JPH0662004B2 - 感熱記録紙 - Google Patents

感熱記録紙

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JPH0662004B2
JPH0662004B2 JP60172020A JP17202085A JPH0662004B2 JP H0662004 B2 JPH0662004 B2 JP H0662004B2 JP 60172020 A JP60172020 A JP 60172020A JP 17202085 A JP17202085 A JP 17202085A JP H0662004 B2 JPH0662004 B2 JP H0662004B2
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bis
thermal recording
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録紙に関し、更に詳しくは、通常無色な
いし淡色の電子供与性染料と該電子供与性染料と反応し
て発色する電子受容性物質を含有する感熱記録紙に関す
る。
（従来技術） 電子供与性無色染料前駆体（以下発色剤と称す。）と電
子受容性化合物（以下顕色剤と称す。）を加熱により反
応させ記録像を得る感熱記録紙は、特公昭４５−１４０
３９号、特公昭４３−４１６０号等に開示されている。
近年、これらの感熱記録紙は、電子計算機、各種計測装
置の端末プリンター、ファクシミリ記録装置等に利用さ
れてきている。
一方、感熱記録紙の欠点として、各種薬品または、油等
が付着した場合記録像が消色したり、カブリが生ずるこ
とが挙げられる。これらの欠点は実用上重大な問題であ
り、改良が望まれている。
これらの改良を目的として感熱層の上に保護層を設ける
ことが行われている。保護層を設けた感熱記録紙は例え
ば、特開昭４８−３０３４７号、特開昭４８−３１９５
８号、特開昭５３−１９８４０号、特開昭５４−１４７
５１号、特開昭５４−５３５４５号、特開昭５４−１１
１８３７号、特開昭５４−１２８３４９号、特開昭５６
−１２６１９３号、特開昭５６−１３９９９３号、特開
昭５７−１０５３０号、特開昭５７−２９４９１号、特
開昭５７−１０５３９２号、特開昭５７−１０７８８４
号、特開昭５８−５３４８４号、特開昭５８−１９３１
８９号等に開示されている。また、支持体の裏面に水溶
性高分子結合剤と無機有機顔料とから成るバツクコート
層を設けることにより、実機走行性が改良されさらに、
シートカールの矯正および裏面からの耐薬品性が付与で
き、前述の保護層を設けた感熱紙の商品価値を向上でき
る。
しかし、従来のバツクコート層は、その中に含まれる水
溶性高分子結合剤のための耐水性が劣り、高湿度下では
バツクコート層の膨潤等のため、表面と裏面との接着
（以下ブロツキングと呼ぶ）が発生し、商品価値をそこ
ねるという欠点を有していた。その対策としてイソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩の使用が開
示されているが（特開昭５９−９０９１）、耐水性の点
で不十分である。
（発明の目的） 本発明の目的は、従来のバツク層の前記の欠点を改良
し、耐水性が優れ、ブロツキングの発生の少ないシート
カール性と走行性が改良された感熱記録紙を提供するこ
とである。
（発明の構成） 本発明に係る感熱記録紙は、発色剤と該発色剤と反応し
て発色する顕色像を含有する感熱記録層と、該記録層の
上に、水溶性高分子結合剤と顔料を含有する保護層を支
持体上に有する感熱記録紙であり、支持体裏面にコロイ
ダルシリカを含有するバツクコート層を有することを特
徴とする感熱記録紙である。
本発明のバツクコート層を形成するには、支持体裏面に
コロイダルシリカを含有する塗層を塗布する。
本発明に係る感熱紙のバツクコート層はバインダーを含
んでいることが好ましい。バインダーとしてはメチルセ
ルロース、カルボキシメチセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、
カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコー
ル等の水溶性高分子及び、スチレン−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリル樹脂エマルシヨン、酢酸ビニルエマ
ルシヨン等の疎水性高分子の分散物を用いることができ
る。特に水溶性高分子が好ましい。使用するバインダー
の量はコロイダルシリカの重量の２倍量以下であること
が好ましい。
さらに、本発明に係る感熱記録紙のバツクコート層は顔
料を含んでいることが好ましい。顔料としては、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リト
ポン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水酸
化アルミニウム等の無機顔料、尿素ホルマリン樹脂、ポ
リエチレン等の有機顔料が好ましい。
バツクコート層の塗布量（乾燥重量）は、０．２〜５．
０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２であ
る。
また、実機走行性を満足するために、バツクコート層の
平滑度は３０〜５００秒（ＪＩＳ Ｐ８１１９）が好ま
しく、特に８０〜１５０秒（ＪＩＳＰ８１１９）が最も
好ましい。
分散後の塗布液の安定性および消泡のため塗布液に界面
活性剤を添加しても良い。
本発明の感熱発色層を形成するには通常この分野で用い
られている発色剤と顕色剤の他に必要に応じ、熱可塑性
物質有機または無機の顔料、バインダーなどを含む塗装
を紙又は合成樹脂フイルムベースに塗布する。
発色剤及び顕色剤は各々別々にボールミル等の手段を用
い水溶性高分子（バインダー）中で分散される。本発明
のエーテル化合物も同様に分散するか、または発色剤ま
たは顕色剤と予め混合しておき、同時に分散する。分散
は、体積平均粒径が５μｍ以下になるまで行い、さらに
好ましくは２μｍ以下になるまで行う。分散終了後三者
を混合し、感熱塗装液とする。
本発明に使用する発色剤としては、トリアリールメタン
系化合物、ジフエニルメタン系化合物、キサンテン系化
合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが
あげられる。これらの一部を例示すれば、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，
３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエナル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド等があり、ジフエニルメ
タン系化合物としては、４，４′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエ
ニルロイコオーラミン等があり、キサンテン系化合物ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
Ｂ（ｐ−クオロロアニリノ）ラクタム、２−ジベンジル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、２−イニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−ク
ロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ
−クロロアリニノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルアマノ
フルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシ
エチルアミノ−β−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−ジフエニルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジフエ
ニルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、２−アニリン−３−メトキシ６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチル
アミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エト
キシ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−フエニル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリ
ノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ
−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−エチル６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキシプロピルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−フエニル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジエチルアミノ−３−フエニ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノフル
オラン等がありチアジン系化合物としては、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチ
レンブルー等があり、スピロ系化合物としては、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、３，３′−ジクロロ−スピロ−ジナフ
トピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−
メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピ
ラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等があ
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。
本発明に使用する顕色剤としては、２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール
Ａ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
クロロフエニル）プロパン、１，１−ビス（４′−ヒド
ロキシフエニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス（４′
−ヒドロキシフエニル）プロパン、１，１−ビス（４′
−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）ペンタン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）ヘプタン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）オクタン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）−２−メチル−ペンタン、１，１
−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）−２−エチル−ヘ
キサン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）ド
デカンのビスフエノール類、 ３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−
ジ−タ−シヤリブチルサリチル酸、３−α，α−ジメチ
ルベンジルサリチル酸等のサリチル酸類またはその多価
金属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル等のオキシ
安息香酸エステル類、 ｐ−フエニルフエノール、３，５−ジフエニルフエノー
ル、クミルフエノール等のフエノール類があげられる
が、特にビスフエノール類が好ましい。
バインダーとしては、２５℃の水に対し、５％以上溶解
する化合物が望ましく、具体的には、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシル変成ポリビニルアルコール
などがあげられる。
吸油性顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カ
オリン、水酸化アルミウム、焼成カオリン、などの無機
顔料、尿素ホルマリン樹脂、ポリエチルン粉末等の有機
顔料などが用いられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等が用いられる。
ワツクス類としては、ポリエチレンワツクス、カルナバ
ロウワツクス、パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス、脂肪酸アミド等が用いられる。
これに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保
存性向上剤などを添加することが出来る。
画像保存性向上剤としては少なくとも２または６位のう
ち１個以上がアルキル基で置換されたフエノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でも２または６位のう
ち１個以上が分岐したアルキル基で置換されたフエノー
ルあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中にフエ
ノール基を複数個有するものが好ましく、特に２ないし
３個のフエノール基を有するものが好ましい。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチツクフイルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液を調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。
本発明に係る保護層を形成するには水溶性高分子結合剤
および無機または有機顔料から成る塗層を感熱発色層の
上に塗布する。
水溶性高分子結合剤としては、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、澱粉、カルボキシメチル−セルロー
ス、スチレン−マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−
マレイン酸共重合体、ポリアミド樹脂、ポリアクリルア
ミド樹脂等、及びこれらの誘導体があげられる。
顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリ
ン、焼成カオリン、水酸化アルミニウムなどの無機顔
料、尿素ホルマリン樹脂、ポリエチレン粉末等の有機顔
料が用いられる。
保護層の塗布量（乾燥時重量）は０．２〜５．０ｇ／ｍ
２、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２である。
低塗布量になると、本発明の目的である各種薬品に対す
る耐性が低くなること、多塗布量では感熱発色層の熱応
登性が悪くなるため両性能の要求度によつて塗布量を決
める。
（発明の実施例） 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみ限定さ
れるものではない。
実施例 １ 感熱記録層塗液の調整 発色剤である、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン１０ｇ、１
０％ポリビニルアルコール（ケン化度９８％、重合度１
０００）水溶液２５ｇ、水２５ｇとともにボールミル中
で一昼夜分散し分散液Ａを得た。同様にｐ−オキシ安息
香酸ベンジル１０ｇ、２，２′−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−Ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）５ｇ、炭
酸カルシウム（白石工業製、ブリリアント１５）１５
ｇ、１０％ポリビニルアルコール（ケン化度９８％、重
合度１０００）水溶液２５ｇを水５０ｇともにボールミ
ル中で１昼夜分散し分散液（Ｂ）を得た。
分散液（Ａ）と分散液（Ｂ）を１：３の重量比で混合
し、さらに混合液２００ｇに対し、２１％のステアリン
酸亜鉛分散液１５ｇを添加、十分に分散させて感熱塗布
液を調整した。
調整した塗液を４７８／ｍ２の坪量を有する原紙上に固
形分で５ｇ／ｍ２となるように塗布し６０℃で１分間乾
燥し、ベースとなる感熱記録紙を作製した。
この感熱発色層上に以下の配合からなる保護層塗液を固
型分で２，５ｇ／ｍ２の塗布量が得られるように塗布
し、５０℃２分間乾燥して保護層を形成し、カレンダー
処理を行い、平滑度８５０秒（ＪＩＳ Ｐ８１１９）を
有する感熱記録紙を得た。
保護層塗液 １０％ポリビニルアルコール１００ｇ、４０％カオリン
（カオブライト）２５ｇ、水４０ｇを混合分散して保護
層塗液を得た。
以上のようにして得られた感熱記録紙裏面に以下の配合
から成るバツクコート層塗液を固型分で２．５ｇ／ｍ２
の塗布量が得られるように塗布し、５０℃、２分間乾燥
してバツクコート層を形成し、本発明の感熱記録紙を得
た。
バツクコート層塗液 ２０％コロイダルシリカ（日産化学製 スノーテツクス
２０ 粒径１０−２０ｍμ、ｐＨ９．５−１０） 実施例２ 実施例１においてバツク層を下記に変えて感熱記録紙を
得た。
２０％コロイダルシリカ（日産化学製 スノーテツクス
Ｃ 粒径１０−２０ｍμ、ｐＨ８．５−９．０） 実施例３ 実施例１においてバツク層を下記に変えて感熱記録紙を
得た。
２５％スチレン−マレイン酸共重合体アンモニウム塩
（荒川化学製、ポリマロン３８５、重合度２０００）
１．５ｇ、２０％コロイダルシリカ（日産化学製 スノ
ーテツクスＣ）２５ｇを混合分散液とした。
比較例 １ 実施例１において、バツクコート層を下記に変えて感熱
記録紙を得た。
１０％ポリビニルアルコール（クラレ製、ケン化度９８
％、重合度１０００）３０ｇ、４０％カオリン分散液
（カオブライト、白石工業製）１０ｇ、水３２．５ｇ以
上を混合し分散液とした。
比較例 ２ 実施例１において、バツクコート層を下記に変えて感熱
記録紙を得た。
２５％ジイソブチレン−マレイン酸共重合体アンモニウ
ム塩（イソバン０４、クラレ製）１５ｇ、５０％炭酸カ
ルシウム１２．５ｇ、水１２．５ｇ以上を混合分散し
た。
比較例 ３ 実施例１において、バツクコート層を下記に変えて感熱
記録紙を得た。
２０％デンプン（日食製、ＭＳ−４６００）１０ｇ、５
０％炭酸カルシウム６ｇ、水１７ｇ、以上を混合分散し
た。
比較例 ４ 実施例１において、バックコート層を下記に変えて感熱
記録紙を得た。
２０％シリカゲル（商品名「ミズカシル Ｐ５２７、水
沢化学（株）製、粒径１．７μｍ） 比較試験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較実験は次
のように行なつた。
(1) ブロツキング 記録紙表面に０．５μの水を滴下、その上に原紙を重
ね合せ１時間風乾後、剥し記録紙と原紙との接着の強さ
をみた。接着しないほうが良い。
尚、評価は、良、可、不可で表わす。
(2) シートカール Ａ４紙大の記録紙を恒温恒湿室にて３０℃、９０％で１
時間調湿したのち、（２５℃、６５％で１時間、さら
に）２０℃、３５％で１時間調湿したのちの記録紙の四
すみの高さを測り平均して評価した。評価は下記の記号
で表わした。
(3) 走行性 感熱フアクシミリ（松下電送、ＵＦ−９２０）で上記の
ごとくして得た感熱記録紙を印字し、ステツキング、プ
ラテンロールへの接着のテストを行なつた。
結果を第１表に示すが、本発明に係る感熱記録紙はステ
ツキング、ブロツキング、およびシートカール点で優れ
ていることが判る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
    体と該電子供与性染料前駆体と反応して発色する電子受
    容性物質を含有する感熱記録層と、該記録層の上に水溶
    性高分子結合剤と顔料を含有する保護層を支持体上に有
    する感熱記録紙において、支持体裏面にコロイダルシリ
    カを含有するバツクコート層を有することを特徴とする
    感熱記録紙。
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