ
れ以下であると耐可塑剤性、耐油性の特性を低下
させて不適となることがある。水溶性高分子100
重量％に対する耐水化剤の量は５〜100重量％好
ましくは20〜80重量％である。この場合耐水化剤
量が５重量％以下であると、架橋を充分に進行さ
せることができず、このため充分な耐水性やサー
マルヘツドとの適合性が得られないことがあるば
かりか、架橋による分子構造を密にすることがで
きないので、耐可塑剤性および耐油性の低下を招
来して所望する効果が得られないことがある。 保護層の塗布量は、サーマルヘツドから発色層
への熱伝導が阻害されない程度に適宜調節される
ものであるが、通常１〜10ｇ／m2好ましくは２〜
７ｇ／m2とすることがよい。このようにして熱感
度を低下させることなく所望の効果を得ることが
できる。 支持体の裏面側に形成される粘着剤層と、剥離
台紙とは、ラベル用に一般に用いられものであつ
てもよい。 支持体の裏面と、粘着剤層との間に、水溶性高
分子化合物と、この結着剤を耐水化する耐水化剤
と、炭酸カルシウム粉末、および／又は、JIS Ｋ
−5101の方法による吸油量が、50ml／100ｇ以上、
好ましくは100ml／100ｇ以上の吸油能を有する粉
末、特に無機粉体とを含んでなる空気流通性バツ
クコート層が設けられる。 本発明のバツクコート層は、保護層と同じよう
に、画像の保存性、耐久性の向上に有効な層とし
て機能すると同時に空気の流通を許して鮮肉のラ
ベル貼着部変色をも防止するものである。 バツクコート層に用いられる水溶性高分子化合
物は保護層に用いられる水溶性高分子化合物から
選ぶことができ、同様に、耐水化剤も、保護層に
用いられている耐水化剤から選ぶことができる。 食肉に対する空気流量性を増進する粉体として
は炭酸カルシウム及び／又はJIS Ｋ−5101法によ
る吸油量が50ml／100ｇ以上の粉体特に無機粉体
を用い、その塗布量は、0.5ｇ／m2以上、望まし
くは２ｇ／m2にすることによつて、好ましい結果
が得られる。かかるバツクコート層は、その塗布
量が0.6ｇ／m2以上で、かつ水溶性高分子化合物
の含有率が50〜70重量％とすることが好ましい。 本発明で用いられるJIS Ｋ−5101法による吸油
量が50ml／100ｇ以上の無機粉体としては活性白
土類としてのモンモリロナイト、ペントナイト、
カオリン等を含む原土を酸処理したもの、焼成カ
オリン類としてのカオリン鉱物を焼成した各種焼
成カオリン、SiO2が重量比で80％以上の微粉ケ
イ酸類、合成ケイ酸アルミ類及びAl2O2が重量比
で80％以上の酸化アルミ類として、微粉酸化アル
ミ類、その他、水不溶性微粉末尿素ホルマリン樹
脂等の有機粉体が有効である。 本発明のラベル用感熱記録材料を製造するに
は、支持体の表面に、感熱発色層および保護層を
形成し、支持体の裏面に空気流通性バツクコート
層を形成した後、このバツコート層上に感圧粘着
剤を塗布又は貼着して粘着剤層を形成し、その表
面に剥離台紙を貼布する。この記録材料は、ラベ
ルとしてラツプフイルム、包装紙などに貼布して
使用することができる。 （実施例） 以下に本発明を実施例によつてさらに具体的に
説明する。たゞし本発明は本例に限定されるもの
ではない。各実施例中の部および％はとくに断り
のない限りは重量部および重量％を示している。 実施例 １ (1) Ａ液調製 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ６部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 24部 (2) Ｂ液調製 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 25部 ステアリン酸アミド 16部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 140部 上記Ａ液およびＢ液の固形成分を夫々別々に
サンドミルで、平均粒径3μ以下に粉砕、分散
した。 (3) Ｃ液調製 10％アセトアセチル基含有PVA水溶液（アセ
トアセチル基含有６モル％、ケン化度98モル
％、重合度1100） 100部 60％カオリン分散液 ５部 30％ステアリン酸亜鉛 ５部 30％ポリアルデヒド溶液 30部 (4) Ｄ液調製 10％ポリビニルアルコール水溶液 100部 60％炭酸カルシウム（ソフトン2200）分散液
3.5部 30％合成ケイ酸アルミ分散液 ７部 30％ポリアルデヒド溶液 ２部 (5) 発色層の形成 カオリン60％水分散液40部、Ａ液30％部、Ｂ
液200部および結着剤として10％ポリビニルア
ルコール水溶液100部を混合し塗液とする。こ
の塗液を50ｇ／m2の原紙上に乾燥重量が７ｇ／
m2になるように塗工した後、キヤレンダー処理
を行いベツク平滑度250秒の感熱発色層を設け
た。 (6) 保護層の形成 上記発色層上にＣ液を乾燥重量が３ｇ／m2に
なるように塗工し保護層を設け２層構成よりな
る感熱記録材料を得た。 (7) 空気流通性バツクコート層の形成 上記発色層および保護層を設けた原紙の裏面
にＤ液を乾燥重量が２ｇ／m2になるように塗工
した。 (8) 粘着剤層の形成 アクリル酸２エチルヘキシル 70部 アクリル酸ブチル 26部 アクリル酸 ４部 からなる粘着剤を乾燥重量25ｇ／m2になるように
剥離台紙上に塗付し、乾燥原紙のＤ液塗付面に貼
着した。 得られたラベル用感熱記録材料を、後に述べる
試験に供した。結果を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１で使用したＤ液（空気流通性バツクコ
ート層塗液）の粉末成分である炭酸カルシウムと
合成ケイ酸アルミの混合物の代りに、炭酸カルシ
ウムのみを用いたこと以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。 実施例 ３ 実施例２で使用したＤ液（空気流通性バツクコ
ート層塗液）の粉末成分である炭酸カルシウムの
代りに、微粉硅酸を用いたこと以外は実施例２と
同様にして感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例３で使用したＤ液（空気流通性バツクコ
ート層塗液）の粉末成分である微粉硅酸の代り
に、第１表記載の各種の無機有機の粉体を使用し
たこと以外は、実施例３と同様の操作を行つた。
結果を表に示す。 比較例 ２ 実施例１のバツクコート層を設けなかつたこと
以外は実施例１と同じようにして、感熱記録材料
を得た。 上記の実施例および比較例の各感熱記録材料を
室温で３日間放置後、Copix7100（商品名、東芝
電気社製）によりベタ黒記録で発色させたとこ
ろ、それぞれマクベス反射濃度計（RD−514）
で1.2以上の高濃度で鮮明な黒発色画像を得た。
次いでこのものから常法により所定の供試片を作
成し、発色部の耐水性、耐塩ビフイルム性および
耐油性を次の試験により測定した。結果を第１表
に示す。 (1) 耐水性試験：供試片を水中に24時間（常温
下）浸漬後取出し乾燥した後マスクベス反射濃
度計により発色濃度を測定し、水浸漬前濃度に
対する比率（％）を算定した。 (2) 耐塩化ビニルフイルム性試験：供試片に軟質
ポリ塩化ビニルフイルムを重ね合わせ、20℃、
300ｇ／m2の荷重下で24時間両者を接触させた
場合の発色画像の濃度を測定した。 (3) 耐油性試験：供試片に綿実油を常法により塗
布し、20℃の温度下に24時間放置後の各発色画
像の残存濃度を測定した。 (4) 肉変色試験：供試片の裏面に粘着剤層を積層
し、牛の鮮肉に密着して包装したポリ塩化ビニ
ルラツプフイルム上に貼着し、５℃の温度下に
24時間放置後、貼着部の肉の変色度合を観察し
た。
【表】
△：退色または肉の変色が認められる
×：退色又は肉の変色が著しい
上表から明らかなように、実施例１〜３の記録
材料は比較例１〜２のそれらに比べ、耐ポリ塩化
ビニルフイルム性、耐油性がすぐれ、しかも肉の
変色防止が向上していた。 発明の効果 本発明によれば、耐水性、耐可塑剤性、耐水性
及び肉の変色防止に秀れた感熱記録型剥離紙をう
ることができるので、従来は剥離ラベルの記録に
は困難とされていた感熱記録方式の適用を可能と
し、鮮肉類の塩ビフイルム包装に適用しても肉の
変色を生じることがなく極めて有用である。 すなわち、感熱記録用剥離ラベルを例えば鮮肉
の塩ビフイルム包装面に貼着した場合、原紙を支
持体とする感熱記録材料の裏面に単にバリヤー性
のある水溶性高分子（例えば通常のケン化PVA、
カゼインなど）および耐水化剤を含むバツクコー
ト層を設けたラベル等にあつては０℃で放置した
場合においても、数時間で貼着部の鮮肉が暗赤色
に変色するのに対して、本発明の水溶性高分子、
耐水化剤、に炭酸カルシウム及び／又は吸油量が
50ml／100ｇ以上の無機粉体を併用したバツクコ
ート層を設けたラベルでは48時間以上経ても貼着
部の変色は生じなく、しかも、塩ビフイルムの可
塑剤の浸透による消色も生じない。なお、原紙の
裏面にバツクコート層のない感熱記録剥離ラベル
においても貼着部の肉の変色は生じないが裏面か
らの可塑剤の浸透による消色の阻止は不完全であ
る。本発明によるバツクコート層を設けることに
よつてのみ、肉の変色防止と裏面からの耐可塑剤
を両立させることができ、実用的な計量および
POS用バーコード値付けシステムによる鮮肉類
の塩ビフイルム等でパツク包装した商品に貼着す
るラベル用紙として完全なものとなる。
×：退色又は肉の変色が著しい
上表から明らかなように、実施例１〜３の記録
材料は比較例１〜２のそれらに比べ、耐ポリ塩化
ビニルフイルム性、耐油性がすぐれ、しかも肉の
変色防止が向上していた。 発明の効果 本発明によれば、耐水性、耐可塑剤性、耐水性
及び肉の変色防止に秀れた感熱記録型剥離紙をう
ることができるので、従来は剥離ラベルの記録に
は困難とされていた感熱記録方式の適用を可能と
し、鮮肉類の塩ビフイルム包装に適用しても肉の
変色を生じることがなく極めて有用である。 すなわち、感熱記録用剥離ラベルを例えば鮮肉
の塩ビフイルム包装面に貼着した場合、原紙を支
持体とする感熱記録材料の裏面に単にバリヤー性
のある水溶性高分子（例えば通常のケン化PVA、
カゼインなど）および耐水化剤を含むバツクコー
ト層を設けたラベル等にあつては０℃で放置した
場合においても、数時間で貼着部の鮮肉が暗赤色
に変色するのに対して、本発明の水溶性高分子、
耐水化剤、に炭酸カルシウム及び／又は吸油量が
50ml／100ｇ以上の無機粉体を併用したバツクコ
ート層を設けたラベルでは48時間以上経ても貼着
部の変色は生じなく、しかも、塩ビフイルムの可
塑剤の浸透による消色も生じない。なお、原紙の
裏面にバツクコート層のない感熱記録剥離ラベル
においても貼着部の肉の変色は生じないが裏面か
らの可塑剤の浸透による消色の阻止は不完全であ
る。本発明によるバツクコート層を設けることに
よつてのみ、肉の変色防止と裏面からの耐可塑剤
を両立させることができ、実用的な計量および
POS用バーコード値付けシステムによる鮮肉類
の塩ビフイルム等でパツク包装した商品に貼着す
るラベル用紙として完全なものとなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体と、 この支持体の表面上に形成され、発色性染料
と、この染料に対する加熱時顕色物質と、および
結着剤とを含んでなる感熱発色層と、 この発色層上に形成され、水溶性高分子化合物
と、この化合物に対する耐水化剤とを含んでなる
表面保護層と、 前記支持体の裏面上に形成された粘着剤層と、 前記粘着剤層上に積層された剥離台紙とを含
み、 前記支持体裏面と前記粘着剤層との間に、水溶
性高分子化合物からなる結着剤と、この結着剤に
対する耐水化剤と、炭酸カルシウム粉末、およ
び／又はJIS Ｋ−5101による吸油量が50ml／100
ｇ以上の吸油能を有する粉末とを含んでなる空気
流通性バツクコート層が設けられている、 食肉の変色防止性ラベル用感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162954A JPS6141594A (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | 食肉の変色防止性ラベル用感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162954A JPS6141594A (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | 食肉の変色防止性ラベル用感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6141594A JPS6141594A (ja) | 1986-02-27 |
| JPH0430919B2 true JPH0430919B2 (ja) | 1992-05-25 |
Family
ID=15764426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59162954A Granted JPS6141594A (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | 食肉の変色防止性ラベル用感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6141594A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0440388A3 (en) * | 1990-01-29 | 1991-09-18 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material useful for labels |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5386229A (en) * | 1977-01-07 | 1978-07-29 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermosensitive recording body |
| JPS5423545A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with reduced adherability of dregs to thermal head |
| JPS6058714B2 (ja) * | 1978-03-07 | 1985-12-21 | 神崎製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPS5651385A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-08 | Ricoh Co Ltd | Thermo sensitive recording sheet |
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| JPS58196162U (ja) * | 1982-06-25 | 1983-12-27 | 株式会社リコー | 感熱記録型剥離紙 |
| JPS5949994A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-22 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録型ラベル |
| JPS59155097A (ja) * | 1983-09-29 | 1984-09-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | サ−マルヘツドへのカス付着を少なくした感熱紙 |
| JPH0221249U (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-13 |
-
1984
- 1984-08-03 JP JP59162954A patent/JPS6141594A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6141594A (ja) | 1986-02-27 |
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