JPH03249651A - 湿し水不要平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、湿し水不要平版印刷版材料に関し、詳しくは
検版性（染色した後の画像の見易さ）、セーフライト性
（白色灯下での取扱いのしやすさ）の優れた湿し水不要
平版印刷版材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、ネガ型の湿し水不要平版印刷版材料は。

支持体上にプライマー層、感光層及びシリコーンゴム層
を有するものが一般的であり、感光層には光分解型の成
分としてナフトキノンジアジド化合物が用いられている
（特公昭６１−５４２２２号、同６１−５４２２３号公
報参照）、かかるナフトキノンジアジド化合物としては
、１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン
酸化合物が用いられてきた。かかる印刷版材料は、露光
（焼付）、現像されて、露光部のシリコーンゴム層及び
感光層が除去され、プライマー層が露出し、凹部画線部
が形成された刷版となる。

これらの刷版は、更に画線部が明瞭に表われるように染
色が行われる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、感光層に１．２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホン酸化合物を用いた場合には非画線部の感
光層が黄色味が濃いため、画線部を明瞭にするために一
般的に用いられている青色の染色液で染色した場合に、
版の画線部が見にくいという欠点があった。

また１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホ
ン酸化合物を用いた感光層にすると、得られた版材は白
色蛍光灯に感光しやすい、しかし露光、現像作業場は一
般に白色蛍光灯が用いられており、かかる白色蛍光灯の
下で露光、現像した場合に不必要な感光を生じ、かぶり
が生じやすい、即ちセーフライト性が悪い欠点があった
。

そこで本発明の目的は、染色後の画線部が見やすく、白
色蛍光灯の下で露光作業を行ってもかぶりが生じにくい
湿し水不要平版印刷版材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本
発明に至った。

即ち、本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料は、支持
体上にプライマー層、感光層及びシリコーンゴム層をこ
の順に有する湿し水不要平版印刷版材料において、該感
光層が１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スル
ホン酸エステル化合物を含有していることを特徴とする
。

〔作用〕

本発明の湿し水不要平版印刷版材料は、１．２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホン酸化合物ではなく
、１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン
酸エステル化合物を感光層に含む、非画線部として残っ
た感光層とシリコーンゴム層のうちシリコーンゴム層は
透明であるため、非画線部の外観は感光層の外観（色）
に支配される。しかし、１．２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−スルホン酸エステル化合物を・含む感光層
は黄色味が少なく、即ち版材自体の外観は黄色味が少な
い、従って、画線部を青色染色した場合版材自体の外観
との関係で画線部の青色が見やすい、また版材の吸収波
長が短波長側になるため白色蛍光灯の光には感じにく、
従って、かぶりが生じにくく、セーフライト性が向上す
る。

〔発明の構成〕

以下、本発明について詳説する。

本発明の湿し水不要平版印刷版材料（以下、湿し水不要
版材または単に版材ともいう、）は、その−例を挙げる
と、支持体の表面上に、プライマー層、感光層、シリコ
ーンゴム層を有し、必要に応じて剥離可能な光透過性フ
ィルム層を有していてもよい。

支持体としては、通常の平版印刷機にセットできるたわ
み性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものであることが
好ましく１例えばアルミニウム。

亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッ
ケル、アルミニウム及び鉄等がメツキ又は蒸着された金
属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コ
ート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化
処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。これら
のうち好ましいのはアルミニウム板である。アルミニウ
ム板を使用する場合、砂目量て処理、陽極酸化処理等の
粗面化処理等が施されていてもよい。

支持体の厚みは、５０〜４００μ■が好ましく、より好
ましくは１００〜３００ｐｍである。

プライマー層には感光性樹脂または感光体を含有する光
硬化性ブライマーが好ましく用いられる。この光硬化性
ブライマーには感光性樹脂、感光体の他にバインダー樹
脂、白色顔料、黄色顔料を含有していてもよい。

光硬化性ブライマーに用いる感光性樹脂または感光体と
してはジアゾ樹脂または光重合開始剤と重合成子ツマ−
の組合せを挙げることができる。

バインダー樹脂としては、例えばポリエステル、塩化ビ
ニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、エポキシ樹脂、アクリル共重合体、酢酸ビニル共重合
体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、合成ゴム等が挙げられる。この中でアクリル
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂が特に好ましい
。

白色顔料としては酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム
、炭酸カルシウムさらにはこれらの顔料をシランカップ
リング剤、界面活性剤等で表面処理したものを用いるこ
とができる。

黄色顔料としては種々の市販の顔料を用いることができ
るが、ベンツイミダシロン系黄色顔料が特に好ましい。

感光層は、１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−
スルホン酸エステル化合物（以下、ｒ本発明の化合物」
という、）を含有する。

本発明の化合物は、フェノール類とアルデヒドまたはケ
トンの重縮合樹脂、またはフェノール類と１．２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸の部分エステ
ル化合物、またはこれらの部分エステル化合物を多官能
、単官能イソシアネートで架橋もしくは変性して得られ
る化合物である。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、クレ
ゾール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモ
ール等の１価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン等の２価フェノール、ピロガロール、フロロ
グルシン等が挙ケられる。

前記アルデヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フル
フラール等が挙げられる。これらの内、好ましいものは
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒドである。

また前記ケトンとしてはアセトン、メチルエチルケトン
等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン棚面等が挙げられる。

前記本発明の化合物のフェノール類のＯＨ基に対する１
、２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸の
縮合率ＣＯＨＯＨ基に対する反応＊）は１５〜８０％が
好ましく、より好ましくは２０〜６０％である。

感光層組成物（溶媒は除く）中に本発明の化合物の占め
る割合は、５〜１００重量％が好ましく、特に好ましく
は、２０〜９５重量％である。

また、感光層組成物には、バインダー樹脂を用いること
もできる。かかるバインダー樹脂としては塩素化ポリプ
ロピレン、クレゾールノボラック樹脂、またはヒドロキ
シフェニルメタククリレートからなる基を構成部分とし
て含有するメタクリル共重合体を好ましく用いることが
できる。バインダー樹脂の配合量としては感光層組成物
（溶媒は除く）中の５〜９５重量％が好ましく、より好
ましくは５〜８０重量％である。

本発明において、感光層組成物にはさらに、充填剤、色
素、染料、顔料、塗布性改良のための界面活性剤及び他
の常用の添加剤及び助剤を含有することができる。

感光層の膜厚は０．１〜１００ｍｇ／ｄａ２が好ましく
、より好ましくは１〜５０麿ｇ／ｄａ２である。

シリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴムとしては
、次のようなくり返し単位を有する分子量数千〜数十万
の主鎖中又は主鎖の末端にＯＨ基を有する線状有機ポリ
シロキサンを主成分とするものが好ましい。

（−Ｓ＋　−０＋ｌ＋ （こでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、ビニル基、アリール基、
シラノール基（ＯＨ基）であり、Ｈの６０％以上がメチ
ル基であるものが好ましい。

なお上記シラノール基（ＯＨ基）は主鎖中又は主鎖の末
端のどちらにあってもよいが、末端にあることが好まし
い。

本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ベースポリマーと、次にあげるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。

（１）　Ｒ−３ｉ（−ＯＲ”） （２）　Ｒ−５ｉ（−ＣＩＡｃ） （３）　Ｒ−５ｉ千ＯＮ＜Ｒ’　２）　２ここでＲは先
に説明したＲと同じ意味であり、Ｒ′はメチル基、エチ
ル基などのアルキル基であり、ＡＣはアセチル基である
。

これらのシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例
えば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。

また、その他の有用なシリコーンゴムは、上に挙げたよ
うなペースポリマーと、次のような繰り返し単位を有す
るシリコーンオイルとの反応、或いはＲの３％程度がビ
ニル基であるシリコーンベースポリマーとの付加反応、
或いは該シリコーンオイル同志の反応によっても得るこ
とができる。

（式中、Ｒは先のＲと同じ意味であり、■は２以上の整
数、ｎはＯ又は１以上の整数である。）このような架橋
反応によって、シリコーンゴムを得るためには、上記の
成分の他に、錫、亜鉛、コバルト、鉛、カルシウム、マ
ンガンなどの金属の有機カルボン酸塩、例えばラウリン
酸ジブチルスズ、スズ（ｎ）オクトエート、ナフテン酸
コバルトなど、或いは塩化白金酸のような触媒が添加さ
れる。

また、シリコーンゴムの強度を向上し、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐え得るシリコーンゴムを得るためには、
充填材（フィラー）を混合することもできる。予めフィ
ラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムス
トック、或いはシリコーンゴムディスバージ、ンとして
市販されている。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることができる。

本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることができる。

シリコーンゴム層には、更に感光層との接着性を向上さ
せるためにシランカップリング剤を含有していることが
好ましい。

シランカップリング剤としては、例えば次のようなもの
がある。

（ａ）　Ｈ２ＮＣ：Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＣ：Ｈ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｓ１（ＯＣＨ３）３（ｂ）　ＣＨ２ＣＨＣＨ２０（
ＣＨｚｈＳｉ（ＱＣ）Ｉ３ｈ＼１ （ｃ）　Ｈ５（Ｃ：Ｈ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３ｈ（ｄ）　
　ＣＨ２禦ＣＨ３１（ＯＣＯＣＨ３）３（ｅ）　ＣＨ２
＝Ｃ−Ｃ００（ＧＨｚ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３ｈＨ３ （ｆ）　ＧＨｚ＜Ｈ５ｉ（ＯＣＯＣＨ３ｈ（ｇ）Ｈ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓ１（ＣＨｚｈＳｉ（ＯＣＨ３）２（（：Ｈ
３）（ｈ）クロルシラン シリコーンゴム層の膜厚は、０．１〜１０ＪＬｍが好ま
しく、より好ましくは０．５〜２＃Ｌ■である。

光透過性フィルム層に用いられる樹脂としては、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレ
ン−ブテン共重合体等のポリオレフィン、ポリスチレン
、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン
、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリイミド、ポリアクリロニトリル
等を用いることができる。

光透過性フィルム層の厚みは、　０．５〜２０終膳が好
ましく、より好ましくは３〜８終厘である。

次に本発明の湿し水不要版材の製造方法の一例を説明す
る。

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤパーコータなどの通常のコータあるいはホエ
ラーのような回転塗布装置を用い、プライマー層組成物
溶液を塗布、乾燥してプライマー層を形成する０次いで
プライマー層の上に感光層組成物溶液を同様な方法で塗
布、乾燥して感光層を形成する０次いで必要ならば該感
光層の上に同様な方法で接着層を形成し、この上にシリ
コーンゴム溶液を同様の方法で塗布し、通常１００〜１
２０℃の温度で数分間熱処理して、十分に硬化せしめて
シリコーンゴム層を形成する０次いでシリコーンゴム層
上に光透過性フィルムをラミネートする。

上記版材から湿し水不要印刷版を製造する方法を説明す
る。

原稿であるネガフィルムを版材表面に真空密着させ、露
光する。

露光後、光透過性フィルムを剥離し、現像液で現像する
と、露光部のシリコーンゴム層及び感光層が除去され１
画線部にプライマー層が露出する。このようにして凹部
画線部が形成された刷版を得ることができる。

更に画線部が明瞭に表われるように染色が行われる。こ
こに用いられる染色液は画線部を見易くするために通常
青色の染色液が用いられる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、従来用いられている１、２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−５−スルホン酸化合物ではなく、
１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸
エステル化合物を感光層に含むため、現像・露光して得
られた刷版に黄色味が少なく、染色後の画像が見やすい
、即ち検版性に優れる また版材の吸収波長が短波長側になるため、白色蛍光灯
の光には感じにくく、かぶりが生じにくい、即ちセーフ
ライト性が向上する。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
１本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

脱脂洗浄したアルミニウム板を４０ｗｔ％硫酸水溶液中
、３０℃、１．５Ａ／ｄｒｎ’の条件で２分間陽極酸化
を行い、水洗した後、１ｗｔ％ケイ酸ナトリウム水溶液
中で８５℃２５秒の条件でケイ酸ソーダ処理し、次いで
、水洗を行い、基板−１を得た。

次いで、この基板上に、下記組成のプライマー層組成物
をワイヤーバーにて塗布し、８０℃で２分間乾燥させて
プライマー層を設けた。乾燥後の重量は、６０膳ｇ／ｄ
ｒｒｆであった。

（プライマー層組成物） ■２−ヒドロキシメタクリレート／ メチルメタクリレート（８０／２０）の共重合体１００
部 ■ｐ−ジアゾジフェこルアミンと ホルムアルデヒドの縮合物のＰＦ６塩　　１０部■セイ
力ファーストイエロー）１７０５５　　　　　５部■メ
チルセロソルブ　　　　　　　　　　１０００部得られ
たプライマー層に、メタルハライドランプで４００層Ｊ
／ｃｍ’の紫外線を照射し、光硬化させた。

上記プライマー層上に、下記組成−１の感光液をワイヤ
ーバーにて塗布し、９０℃で２分間乾燥させた。

（感光液組成−１） ■クレゾールノボラック樹脂（ＭＷ９００）の３３％１
．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸エ
ステル化物　　　　　　　　１００部■４，４°−ジフ
ェこルメタンジイソシアネート２０部 ■メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　１１００部
■ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ５部乾燥後、　１２
０℃で２分間加熱処理して、厚さ５部ｇ／ｄゴの感光層
を設けた。

また、同じブライマー層上に、下記組Ｉ＆−２の感光液
をワイヤーバーにて塗布し、９０℃で２分間乾燥し、厚
さ５部ｇ／ｄｄの感光層を設けた。

（感光液組成−２） ■クレゾールノポラー２り樹脂（ＭＷ９００）の３３％
１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸
エステル化物　　　　　　　　　２５部■塩素化ポリプ
ロピレン（出隅国策パルプ社製）７５部 ■ジオキサン　　　　　　　　　　　　　　９００部■
ビクトリアピュアーブルーＢＯ）ｌ　　　　　　　４部
得られた２種類の感光層上に、下記組成のシリコーンゴ
ム層を塗布した後、８０℃で５分間乾燥した後、片面を
コロナ処理したポリプロピレン力バーフィルム（厚さ６
４ｍ　）をラミネートし、さらに５５℃で２４時間乾燥
して、湿し水不要感光性平版印刷版試料Ａ、Ｂを作成し
た。（Ａは感光液組成−１，Ｂは感光液組成−２） （シリコーンゴム層組成液） ■ＹＦ−３８０７（東芝シリコーン社製）■トリアセト
キシメチルシラン ■ジブチル錫ジラウレート ■アイソパーＥ（エクソン社製） １００部 １０部 ０．８部 ２０００部 また、感光液組成−１及び２で、タレゾールノボラック
樹脂（ＭＷ９００）の１．２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−５−スルホン酸エステル化物を用いた他は全く同
じ組成の感光液により、比較試料Ｃ（感光液組成−１）
、比較試料Ｄ（感光液組成−２）を作成した。

（セーフライト性の評価） 得られた試料を４００ルツクスの白色蛍光灯に１０分間
暴露した。その後、ｎ−へブタンに５分間浸漬した後、
軽くガーゼでこすった。

試料Ａ、Ｂは画線部のシリコーンゴム層が全て剥離し、
完全に現像できた。しかし、比較試料Ｃ，Ｄは部分的に
シリコーン層が剥離せず、白色蛍光灯の光で感光した。

（検版性の評価） 得られた試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄにネガフィルムを真空書着
し、メタルハライドランプで露光し、次いでポリプロピ
レンカバーフィルムを剥キ取って、ｎ−へブタンに５分
間浸漬した後、軽くガーゼでこすって現像した０次いで
画線部に青色染色した。

試料Ａ、Ｂは画線部の青色が見易かったか、比較試料Ｃ
，Ｄは非画線部か黄色味かかつていたため、その黄色味
の影響で画線部の青色が見にくかった。

代 理 人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にプライマー層、感光層及びシリコーンゴム層
   をこの順に有する湿し水不要平版印刷版材料において、
   該感光層が１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−
   スルホン酸エステル化合物を含有していることを特徴と
   する湿し水不要平版印刷版材料。