JPH043164A - 湿し水不要感光性平版印刷版材料 - Google Patents

湿し水不要感光性平版印刷版材料

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JPH043164A
JPH043164A JP10582990A JP10582990A JPH043164A JP H043164 A JPH043164 A JP H043164A JP 10582990 A JP10582990 A JP 10582990A JP 10582990 A JP10582990 A JP 10582990A JP H043164 A JPH043164 A JP H043164A
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JP
Japan
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photosensitive
layer
plate material
silicone rubber
printing plate
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JP10582990A
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Inventor
Shinichi Matsubara
真一 松原
Sei Goto
聖 後藤
Tetsuya Taniguchi
哲哉 谷口
Hiroshi Tomiyasu
富安 寛
Akio Kasakura
暁夫 笠倉
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Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Konica Minolta Inc
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版材料に関し、詳
しくは露光可視画性及び現像可視画性に優れた湿し水不
要感光性平版印刷版材料する。
〔発明の背景〕
従来、感光層に光で酸を発生するような化合物を含有せ
しめ、#で退色する色素を用いて露光部分を退色せしめ
て、未露光部と露光部の区別がつくようにする(露光可
視画性を付与する)ことは知られている。
かかる酸で退色する色素としてはビクトリアピュアブル
ーBOH、オイルブルーのような青い色素が用いられ、
露光可視画性を付与していた。このような酸で退色する
色素を用いた場合には水系アルカリ現像液で現像した場
合には退色したものが復色するため現像可視画性が悪い
という問題があった。
そこで本発明の目的は、露光可視画性と現像可視画性の
両方が優れた湿し水不要感光性平版印刷版材料を提供す
ることにある。
帽1を解決するための手段〕 本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、酸で
発色し、アルカリで退色する色素を用いた場合には露光
可視画性も、現像可視画性も良好な版材が得られること
を見出し1本発明に至った。
即ち1本発明に係る湿し水不要感光性平版印刷版材料は
、支持体上にプライマー層、感光層、及びシリコーンゴ
ム層をこの順に有し、水系アルカリ現像液で処理される
湿し水不要感光性平版印刷版材料において、該感光層が
酸で400〜700nmの吸収が増大すると共に現像過
程で復色する色素を含有することを特徴とする湿し水不
要感光性平版印刷版材料によって達成される。
またプライマー層も酸で400〜700n腸の吸収が増
大すると共に現像過程で復色する色素を含有することに
より、上記目的がより効果的に達成されることを見出し
た。
以下、本発明について詳説する。
本発明の湿し水不要版材は、支持体上にプライマー層、
感光層及びシリコーンゴム層が形成されている。感光層
及びシリコーンゴム層は、1層の感光性シリコーンゴ1
、層であってもよい、又感光層とシリコーンゴム層との
間には接着層を有していてもよい。
(感光層) 酸で400〜700tvの吸収が増大すると共に現像過
程で復色する色素としては、ペンタメトキシレッド、メ
タニルイエロー、メチルイエロー、オレンジ■、エチル
オレンジ、ナフチルレッド、ブリリアントイエロー、α
−ナフトールオレンジ、α−ナフトールヘンゼイン、P
−メチルレッド、p−アミノアゾベンゼン、4−フェこ
ルアゾジフェニルアミン等のアゾ系染料が挙げられるが
、これらの中で好ましいのはオレンジ■とメタニルイエ
ローである。
色素の含有量は感光層組成物100重量部当り1〜20
31量部が好ましく、さらに好ましくは1〜10重量部
である。
本発明の感光層の構成は特に限定されず、各種の感光性
物質が用いられる。以下その代表的なものについて説明
する。
先ず、従来公知の0−ナフトキノンジアジド化合物の如
きキノンジアジド型のポジ型感光性物質が挙げられる。
好適な0−ナフトキノンジアジド化合物としては、米国
特許3,046,120号明細書中に記載されているナ
フトキノン−(1,2)−ジアジド=(2)−スルホン
酸クロライドとフェノールまたはクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステルがある。その地布用な0−ナ
フトキノンシアシト化合物としては、例えば米国特許3
,835,709号に記載されているピaガロ−ルーア
七トン樹脂と0−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロ
ライドのエステル、特開昭55−7B346号、同58
−1044号及び同56−1045号に記載されている
ポリヒドロキシフェニル樹脂と0−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸クロライドのエステル、特開昭50−11
3305号に記載されているようなp−ヒドロキシスチ
レンのホモポリマーまたlオこれと他の共重合し得るモ
ノマーとの共重合体に0−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸クロライドをエステル反応させたもの、特公昭49
−17481号記載のスチレンモノマーとフェノール誘
導体との重合体生成物と。−キノンジアジドスルホン酸
との反応生成物、またポリヒドロキノヘンシフエノンと
O−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドのエス
テル等が挙げられる。
かかるキノンジアジド型の感光性物質を含有する感光性
組成物は必要に応じて結合剤を添加することができる0
例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性のノポラ
フク樹脂が挙げられる。このようなノポラフク樹脂の例
としては、フェノルーホルムアルデヒド樹脂、クレゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、P−tert−ブチルフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシレ
ン樹脂などを代表例として挙げることができる。
感光性組成物中のキノンジアジド化合物の量は10〜5
0重量%であり、より好ましくは20〜40重量%であ
る。また上記結合剤の配合量は感光性組成物中の45〜
80重量%であり、好ましくは50〜70!Ir量%で
ある。
また感光性物質としては、芳香族ジアゾニウム塩とホル
ムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂も用い
られる。
特に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例
えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、
過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生
成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国時計3,300,
309号に記載されているような、前記縮合物とスルホ
ン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げら
れる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使
用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が
使用され得るが、好ましくは特開昭54−98813号
に記載されているような芳香族性水酸基を有する単量体
1例えばト(4−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド
、 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド ン、0−、膳〜、またはP−ヒドロキシフェニJレメタ
クリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許4、
123,278号に記載されているようなヒドロキシエ
チルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリ
レート単位を主なる繰り返し単位とじて含むポリマー、
シエラフク,0ジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコー
ル2米国特許3.751.257号に記載されているポ
リアミド樹脂、米国特許3、660,097号に記載さ
れている線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール
の2タレ−]・化樹脂、ビスフェノールAとエピクロル
ヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース
、セルロースアセテートフタレート等のセルロース類が
包含される。
また重合体主鎖または側鎖に感光基として− CH= 
CH− C−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポ
リカーボネート類のような感光性重合体を主成分とする
ものも挙げられる.例えば、特開昭55−40415号
に記載されているような、フェニレンジエチルアクリレ
ートと水素添加したビスフェノールAおよびトリエチレ
ングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、
米国特許2,956、878号に記載されているような
、シンナミリデンマロン酸等の(2−プロペリデン)マ
ロン酸化合1&及び二官能性グリコール類から誘導され
る感光性ポリエステル類等が挙げられる。
さらにアジド基が直接またはカルボニル基又はスルホニ
ル基を介して芳香環に結合している芳香族アジド化合物
も挙げられる.例えば、米国特許3、09B,311号
に記載されているようなポリアジドスチレン、ポリビニ
ル−p−アジドベンゾアート、ポリビニル−P−アジド
ベンザール、持分5/j 45−9613号に記載のア
ジドアリールスルファニルクロリドと不飽和炭化水素系
ポリマーとの反応生成物、また特公昭43−210ft
7号、同44−229号、同44−22854号及び同
45−24915号に記載されているような、スルホニ
ルアジドやカルボニルアジドを持っポリマー等が挙げら
れる。
さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。
本発明において、感光性物質にはさらに、本発明の目的
を損なわない範囲で充填剤、本発明外の色素や染料、顔
料、塗布性改良のための界面活性剤及び他の常用の添加
剤及び助剤を含有することができる。
感光層の膜厚は0.05〜lOμ麿が好ましく、より好
ましくはo.i〜2μmである。
(支持体) 支持体としては、通常の平版印刷機にセットできるたわ
み性と印刷時に加わる荷重に酎えうるちのであることが
好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛3銅.鋼等の金属
板,及びクロム、亜鉛銅、ニッケル、アルミニウム及び
鉄等がメツキ又は蒸着された金属板、紙,プラスチック
フィルム及びガラス板,樹脂コート紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親木化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる.これらのうち好ましいのはアル
ミニウム板である.アルミニウム板を使用する場合.砂
目立て処理,wA極酸酸化処理の粗面化処理等が施され
ていてもよい。
支持体の厚みは、50〜400 g爵が好ましく、より
好ましくは100〜300ル厘である。
(プライマー層) プライマー層は樹脂および必要に応じて硬化剤、そして
各種添加剤、シランカップリング剤有機チタネート剤を
含むことが好ましい。
樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ
樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体
、フェノキシ樹脂ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート
m脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニ
ル等が挙げられる。
本発明に用いられるプライマー層では、感光層の塗布溶
媒や現像液中の有機溶剤に対する耐溶剤性を向上させる
ために、架橋させることが好ましい、架橋させる方法と
しては熱または光により硬化させることが好ましく、よ
り好ましくは光により硬化させることである。
この架橋させる成分としては、多価イソシアネート化合
物、ジアゾ樹脂、多価エポキシ化合物2個以上の重合可
能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が用い
られる。多価インシアネート化合物としては1例えばジ
フェニルメタン−4,4′−ジイソシアネーi・、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、コロネートE、)IL、
E)+ (日本ポリウレタン工業社製、多価インシアネ
ート化合物)等が挙げられる。
ジアゾ樹脂としては、4−ジアゾジフェこルアミン、六
フッ化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、3−メトキシ
−ジフェニルアミン−4−ジアゾニウム塩と4.4′−
ビス−メトキシメチル−ジフェニルエーテルの縮合物の
メシチレンスルホネート塩等が挙げられる。
多価エポキシ化合物としては、ビスフェノール系エポキ
シ樹脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ノボ
ラックグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸グリ
シジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート等が
挙げられる。
2個以上の重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ア
リルアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリ
レート等が挙Cヂられる。なおエチレン性不飽和二重結
合を有する化合物を使用する場合には重合開始剤あるい
は光重合開始剤を併用する。
(シリコーンゴム層) シリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴムとしては
、次のようなくり返し単位を有する分子量数千〜数十万
の主鎖中又は主鎖の末端にOH基を有する線状有機ポリ
シロキサンを主成分とするものが好ましい。
ここでnは2以上の整数、Rは炭素数1〜10のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、ビニル基、アリール基、
シラノール基(OH基)であり、Rの60%以上がメチ
ル基であるものが好ましい。
なお上記シラノール基(0)1基)は主鎖中又は主鎖の
末端のどちらにあってもよいが、末端にあることが好ま
しい。
本発明において有用なシリコーンゴムは、このヨウなシ
リコーン・ヘースボリマーと、次にあげるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。
(1)R−Si(−OR’) (2)R−Si%0Ac) (3)!?−5宜−(1−ON−C:R’2)2ここで
Rは先に説明したRと同じ意味であり、R′はメチル基
、エチル基などのアルキル基であり、ACはアセチル基
である。
これらのシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例
えば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。
また、その他の有用なシリコーンゴムは、上に挙げたよ
うなベースポリマーと、次のような繰り返し単位を有す
るシリコーンオイルとの反応、或いはRの3%程度がビ
ニル基であるシリコーンベースポリマーとの付加反応、
或いは該シリコーンオイル同志の反応によっても得るこ
とができる。
RR (式中、Rは先のRと同じ意味であり1Mは2以上の整
数、nは0又は1以上の整数である。)このような架橋
反応によって、シリコーンゴムを得るためには、」二記
の成分の他に、錫、亜鉛コバルト、船、カルシウム、マ
ンガンなどの金属の有機カルボン酸塩1例えばラウリン
酸ジブチルスズ、スズ(IT)オクトエート、ナフテン
酸コバルトなど、或いは塩化白金酸のような触媒が添加
される。
また、シリコーンゴムの強度を向上し、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐え得るシリコーンゴムを得るためには、
充填材(フィラー)を混合することもできる。予めフィ
ラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムス
トック、或いはシリコーンゴムディス/゛・−ジョンと
して市販されており、本発明のようにコーティングによ
り、シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、
RT V 或い+i L T Vシリコーンゴムのディ
スバージョンが好んで用いられる。このような例として
は、h−レシリコーン社製Syl Off 23.5R
X−257SH237などのヘーハーコーティング用シ
リコーンゴムデイスパージョンがある。
本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることができる。
シリコーンゴム層には、更に感光層との接着性を向上さ
せるためにシランカップリング剤を含有していることが
好ましい。
シランカップリング剤としては、例えば次のようなもの
がある。
(a) IbNC:H2CToN)Ice)I2OH2
CH2Si(OCIbb(b) C)12cHcH20
(Cfb’hSi(OCH3)3(c) HS(GHz
)3si(OCH3)x(d) C)Iy=CHSi(
QC:0fll:H3h(e) CTo=(ニーC00
(C)lz)3Si(OCH3):+H3 (f) CHr<)ISi(OGToCHx)a(g)
 )12NcH2cH2NH(OH2)xSi(QC)
lx)2(C)I3)(h)クロルシラン シリコーンゴム層の膜厚は、0.1〜10μ■が好まし
く、より好ましくは0.5〜2に露である。
なお感光性シリコーンゴム層とする場合には感光層は不
要であり、かかる感光性シリコーンゴムとしては、ジメ
チルポリシロキサンの末端OH基にγ−メタクリルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、あるいはモノシンナモ
イルジェトキシシランを脱アルコール縮合させた化合物
、またはポリジオルカッシロキサンにビスアジド化合物
を添加、あるいはアクリロイルクロリドやp−アジドベ
ンゾエートを反応させた化合物などを挙げることができ
る。
シリコーンゴム層の上には光透過性フィルム層を形成で
きる。ここに光透過性とは、例えば活性光線(波長30
0nm〜500n■)に対して光線透過率が50%以上
のものをいう。
光透過性フィルム層に用いられる樹脂としては、ポリプ
ロピレン4ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレ
ン−ブテン共重合体等のポリオレフィン、ポリスチレン
、フッ素樹脂、ポリエチレンチレフタレ−ト、ナイロン
、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリイミド、ポリアクリロニトリル
等が挙げられる。
光透過性フィルム層は上記の樹脂フィルム1層であって
もよいが、2層以上をラミネートしたフィルムであって
もよい。
光透過性フィルム層の1層の厚みは、 0.5〜204
mが好ましく、より好ましくは3〜8弘宵である。
光透過性フィルム層はマット加工されていることが好ま
しい。
次に上記版材の製造方法を説明する。
支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤバーコータなどの通常のコータあるいはホエ
ラーのような回転塗′h装置を用い、プライマー暦を構
成すべき組成物溶液を塗布乾燥し、次いでその上に感光
層を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥する6次いで必要
ならば該感光層の上に同様な方法で接着層を塗布、乾燥
後5シリコーンゴム溶液を接着層上に同様の方法で塗布
し、通常 100〜120℃の温度で数分間熱処理して
、十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する6次
いでシリコーンゴム層上に光透過性フィルムをラミネー
トする。
次に本発明の版材を用いて湿し水不要印刷版(刷版)を
製造する方法を説明する。
原稿である例えばポジフィルムを湿し水不要版材側の表
面に位置合わせして真空密着させ、露光する。この露光
用の光源は、紫外線を豊富に発生する水銀灯、カーボン
アーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍
光灯などが用いられる。露光後、光透過性フィルムを剥
離し、水系アルカリ現像液で現像すると、未露光部のシ
リコーンゴム層及び感光層あるいはシリコーンゴム層の
みが除去される0以上のようにして凹部画線部が形成さ
れた刷版を得ることができる。
本発明に用いられる水系アルカリ現像液はPH12以上
の現像液であることが好ましい。
アルカリ剤としてはケイ酸塩類、その他のアルカリ剤が
用いられる。
好ましいものはケイ11に!1!Itであり、ケイ#塩
の組成が[5iOz] / [M] = 0.5〜1.
5で、かつ、5i02を0.8〜8%有するものである
ここに[5i02]は5iOzのモル濃度、 [M]は
総アルカリ金属のモル濃度である。
ケイ酸塩類としては、例えばケイ酸カリウムケイ酸ナト
リウム、 メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム
、ケイ酸アンモニウム、ケイ酸リチウム等が挙げられる
ケイ酸珈類以外のアルカリ剤としては3水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウ
ム、第三リュ/酸アンモニウム、第ニリン酸アンモニウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸アンモニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ
、ジ又はトリエタノールアミン及び水酸化テトラアルキ
本発明に用いられる現像液には、必要にεして界面活性
剤、有機溶媒、有機カルボン酸を含有させることができ
る。
〔発明の効果〕
本発明によれば、露光可視画性と現像可視画性の両方が
優れた湿し水不要感光性平版印刷版材料を提供すること
ができる。
ルのような有機アルカリ剤を併用することができ〔実施
例〕 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。
陽極酸化され、ケイ酸ソーダ処理されたアルミニウム板
上に下記組成のプライマー液を乾燥後の膜厚が5膳■に
なるように塗布した。
(ブライマー組成) p−ジアゾジフェニルアミンとホルム アルデヒドの縮合物のPF6塩    10g2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート/メチルメタクリレート(
50150モル比)の共重合体           
  100g酸化亜鉛               
20gゲットイエロー402            
1.0g乳酸メチル              80
0g塗布乾燥後高圧水銀灯で300s+J/cm’の紫
外光を照射してブライマーを硬化させてプライマー歴ヲ
形成した。
次いで、下記組成の感光液を上記プライマー層りに乾燥
後の膜厚が0.4gmになるように塗布乾燥して感光層
を形成した。
(感光液組成) p−ジアゾジフェニルアミンとホルム アルデヒドの縮合物のPF6j!?lQg2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート/4−ヒドロキシフェニルメタ
クリレート/メチルメタクリレート(30150/20
モル比)の共重合体             tag
本発明の色素(表1に記載)       0.5g乳
酸メチル             480g次いで、
下記組成のシリコーンゴンム液ヲ乾燥後の膜厚が2uL
曽になるように塗布した後6に諺のポリプロピレンフィ
ルムをラミネートして版材試料を作成した。
(シリコーンゴム液組成) 両末端水酸基のポリジメチルシロキサン(分子量的37
,000)           9gトリアセトキシ
シラン         0.9gジブチル錫ラウレー
ト         0.07gアイソパーE(エクン
ン社製)90g 得られた版材試料を4kvのメタルハライドランプで画
!露光した後、水で6倍に島釈した5DR−1(コニカ
補装)に40秒間浸漬し、脱を射線でこすって現像して
刷版を作成した。
次いで濃度計(コニカPI]A−65)でオレンジフィ
ルターを用いて露光後の画像部濃度(東露光部)、非画
像部濃度(露光部)の濃度を測定した結果を表1に示す
0才た。現像後、下記染色液で画像部(プライマー層)
を染色し1画像部と非画像部の濃度を測定した結果を表
1に示す。
表1 (染色液m1!?、) ビクトリアピュアブルーBOH 1重量部 ツルフィツト (クラレイソノレジ化学−製) 20重量部 レオドールTWO−120 (花千−製) 0.5重量部 ベンジルアルコール 5重量部 水 100重量部

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にプライマー層、感光層、及びシリコー
    ンゴム層をこの順に有し、水系アルカリ現像液で処理さ
    れる湿し水不要感光性平版印刷版材料において、該感光
    層が酸で400〜700nmの吸収が増大すると共に現
    像過程で復色する色素を含有することを特徴とする湿し
    水不要感光性平版印刷版材料。
  2. (2)プライマー層が酸で400〜700nmの吸収が
    増大すると共に現像過程で復色する色素を含有すること
    を特徴とする請求項1記載の湿し水不要感光性平版印刷
    版材料。
JP10582990A 1990-04-20 1990-04-20 湿し水不要感光性平版印刷版材料 Pending JPH043164A (ja)

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JP10582990A Pending JPH043164A (ja) 1990-04-20 1990-04-20 湿し水不要感光性平版印刷版材料

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