JPH0431386B2

JPH0431386B2 -

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Publication number: JPH0431386B2
Application number: JP60146776A
Authority: JP
Priority date: 1985-07-05
Filing date: 1985-07-05
Publication date: 1992-05-26
Also published as: JPS628165A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、静電潜像もしくは磁気潜像等を現像
するための、トナーとキヤリアとより構成される
二成分現像剤に関するものである。〔従来の技術〕現在、与えられた画像情報から可視画像を形成
するための方法としては、静電潜像を経由する方
法が広く利用され、また磁気潜像を経由する方法
も利用されるようになつてきている。そしてこれ
らの潜像の現像においては、潜像に従つて付着し
てこれを可視化する粉末状のトナーが用いられ
る。かかるトナーにおいては、それが可視画像の形
成に至るまでに経験する各プロセスにおいて良好
な結果が得られるよう、帯電特性、定着特性など
の諸特性において優れていることが要求される。ところで、トナーによる現像によつて形成され
た印刷物を長期にわたつて、あるいは半永久的に
保存すべき場合が少なくない。このような場合に
おいては、通常、紙に可視画像が形成されてなる
印刷物は、樹脂フイルムよりなるいわゆる書類ホ
ルダーに入れられて、あるいは印刷物の一面もし
くは両面に樹脂フイルムがラミネートにより被覆
されて保存されることが多い。しかし、このよう
な樹脂カバーによつて保存を行つた場合には、時
間の経過とともに、印刷物の表面に密接する樹脂
カバーに画像を形成するトナーが固着し、印刷物
をカバーから分離すると印刷物よりトナーが剥離
するようになり、かえつて印刷物を損なう事故が
しばしば生ずる。これは、通常、保存用樹脂カバ
ーとして用いられる樹脂材料が塩化ビニル系重合
体であつて必ず可塑剤を含有しており、この可塑
剤がトナーを構成するバインダー樹脂に作用して
これを可塑化してしまうことによるものと考えら
れる。また、二成分現像剤においては、トナーはキヤ
リアとの摩擦によつて所要の電荷を付与され、そ
の静電引力を利用して静電潜像あるいは磁気潜像
を現像するものである。したがつて、良好な可視
画像を安定に得るためには、トナーの摩擦帯電時
性が経時的に変化しないことが要求される。ところで、従来、流動性、トナー像支持体にお
けるクリーニング性等を改善する目的で、トナー
粉末に種々の物質から選ばれる外部添加剤を添加
したものをトナーとして用いることが行われ、例
えば、流動性の良好なトナーを得るために疏水性
シリカ微粉末が添加され、またクリーニング性の
良好なトナーを得るためにステアリン酸亜鉛など
の脂肪酸金属塩が添加される。しかしながら、こ
のような外部添加剤は、主にトナー粒子の表面に
付着することによりトナー粒子の表面特性を改善
するものであり、キヤリアとの関係において適正
な特性を有していなければならない。そうでない
と、キヤリアとの摩擦によるトナーの摩擦帯電
量、摩擦帯電の速さ、帯電量の減衰の速さなどの
摩擦帯電特性に対する外部添加剤の影響によつ
て、特性の経時的変化が早い、等の問題を生ず
る。〔発明が解決すべき問題点〕本発明は、特に、上述の問題点、すなわち印刷
物とビニル系重合体などの樹脂フイルムとが接触
したときに、印刷物の可視画像を構成するトナー
が樹脂成分の影響を受けて変質するという問題点
を解消し、対樹脂耐久性が大きく、保存性の良好
な可視画像を形成することができる二成分現像剤
を提供することを目的とする。本発明の他の目的は、優れた帯電特性ならびに
定着特性を有し、潜像の現像および定着を良好に
行うことができる二成分現像剤を提供することに
ある。本発明のさらに他の目的は、優れた耐久性を有
し、長期間にわたつて良好な現像を達成すること
ができる二成分現像剤を提供することにある。〔問題点を解決するための手段〕以上の問題点は、バインダーにトナー成分を分
散させて形成されるトナー粉末に外部添加剤が添
加されたトナーと導電性球形キヤリアとを含む二
成分現像剤において、前記トナー粉末が、架橋性ポリエステルと、ビ
スフエノールＡ型エポキシ樹脂とを含有し、かつ、前記架橋性ポリエステルが、エーテル化
ビスフエノール類ジオールと、ジカルボン酸と、
重合体における構造単位としてのアルコール成分
または酸成分の各々における５〜80モル％の３価
以上の多価アルコールおよび／または多塩基酸と
を含む単量体組成物の重合によつて得られる架橋
性ポリエステルであり、前記ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂の含有割
合がバインダーに対し10〜90重量％であるバイン
ダーを含み、前記トナーのキヤリアにより摩擦帯電量をＡ、
前記トナー粉末のキヤリアによる摩擦帯電量を
Ｂ、前記トナーのキヤリアによる摩擦帯電量の経
時変化値をＣとしたとき、以下の関係 10＜｜Ａ｜25μc／ｇ｜Ａ−Ｂ｜≦4μc／ｇ｜Ｃ｜＜10μc／ｇを満たし、かつ、前記外部添加剤が100ｍμ以下の１次粒子径を
有する酸化チタンであり、前記トナーが、0.37ｇ／c.c.以下の静かさ密度を
有する、ことを特徴とする二成分現像剤によつて解決され
る。すなわち、本発明の二成分現像剤においては、
特定のトナー、すなわち、特定の組成による単量
体組成物を重合して得られる架橋性ポリエステル
と、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂とを特定の
割合で混合したものをバインダーとし、これに着
色剤その他の必要な成分を含有させて構成された
トナー粉末と、特定の外部添加剤とを混合して構
成されるトナーを含み、かつ当該トナーはキヤリ
アとの摩擦帯電において特定の摩擦帯電量および
摩擦帯電量の経特変化値を有するものとされる。以下、本発明について詳細に説明する。トナーの摩擦帯電量は、キヤリア、荷電制御剤
などの選定に加えて外部添加剤の種類および／ま
たは添加量を選定することにより規定される。そ
して、本発明の二成分現像剤においては、トナー
の摩擦帯電量Ａ（μc／ｇ）の絶対値が10〜25の範
囲とされ、かつ、トナーの摩擦帯電量Ａ（μc／
ｇ）と、外部添加剤を添加せずにトナー粉末とキ
ヤリアを混合して構成される二成分現像剤におけ
るトナー粉末の摩擦帯電量Ｂ（μc／ｇ）との差の
絶対値｜Ａ−Ｂ｜が４以下となるように、前記諸
条件が選定される必要がある。以上において、トナーの摩擦帯電量とは、次の
ようにして測定される帯電量をいう。すなわち、現像剤試料を振とう機「New−Ys」
（ヤヨイ社製）により10分間振とうさせて摩擦帯
電したもの２ｇを、第１図に示すように、350メ
ツシユのスクリーンメツシユ１を張設した金属製
容器２内に入れ、吹き込み口３より窒素ガスを
0.2Kg／cm²の圧力で３秒間吹き込んでトナーをス
クリーンメツシユ１より飛散させ、残留したキヤ
リアの帯電量を電圧計４によつて測定し、これに
よつて飛散されたトナー１ｇ当たりの帯電量を求
める。なお、測定の環境条件は、温度20℃、相対
湿度60％である。第１図において、５はコンデン
サである。また、本発明の二成分現像剤においては、トナ
ーの摩擦帯電量（μc／ｇ）の経時変化値Ｃの絶
対値が、10未満、より好ましくは５以下とされ
る。ここにおいて、トナーの摩擦帯電量の経時変
化値とは、上述の摩擦帯電量の測定において、現
像剤試料の振とう時間を１分間および10分間とし
たときのそれぞれの摩擦帯電量の差をいう。本発明におけるトナー粉末を構成する架橋性ポ
リエステル樹脂は、多価アルコールと多塩基酸と
を含み、かつこれら多価アルコールおよび多塩基
酸の少なくとも一方が３価以上の多官能性成分を
含有する単量体組成物を重合して得られる。架橋性ポリエステル樹脂の合成に用いられる２
価のアルコールとしては、例えばポリオキシエチ
レン化ビスフエノールＡ、ポリオキシプロピレン
化ビスフエノールＡ等のエーテル化ビスフエノー
ル類ジオールが用いられる。ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多
価アルコールとしては、例えばソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−
ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗
糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５
−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチ
ルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロ
キシメチルベンゼン、その他を挙げることができ
る。また架橋性ポリエステル樹脂を合成するために
用いられる２価の多塩基酸としては、例えばマレ
イン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マ
ロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエス
テルとリノレイン酸の二量体、その他の有機酸を
挙げることができる。ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多
塩基酸としては、例えば１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボ
ン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘ
キサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパ
ン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、
１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エ
ンポール三量体酸およびこれらの酸無水物、その
他を挙げることができる。ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多
価アルコールおよび／または多塩基酸による成分
は、重合体における構造単位としてのアルコール
成分または酸成分の各々における５〜80モル％の
割合で含有される。本発明において用いられる架橋性ポリエステル
樹脂は、その側鎖に炭素数が３〜22の脂肪族炭化
水素基を有するものであることが好ましい。この
ようにブランチ化された非線状架橋性ポリエステ
ル樹脂を用いることにより、トナーの非オフセツ
ト性が改善される。上記脂肪族炭化水素基を架橋
性ポリエステル樹脂に導入するためには、例え
ば、単量体として当該脂肪族炭化水素基を側鎖に
有する２価以上の多塩基酸もしくは多価アルコー
ルを用いる。かかる単量体としては、例えはｎ−
ドデセニルこはく酸、イソドデセニルこはく酸、
ｎ−ドデシルこはく酸、イソ−オクチルこはく
酸、ｎ−オクチルこはく酸等を好適に用いること
ができる。上記脂肪族炭化水素基を側鎖に有する
２価以上の多塩基酸および多価アルコールの使用
量は、両者の合計で単量体成分全体に対し１〜50
モル％、好ましくは10〜30モル％である。使用量
が50モル％を越えると、トナーの非凝集性不十分
となり、使用量が１モル％未満であると、トナー
の低温定着性が不十分となる。本発明におけるトナー粉末を構成するエポキシ
樹脂は、デユラン水銀法による融点が60〜160℃、
好ましくは85〜120℃の範囲内にあり、ガラス転
移点が50℃以上、好ましくは55℃以上であるのが
好ましい。また、本発明において用いられるエポキシ樹脂
の使用量は、バインダーに対して10〜90重量％で
ある。エポキシ樹脂のバインダーに対する含有割
合が上述の範囲を越えると、オフセツト現象を生
じやすくなり、また、エポキシ樹脂中に含まれて
いる人体の皮膚に対して刺激性を有するビス〔４
−（２，３−エポキシプロポキシ）フエニル〕プ
ロパン（CasNO.1675−54−３）の濃度が高くな
り、好ましくない。本発明において好適に用いることができるエポ
キシ樹脂の具体例としては、商品名「エピコート」として販売されている
1003，1004，1055，1044，1004F，1004AF，
1005H，1007，1009のもの（油化シエルエポキシ
社製）、商品名「Araldite GY」として販売されている
7072，6084，7097，6097，6099のもの（チバガイ
ギー社製）、商品名「D.E.R.」として販売されている662，
664，667，668のもの（ダウケミカルインターナ
シヨナル社製）、その他を挙げることができる。本発明におけるトナーを構成するトナー粉末
は、上述の架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ樹
脂との混合物をバインダーとし、これに着色剤お
よび必要に応じて加えられる特性改良剤を含有し
て構成される。着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.
No.50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoec
Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウル
トラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポンオ
イルレツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー
（C.I.No.47005）、メチレンブルークロライド（C.
I.No.52015）、フタロシアニンブルー（C.I.
No.74160）、マラカイトグリーンオクサレート
（C.I.No.42000）、ランプブラツク（C.I.
No.77266）、ローズベンガル（C.I.No.45435）、こ
れらの混合物、その他を挙げることができる。こ
れら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通
常バインダー100重量部に対して１〜20重量部程
度の割合とされる。前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセ
ツト防止剤その他がある。本発明におけるトナーを構成する外部添加剤と
しては、トナーの流動性を向上させる作用を有す
る酸化チタンが用いられる。この酸化チタンより
成る外部添加剤は、その１次粒子径が100ｍμ以
下であることが必要である。この外部添加剤の１
次粒子径が100ｍμを超える場合には、トナーに
必要とされる流動性を得るために多量の外部添加
剤を添加することが必要となり、その結果、トナ
ーの摩擦帯電特性の低下を生ずるという問題を生
じやすい。また、外部添加剤の１次粒子径が100
ｍμを越えると、外部添加剤がトナーの表面に付
着しにくくなり、遊離した外部添加剤によつて機
内が汚染される問題を生じやすい。なお、ここにおいて、外部添加剤の１次粒子径
とは、外部添加剤を電子顕微鏡により数十万倍に
拡大して写真撮影し、その大きさを実測して得ら
れ粒子の粒径をいう。本発明において外部添加剤とされる酸化チタン
の具体的としては「Ｔ−805」（日本アエロジル社
製）などを挙げることができる。本発明のトナーは、静かさ密度が0.37ｇ／c.c.の
ものである。ここにおいて、静かさ密度とは、タ
ツプデンサー「KYT−2000」（セイシン企業社
製）によつて求められるみかけの密度をいう。ト
ナーの静かさ密度が0.37ｇ／c.c.を越えると、トナ
ーの流動性が不十分となり、ホツパーからトナー
を補給する場合などに円滑なトナーの供給が困難
となるだけでなく、現像剤の流動性が低下して現
像性が低下するという問題を生じやすい。本発明におけるキヤリアとしては、適宜の導電
性球形キヤリアが用いられる。〔実施例〕以下、本発明の実施例について説明するが、本
発明がこれらに限定されるものではない。 (1) 架橋性ポリエステル樹脂の製造（架橋性ポリエステル樹脂Ａ）ポリオキシプロピレン（２，２）−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン 211ｇテレフタル酸 299ｇペンタエリストール 82ｇ以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させる。そして0.05ｇのジブチ
ルスズオキシドを加え、軟化点において反応を追
跡しながら温度200℃で反応させた。このようにして得られた架橋性ポリエステル樹
脂Ａを環球法（JISK2531−1960の方法による。
以下において同じ。）による軟化点は135℃であ
り、クロロホルム不溶分は17重量％であつた。（架橋性ポリエステル樹脂Ｂ）ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン 700ｇフマル酸 150ｇｎ−ドデセニル無水こはく酸 55.4ｇハイドロキノン 0.1ｇ以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させ、攪拌下において温度250
℃で反応を行つた。反応により生成する水が流出
しなくなつた時点で酸価を測定すると、1.5であ
つた。さらに、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸
の無水物65.4ｇを加えて約８時間にわたつて反応
させ、酸価が20になつた時点で反応を終了させ
た。このようにして得られた架橋性ポリエステル樹
脂Ｂの環球法による軟化点は128℃であつた。 (2) トナーの製造（トナー粉末Ａ）架橋性ポリエステル樹脂Ａ 30重量部ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂 70重量部「エピコート1004F」（エポキシ当量921）ポリプロピレン 3.5重量部「ビスコール660P」（三洋化成社製）カーボンブラツク５重量部「〓30」（三菱化成社製）荷電制御剤７重量部「ボントロンＮ−04」（オリエント化学社製）以上の処方による混合物をヘンシエルミキサー
で15分間予備混合した後、二軸エクストルーダで
溶融混練した。そして室温まで冷却固化させた後
ハンマーミルで粗砕し、引き続き式ミルで微粉
砕を行つた。得られた微粉末を風力分級機で分級
し、粒径が10.4〜11.8μｍのトナー粉末を得た。
このトナー粉末を「トナー粉末Ａ」とする。（トナー粉末Ｂ）架橋性ポリエステル樹脂Ｂ 40重量部ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂 60重量部「エピコート1005H」（エポキシ当量1283）ポリプロピレン「ビスコール660P」 3.5重量部カーボンブラツク「〓30」５重量部荷電制御剤「ボントロンＮ−04」７重量部以上の物質を用い、トナー粉末Ａの場合と同様
にしてトナー粉末を得た。このトナー粉末を「ト
ナー粉末Ｂ」とする。（比較用トナー粉末ａ）トナー粉末Ａにおける荷電制御剤の使用量を７
重量部から３重量部としたほかは、トナー粉末Ａ
と同様にしてトナー粉末を得た。このトナー粉末
を「トナー粉末ａ」とする。（比較用トナー粉末ｂ）トナー粉末Ａにおける架橋性ポリエステル樹脂
のかわりにスチレン樹脂「ピコラスチツクＤ−
125」（エツソ石油化学社製）を用いたほかは、ト
ナー粉末Ａと同様にしてトナー粉末を得た。この
トナー粉末を「トナー粉末ｂ」とする。以上の各トナー粉末と、第１表に示す種類およ
び量（重量％）の外部添加剤（流動性向上剤）と
を組合わせて混合し、９種のトナーを製造した。

【表】 (3) 現像剤の調整以上の各トナーと導電性球形キヤリア「100M
−１」（新東ブレータ社製、100〜200メツシユ）
とを組合わせて用い、トナー濃度が２％の二成分
現像剤を、実施例につき２種、比較例につき７種
調製した。 (4) 特性テスト以上の二成分現像剤の各々について、つぎの項
目についてテストを行つた。 () 帯電特性各現像剤について、既述の方法によつてトナー
の摩擦帯電量Ａおよび摩擦帯電量の経時変化値Ｃ
を求めた。さらに、外部添加剤を含まず、トナー
粉末とキヤリアとから構成される二成分現像剤に
ついて、既述の方法によつてトナーの摩擦帯電量
Ｂを求めた。 () 定着特性各二成分現像剤について、有機光導電性感光体
を搭載した電子写真複写機「Ｕ−Bix2500」改造
機（小西六写真工業社製）を用い、静電潜像の現
像、転写紙へのトナー像の転写およびトナー像の
熱ローラ定着器による定着の工程による実写テス
トを行ない、その最低定着温度およびオフセツト
発生温度を求めた。 (イ) 最低定着温度最低定着温度については、表層がテフロン（デ
ユポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形成
された熱ローラと、表層がシリコーンゴム「KE
−1300RTV」（信越化学工業社製）で形成された
圧着ローラとより成る定着器により、64ｇ／m²の
転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像
を線速度350mm／秒の高速で定着せしめる操作を、
熱ローラの設定温度を100℃より10℃づつ段階的
に高くして各温度において繰り返し、形成された
定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な
耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度を
もつて最低定着温度とした。なおここに用いた定
着器はシリコンオイル供給機構を有さぬものであ
る。 (ロ) オフセツト発生温度オフセツト発生温度の測定は、最低定着温度の
測定に準じ、トナー像を転写して上述の定着器に
より定着処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同
様の条件下で定着器に送つてこれにトナー汚れが
生ずるか否かを観察する操作を、前記定着器の熱
ローラの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返
し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度を
もつてオフセツト発生温度とした。 () 実写テスト各二成分現像剤について、電子写真複写機「Ｕ
−Bix 2500」改造機を用いて実写テストを行い、
実写テストの開始時ならびに連続複写後における
トナーの摩擦帯電量および複写画像の画像濃度を
求めた。なお、実写テストにおけるトナー濃度
は、現像剤の誘磁率の変化を制御することによ
り、その変化率の範囲が±0.5％以内となるよう
に制御されている。 () 対樹脂耐久性対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成
された印刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルより
なるカバーフイルムを密着させて100ｇ／cm²の荷
重をかけ、温度70℃の雰囲気下で３時間放置し、
その後室温まで冷却してカバーフイルムを印刷物
より剥離し、このときのカバーフイルムへのトナ
ーの転移の程度を目視で判定することにより調べ
た。判定の結果については、転移が全く認められな
かつた場合を「○」、転移が著しく認められた場
合を「×」と表示する。以上の特性テストの結果を第２表に示す。な
お、第２表の実写テストの摩擦帯電量および画像
濃度の評価における「連続複写後」の欄の（）
内は複写回数を示す。

〔発明の効果〕

本発明の二成分現像剤は、以上のように、現像
剤として優れた特性、特に優れた現像性と定着性
とを有していた良好な可視画像を形成することが
できるとともに、対樹脂耐久性が大きくて保存の
ためあるいは他の目的で樹脂フイルム等のカバー
を設けたときにもこれによつて悪影響を受けるこ
とがなく、したがつて半永久的に保存可能な可視
画像が形成される。以下、本発明の効果を具体的に説明する。 (1) 帯電特性が優れている。一般にポリエステル樹脂は負の帯電性が強いも
のであるけれども、エポキシ樹脂が混合されるこ
とによつてポリエステル樹脂自体の有する負の帯
電傾向が弱められてトナーが負の帯電性の小さい
ものとなる。この結果、たとえばキヤリアの帯電
特性を選択することにより、あるいは適当な荷電
制御剤を含有させることによつて、正帯電トナー
によつて現像すべき場合、例えば負電荷によつて
形成された静電潜像を現像する場合、あるいはレ
ーザプリンターにおけるように潜像支持体として
光導電性に優れたセレン感光体を用いて形成した
正の静電潜像と反転現像する場合においても極め
て有利に用いられる。また、本発明の現像剤におけるトナーは、摩擦
帯電量に関して特定の条件を有し、摩擦帯電特性
の経時的変化が小さく、長期にわたつて良好な複
写画像を形成することができる。したがつて、本
発明の二成分現像剤は、トナー濃度を比較的厳密
に一定に保つタイプの現像方法においても良好な
現像を達成することができる。このような作用効
果を達成する理由の一つとして、トナー粒子の表
面に外部添加剤が付着した状態のトナーにおい
て、トナーの摩擦帯電量とトナー粉末の摩擦帯電
量との差を特定の値より小さくすることにより、
換言すれば、例えば外部添加剤としてトナー粉末
の摩擦帯電序列と近似した摩擦帯電序列のものを
用いることにより、トナーの摩擦帯電特性に与え
る外部添加剤の影響を小さくすることができ、こ
のためトナーの摩擦帯電特性の経時変化が抑制さ
れたことが考えられる。 (2) 定着特性が優れている。ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いもので
あるため、これをバインダーとするトナーは定着
に必要な温度が低い特色を有する。本発明のトナ
ーにおいてバインダーとして用いる架橋性ポリエ
ステル樹脂は、３官能以上の多官能性成分を含有
する単量体組成物により得られるものであつて分
子的には分岐架橋した構造を有するため、トナー
は上述のようなポリエステル樹脂の特色である低
温定着性を保有しながら定着時におけるオフセツ
ト現象が生じにくいものとなる。また、エポキシ
樹脂もトナーの低軟化点化に大きく寄与してい
る。したがつて、本発明の二成分現像剤は優れた低
温定着性を有し、トナー像の定着を、多くの利点
を有する熱ローラ定着方式によつて行うことによ
り、少ない消費エネルギーでしかも高速で十分な
定着を達成することができる。 (3) 対樹脂耐久特性が優れている。本発明のトナーにおいてバインダーとして用い
る架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂
は、いずれも対薬品性に優れているので、本発明
のトナーは、通常保存用カバーとして用いられる
塩化ビニル系重合体などの樹脂と接触したとき
に、この樹脂に含まれている可塑性などの影響を
受けにくく、したがつて保存性の良好なトナー像
を形成することができる。 (4) 耐久性が優れている。本発明のトナーにおいてバインダーとして用い
る架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は
いずれも機械的強度が優れており、これらをブレ
ンドして用いることにより、本発明のトナーは優
れた耐衝撃性を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、現像剤のトナーの摩擦帯電量を測定
するための装置の説明図である。１……スクリーンメツシユ、２……金属製容
器、３……吹き込み口、４……電圧計、５……コ
ンデンサ。

Claims

【特許請求の範囲】１バインダーにトナー成分を分散させて形成さ
れるトナー粉末に外部添加剤が添加されたトナー
と導電性球形キヤリアとを含む二成分現像剤にお
いて、前記トナー粉末が、架橋性ポリエステルと、ビ
スフエノールＡ型エポキシ樹脂とを含有し、かつ、前記架橋性ポリエステルが、エーテル化
ビスフエノール類ジオールと、ジカルボン酸と、
重合体における構造単位としてのアルコール成分
または酸成分の各々における５〜80モル％の３価
以上の多価アルコールおよび／または多塩基酸と
を含む単量体組成物の重合によつて得られる架橋
性ポリエステルであり、前記ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂の含有割
合がバインダーに対し10〜90重量％であるバイン
ダーを含み、前記トナーのキヤリアによる摩擦帯電量をＡ、
前記トナー粉末のキヤリアによる摩擦帯電をＢ、
前記トナーのキヤリアによる摩擦帯電量の経時変
化値をＣとしたとき、以下の関係 10＜｜Ａ｜＜25μc／ｇ｜Ａ−Ｂ｜≦4μc／ｇ｜Ｃ｜＜10μc／ｇを満たし、かつ、前記外部添加剤が100ｍμ以下の１次粒子径を
有する酸化チタンであり、前記トナーが、0.37ｇ／c.c.以下の静かさ密度を
有する、ことを特徴とする二成分現像剤。