JPH043317B2 - - Google Patents
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- JPH043317B2 JPH043317B2 JP57027748A JP2774882A JPH043317B2 JP H043317 B2 JPH043317 B2 JP H043317B2 JP 57027748 A JP57027748 A JP 57027748A JP 2774882 A JP2774882 A JP 2774882A JP H043317 B2 JPH043317 B2 JP H043317B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- layer
- chloride
- recording material
- coupler
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/58—Coupling substances therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
本発明はジアゾ化合物及びカツプラーを熱発色
成分とする光定着可能な感熱記録材料に関する。 ジアゾ化合物及びカツプラーを熱発色成分とす
る感熱記録材料（熱現像型ジアゾ複写材料とも呼
ばれる）の基本的なものは紙、プラスチツクフイ
ルム等の支持体上に活性成分、即ちジアゾ化合物
及びカツプラーを酸性物質、塩基性物質、填料等
の通常の補助成分と共にバインダー中に分散せし
めた感熱発色層を設けたものである。またフアク
シミリ、電子計算機、その他、高速記録機器用と
して適合させるため、更にワツクス、ろう等の熱
可融性物質を発色助剤又は熱感度向上剤として添
加したものも知られている。しかしこれらの感熱
記録材料においては感熱記録層中にいずれも水溶
性の活性成分が共存するため、特に高温多湿下で
はかぶりを生じ易いという大きな欠点がある。そ
こで英国特許第815005号では活性成分を熱可融性
物質の中間層で分離した３層構成の感熱記録材料
が提案されているが、未だ充分な保存性向上効果
は得られない。また米国特許第3111407号では活
性成分の一方を微細化し、熱可融性物質でカプセ
ル化した感熱記録材料が提案されているが、この
記録材料の場合は熱感度が低下するという欠点が
ある。更に特公昭41−4146号では活性成分を有機
溶剤分散液の状態で塗布することにより、バイン
ダー中に微粒子状に分散させた感熱記録材料が提
案されているが、光感度が低下するという欠点を
有している。 本発明の目的は水溶性カツプラーを化学的に処
理して水難溶化することにより、熱感度及び光感
度を低下させることなく、保存性を著しく向上さ
せた感熱記録材料を提供することである。 即ち本発明の感熱記録材料は支持体上にジアゾ
化合物、カツプラー、熱可融性物質及びバインダ
ーを含む感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、前記カツプラーとして、水溶性カツプラーと
カチオン系界面活性剤とから得られる水難溶性の
付加物を使用したことを特徴とするものである。
本発明で用いられる水難溶性の付加物は、水溶性
のカツプラーとカチオン系界面活性剤とをそれぞ
れ水に溶解し、混合した後、アルカリを添加する
事により生じる沈殿を過し、水／エタノール混
合溶媒から再結晶することにより得られる。 この水難溶性付加物の製造に使用される水溶性
カツプラーとしては下記一般式で示されるような
水酸基を有する芳香族環又はその縮合環、あるい
はそれらの誘導体が挙げられる。
成分とする光定着可能な感熱記録材料に関する。 ジアゾ化合物及びカツプラーを熱発色成分とす
る感熱記録材料（熱現像型ジアゾ複写材料とも呼
ばれる）の基本的なものは紙、プラスチツクフイ
ルム等の支持体上に活性成分、即ちジアゾ化合物
及びカツプラーを酸性物質、塩基性物質、填料等
の通常の補助成分と共にバインダー中に分散せし
めた感熱発色層を設けたものである。またフアク
シミリ、電子計算機、その他、高速記録機器用と
して適合させるため、更にワツクス、ろう等の熱
可融性物質を発色助剤又は熱感度向上剤として添
加したものも知られている。しかしこれらの感熱
記録材料においては感熱記録層中にいずれも水溶
性の活性成分が共存するため、特に高温多湿下で
はかぶりを生じ易いという大きな欠点がある。そ
こで英国特許第815005号では活性成分を熱可融性
物質の中間層で分離した３層構成の感熱記録材料
が提案されているが、未だ充分な保存性向上効果
は得られない。また米国特許第3111407号では活
性成分の一方を微細化し、熱可融性物質でカプセ
ル化した感熱記録材料が提案されているが、この
記録材料の場合は熱感度が低下するという欠点が
ある。更に特公昭41−4146号では活性成分を有機
溶剤分散液の状態で塗布することにより、バイン
ダー中に微粒子状に分散させた感熱記録材料が提
案されているが、光感度が低下するという欠点を
有している。 本発明の目的は水溶性カツプラーを化学的に処
理して水難溶化することにより、熱感度及び光感
度を低下させることなく、保存性を著しく向上さ
せた感熱記録材料を提供することである。 即ち本発明の感熱記録材料は支持体上にジアゾ
化合物、カツプラー、熱可融性物質及びバインダ
ーを含む感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、前記カツプラーとして、水溶性カツプラーと
カチオン系界面活性剤とから得られる水難溶性の
付加物を使用したことを特徴とするものである。
本発明で用いられる水難溶性の付加物は、水溶性
のカツプラーとカチオン系界面活性剤とをそれぞ
れ水に溶解し、混合した後、アルカリを添加する
事により生じる沈殿を過し、水／エタノール混
合溶媒から再結晶することにより得られる。 この水難溶性付加物の製造に使用される水溶性
カツプラーとしては下記一般式で示されるような
水酸基を有する芳香族環又はその縮合環、あるい
はそれらの誘導体が挙げられる。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
〔但し一般式（）〜（）においてR1，R2，
R3，R4は、水素、水酸基、アミノ基、炭素数１
〜４のアルキル基、アルコキシル基、ジアルキル
アミノ基のいずれかであり、Ｘ，Ｙは、SO3H基
あるいはSO3M（Ｍはアルカリ金属）を表わし、
ｎは０，１又は２の数である。又、R5，R6，R7
は、水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキ
シル基、ジアルキルアミノ基、ハロゲンのいずれ
たである。〕 これら一般式で示される水溶性カツプラーの具
体例としてはフエノール、４−メトキシ−１−ナ
フトール、４−アミノ−１−ナフトール、２−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸、レゾルシ
ン、メチルレゾルシン、フロログルシン、４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエノール、５−メトキ
シ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，５−ジ
メトキシフエノール、１，２−ジヒドロキシベン
ゼン、１，３−ジヒドロキシ−４−クロロベンゼ
ン等がある。 一方、カチオン系界面活性剤としてはステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリル
ピリジニウムクロライド、ラウリルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、ラウリルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ｎ−デシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、ｎ−デシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ミリスチルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ステアリルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリ
ルジメチル−３，４−ジクロロベンジルアンモニ
ウムクロライド、ラウリルジメチル−３，４−ジ
クロロベンジルアンモニウムクロライド、ステア
リルジメチル−２−クロロベンジルアンモニウム
クロライド、ラウリルジメチル−４−クロロベン
ジルアンモニウムクロライド等が適当である。 なお水難溶性付加塩の使用量はジアゾ化合物１
重量部当り１〜５重量部程度が適当である。 本発明において用いるジアゾ化合物としては、
慣用のもの、例えば次の一般式で表わされるもの
が用いられる。 〔但し、一般式（）〜（）において、R1，
R6，R8は水素、ハロゲン、C1〜C5のアルキル基
もしくはアルコキシル基、又は
R3，R4は、水素、水酸基、アミノ基、炭素数１
〜４のアルキル基、アルコキシル基、ジアルキル
アミノ基のいずれかであり、Ｘ，Ｙは、SO3H基
あるいはSO3M（Ｍはアルカリ金属）を表わし、
ｎは０，１又は２の数である。又、R5，R6，R7
は、水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキ
シル基、ジアルキルアミノ基、ハロゲンのいずれ
たである。〕 これら一般式で示される水溶性カツプラーの具
体例としてはフエノール、４−メトキシ−１−ナ
フトール、４−アミノ−１−ナフトール、２−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸、レゾルシ
ン、メチルレゾルシン、フロログルシン、４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエノール、５−メトキ
シ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，５−ジ
メトキシフエノール、１，２−ジヒドロキシベン
ゼン、１，３−ジヒドロキシ−４−クロロベンゼ
ン等がある。 一方、カチオン系界面活性剤としてはステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリル
ピリジニウムクロライド、ラウリルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、ラウリルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ｎ−デシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、ｎ−デシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ミリスチルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ステアリルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリ
ルジメチル−３，４−ジクロロベンジルアンモニ
ウムクロライド、ラウリルジメチル−３，４−ジ
クロロベンジルアンモニウムクロライド、ステア
リルジメチル−２−クロロベンジルアンモニウム
クロライド、ラウリルジメチル−４−クロロベン
ジルアンモニウムクロライド等が適当である。 なお水難溶性付加塩の使用量はジアゾ化合物１
重量部当り１〜５重量部程度が適当である。 本発明において用いるジアゾ化合物としては、
慣用のもの、例えば次の一般式で表わされるもの
が用いられる。 〔但し、一般式（）〜（）において、R1，
R6，R8は水素、ハロゲン、C1〜C5のアルキル基
もしくはアルコキシル基、又は
【式】もしくは
【式】（R11，R12：R2に同じ）、
R2，R3，R9は水素、ハロゲン、C1〜C5のアルキ
ル基もしくはアルコキシル基、R4，R5は同一又
は異なつたC1〜C5のアルキル、ヒドロキシアル
キル基、又は
ル基もしくはアルコキシル基、R4，R5は同一又
は異なつたC1〜C5のアルキル、ヒドロキシアル
キル基、又は
【式】（R13：水
素、C1〜C3のアルキル基もしくはアルコキシル
基、（又はハロゲン）、R7は水素、ハロゲン、ト
リフルオロメチル基、C1〜C5のアルキル基もし
くはアルコキシル基、又は
基、（又はハロゲン）、R7は水素、ハロゲン、ト
リフルオロメチル基、C1〜C5のアルキル基もし
くはアルコキシル基、又は
【式】
R10は
【式】
【式】
【式】又は
【式】
（R14，R15，R16：R13に同じ）、M1，M2，M3は
酸残基又は金属塩と複塩を形成している酸残基で
ある。この場合、酸残基としてはハロゲンイオン
やBF- 4，PF- 6等の含ツ素無機酸イオンであるのが
好ましく、一方、酸残基に対して複塩を形成する
金属塩としては、例えば、ZnCl2，CdCl2，SnCl2
などがある。Ｙは−CH2−又は−CO−を表わし、
ｎは０又は１である。〕 一般式（）に該当するものの具体例として
は、例えば次のものを挙げることができる。 一般式（）に該当するものの具体例として
は、例えば、次のものを挙げることができる。 一般式（）に該当するものの具体例として
は、例えば、次のものを挙げることができる。 なお、保存性を一層高めるには、これらジアゾ
化合物は、−BF4や−PF6などの含フツ素酸塩な
どの水不溶性塩の形で用いるのが有利である。 本発明においてはフアクシミリその他の高速記
録機器に用いた場合の高速発色性又は熱感度を高
めるために、熱可融性物質が使用される。このよ
うな熱可融性物質としては融点50〜250℃の範囲
のものが好ましい。50℃未満では製品の保存性が
低下する傾向を示し、一方、250℃を越えると、
熱ヘツドに対する製品の熱応答性が不充分とな
る。このような熱可融性物質の具体例としては次
のものが挙げられる。 ２−トリブロムエタノール、２，２−ジメチル
トリメチレングリコール、１，２−シクロヘキサ
ンジオール等のアルコール誘導体、マロン酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸等の酸
誘導体、密ロウ、セラツクロウなどの動物ワツク
ス類、カルナバロウなどの植物性ワツクス類、モ
ンタンワツクス、パラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクスなどの鉱物性ワツクス類、
その他合成ワツクス類、例えば高級脂肪酸の多価
アルコールエステル、高級アミン、高級アミド、
脂肪酸とアミンとの縮合物、芳香族とアミンの縮
合物、合成パラフイン、塩化パラフイン、高級脂
肪酸の金属塩、高級直鎖グリコール、３，４−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジアルキル等。 なお、これら熱可融性物質はジアゾ化合物１重
量部に対し、２〜30重量部、好ましくは５〜10重
量部の割合で用いられる。この量が前記範囲より
少なくなると発色性が不十分になり、得られる製
品は、高速記録用の記録材料としては不適当なも
のとなる。本発明の場合、フアクシミリなどの高
速の出力記録のためには、殊に、５重量部以上の
割合で用いるのがよい。一方、この添加量が余り
にも多くなると、加熱発色時に画像のニジミなど
が生じて好ましくない。従つて、本発明の場合、
熱可融性質の添加量は前記範囲内に保持するのが
よい。 本発明に用いられるバインダーとしては感熱記
録の分野で公知のものが全て使用でき、例えばゼ
ラチン、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リアクリル酸、カルボキシエチルセルロース、メ
トキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン等の水溶性樹脂や塩化ビニル〜
酢酸ビニル共重合体、イソブチレン〜無水マレイ
ン酸共重合体、ポリスチレン、塩化ビニリデン、
アルキツド樹脂、ポリビニルブチラール、環化ゴ
ム等の水不溶性樹脂が挙げられる。なおこれらバ
インダーの使用量は各層重量の５〜70％程度が適
当である。 また、本発明においては、感熱発色層にはさら
に必要に応じ、補助成分として、酸性物質、塩基
性物質、填料及びその他のものを含有させること
ができる。 酸性物質： 酸性物質はカツプリング反応を防止し、保存安
定性のために必要に応じて添加され、例えば、次
のようなものを挙げることができる。 酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン
酸、硫酸など。 塩基性物質： 塩基性物質は、加熱に際してはカツプリング反
応を生起させるために必要に応じて加えられ、例
えば、次のようなものが挙げられる。 水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カ
リウムなどの苛性アルカリや炭酸アルカリなど。
加熱により塩基性を発生する物質として、尿素、
チオ尿素及びこれらの誘導体、トリクロル酢酸の
アルカリ塩、塩化アンモン、硫酸アンモン、クエ
ン酸アンモニウムなど。 填 料： 填料は、サーマルヘツドなどにより加熱する場
合に、そのサーマルヘツドに対するるマツチング
性を改善するために加えられ、このようなものに
は例えば、次のようなものがある。 スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物
樹脂微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオ
リン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の固体
粒子。 その他の補助成分としては、発色抑制又は発色
補助のために、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソ
ーダ、硫酸グアニジン、グルコン酸カルシウム、
ソルビトール、サツカローズなどが用いられる。 本発明の感熱記録材料を作るには基本的には以
上の成分を混合し、適当な溶媒に溶解又は分散し
て塗布液とし、これを紙、プラスチツクフイル
ム、合成紙、金属ラミネート紙等の慣用の支持体
上に塗布乾燥して感熱発色層は設ければよい。こ
うして得られる感熱発色層は単層型であるが、２
層以上の積層型にしてもよい。この場合、各層に
使用される成分は任意であり、例えば次のような
構成のものが挙げられる。なおＤはジアゾ化合
物、Ｃはカツプラー、Ｘは熱可融性物質、Ｂはバ
インダーであり、また例示の層は支持体上に左か
ら順に設けたものとする。また補助成分は各層に
含有させてもよいし、或いは独立層として支持体
上の任意の位置に、必要であればバインダーと共
に、積層してもよい。 積層型感熱発色層の例 １ Ｂ層／（Ｃ＋Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層 ２ （Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層／（Ｃ＋Ｘ＋Ｂ）層 ３ （Ｄ＋Ｂ）層／Ｘ層／（Ｃ＋Ｂ）層 ４ （Ｃ＋Ｘ＋Ｂ）層／（Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層 ５ （Ｃ＋Ｘ＋Ｂ）層／Ｘ層（Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層 なおこれらのうち２）〜５）の例はジアゾ化合
物及びカツプラーを夫々別の層に分離含有するた
め単層型又は１）の例に比べて保存性は向上する
が、熱感度は若干低下する。 以上の層形成成分を溶解又は分散する溶媒は形
成される層の性状や目的に応じて適宜選択使用さ
れる。このような溶媒としては水又はメタノー
ル、エタノール等のアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、メチルセロソルブ、アセトン、メチル
エチルケトン、ジメチルエーテルなどの極性有機
溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ケロシン
等の非極性溶媒、或いはそれらの混合物等が挙げ
られる。 本発明の感熱記録材料は保存性に優れ、また熱
感度が高いので、各種の感熱記録分野、特に高速
記録の要求されるフアクシミリや電子計算機等の
出力記録用として有利に利用できる上、形成され
た画像は単に光照射にり未反応ジアゾ化合物を分
解して定着できる等の利点を有している。 以下に本発明の実施例を示す。なお部は重量部
を表わす。 実施例 １ 重さ20ｇ／m2の上質紙の表面にポリビニルアル
コール1.5部及び炭酸カルシウム0.5部を含む水性
分散液を塗布乾燥して付着量２ｇ／m2のアンダー
コート層を設けた後、その上に下記成分よりなる
メチルセロソルブ分散液を塗布乾燥して付着量
3.35ｇ／m2のジアゾ層を設けた。 0.35部 ステアリン酸アミド 1.0〃 塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体 2.0〃 次に前記ジアゾ層上に下記成分よりなる水性分
散液を塗布乾燥して付着量2.5ｇ／m2のカツプラ
ー層を設けた後、その表面をベツク平滑度400秒
になるようアレンダー掛けして積層型感熱発色層
を有する感熱記録材料を得た。 イミダゾール 0.3部 フロログルシンとトリメチルステアリルアンモ
ニウムクロライドとの付加物 0.7〃 シリカ 1.0部〃 イソブチレン〜無水マレイン酸共重合体 0.5〃 次にこの感熱記録材料を市販の高速記録用フア
クシミリで印字記録後、市販のジアゾ複写機を用
いて紫外線照射して定着させたところ、鮮明な黒
色画像が得られた。このものの画像部濃度はマク
ベス濃度計で1.0であつた。またこのコピーを40
℃−90％RHの環境下に24時間放置したが、地肌
部濃度は0.10増加しただけであつた。 実施例 ２〜３ フロログルシンとステアリルアンモニウムクロ
ライドとの付加物の代りにトリメチルフロログル
シンとドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ドとの付加物（実施例２）及びフロログルシンと
ラウリルピリジニウムクロライドとの付加物（実
施例３）を夫々用いた他は実施例１と同じ方法で
同様なタイプの感熱記録材料を作成した。以下、
この記録材料を用いて実施例１と同様に印字記録
し、定着させたところ、夫々画像濃度0.95，0.97
の鮮明な黒色画像が得られた。またこれらコピー
を実施例１と同じ条件で放置したが、地肌部濃度
は夫々0.09，0.12増加しただけであつた。 実施例 ４〜７ 実施例１のフロログルシンとステアリルアンモ
ニウムクロライドとの付加物の代りに２−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸とステアリルト
リメチルアンモニウムブロマイドの付加物（実施
例４）、１，３−ジヒドロキシ−４−クロロベン
ゼンとラウリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライドの付加物（実施例５）、４−メトキシ−
１−ナフトールとラウリルジメチル−４−クロロ
ベンジルアンモニウムクロライドの付加物（実施
例６）及び２−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸とラウリルジメチル−４−クロロベンジル
アンモニウムクロライドの付加物（実施例７）を
用いた他は、実施例１と同じ方法で同様なタイプ
の感熱記録材料を用いて実施例１と同様に印字記
録し、定着させたところ、夫々画像濃度0.98（実
施例４）、1.02（実施例５）、0.94（実施例６）0.99
（実施例７）の鮮明な黒色画像が得られた。また、
これらコピーを実施例１と同じ条件で放置した
が、地肌部濃度は夫々0.10（実施例４）0.13（実施
例５）、0.09（実施例６）、0.12（実施例７）増加し
ただけであつた。 比較例 フロログルシンとトリメチルステアリルアンモ
ニウムクロライドとの付加物の代りにフロログル
シンを用いた他は実施例１と同じタイプの感熱記
録材料を作成した。このものの印字記録及び定着
後の画像濃度は0.95であつたが、実施例１と同じ
条件下に放置後の地肌濃度の増加は0.35と大きか
つた。
酸残基又は金属塩と複塩を形成している酸残基で
ある。この場合、酸残基としてはハロゲンイオン
やBF- 4，PF- 6等の含ツ素無機酸イオンであるのが
好ましく、一方、酸残基に対して複塩を形成する
金属塩としては、例えば、ZnCl2，CdCl2，SnCl2
などがある。Ｙは−CH2−又は−CO−を表わし、
ｎは０又は１である。〕 一般式（）に該当するものの具体例として
は、例えば次のものを挙げることができる。 一般式（）に該当するものの具体例として
は、例えば、次のものを挙げることができる。 一般式（）に該当するものの具体例として
は、例えば、次のものを挙げることができる。 なお、保存性を一層高めるには、これらジアゾ
化合物は、−BF4や−PF6などの含フツ素酸塩な
どの水不溶性塩の形で用いるのが有利である。 本発明においてはフアクシミリその他の高速記
録機器に用いた場合の高速発色性又は熱感度を高
めるために、熱可融性物質が使用される。このよ
うな熱可融性物質としては融点50〜250℃の範囲
のものが好ましい。50℃未満では製品の保存性が
低下する傾向を示し、一方、250℃を越えると、
熱ヘツドに対する製品の熱応答性が不充分とな
る。このような熱可融性物質の具体例としては次
のものが挙げられる。 ２−トリブロムエタノール、２，２−ジメチル
トリメチレングリコール、１，２−シクロヘキサ
ンジオール等のアルコール誘導体、マロン酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸等の酸
誘導体、密ロウ、セラツクロウなどの動物ワツク
ス類、カルナバロウなどの植物性ワツクス類、モ
ンタンワツクス、パラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクスなどの鉱物性ワツクス類、
その他合成ワツクス類、例えば高級脂肪酸の多価
アルコールエステル、高級アミン、高級アミド、
脂肪酸とアミンとの縮合物、芳香族とアミンの縮
合物、合成パラフイン、塩化パラフイン、高級脂
肪酸の金属塩、高級直鎖グリコール、３，４−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジアルキル等。 なお、これら熱可融性物質はジアゾ化合物１重
量部に対し、２〜30重量部、好ましくは５〜10重
量部の割合で用いられる。この量が前記範囲より
少なくなると発色性が不十分になり、得られる製
品は、高速記録用の記録材料としては不適当なも
のとなる。本発明の場合、フアクシミリなどの高
速の出力記録のためには、殊に、５重量部以上の
割合で用いるのがよい。一方、この添加量が余り
にも多くなると、加熱発色時に画像のニジミなど
が生じて好ましくない。従つて、本発明の場合、
熱可融性質の添加量は前記範囲内に保持するのが
よい。 本発明に用いられるバインダーとしては感熱記
録の分野で公知のものが全て使用でき、例えばゼ
ラチン、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リアクリル酸、カルボキシエチルセルロース、メ
トキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン等の水溶性樹脂や塩化ビニル〜
酢酸ビニル共重合体、イソブチレン〜無水マレイ
ン酸共重合体、ポリスチレン、塩化ビニリデン、
アルキツド樹脂、ポリビニルブチラール、環化ゴ
ム等の水不溶性樹脂が挙げられる。なおこれらバ
インダーの使用量は各層重量の５〜70％程度が適
当である。 また、本発明においては、感熱発色層にはさら
に必要に応じ、補助成分として、酸性物質、塩基
性物質、填料及びその他のものを含有させること
ができる。 酸性物質： 酸性物質はカツプリング反応を防止し、保存安
定性のために必要に応じて添加され、例えば、次
のようなものを挙げることができる。 酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン
酸、硫酸など。 塩基性物質： 塩基性物質は、加熱に際してはカツプリング反
応を生起させるために必要に応じて加えられ、例
えば、次のようなものが挙げられる。 水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カ
リウムなどの苛性アルカリや炭酸アルカリなど。
加熱により塩基性を発生する物質として、尿素、
チオ尿素及びこれらの誘導体、トリクロル酢酸の
アルカリ塩、塩化アンモン、硫酸アンモン、クエ
ン酸アンモニウムなど。 填 料： 填料は、サーマルヘツドなどにより加熱する場
合に、そのサーマルヘツドに対するるマツチング
性を改善するために加えられ、このようなものに
は例えば、次のようなものがある。 スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物
樹脂微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオ
リン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の固体
粒子。 その他の補助成分としては、発色抑制又は発色
補助のために、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソ
ーダ、硫酸グアニジン、グルコン酸カルシウム、
ソルビトール、サツカローズなどが用いられる。 本発明の感熱記録材料を作るには基本的には以
上の成分を混合し、適当な溶媒に溶解又は分散し
て塗布液とし、これを紙、プラスチツクフイル
ム、合成紙、金属ラミネート紙等の慣用の支持体
上に塗布乾燥して感熱発色層は設ければよい。こ
うして得られる感熱発色層は単層型であるが、２
層以上の積層型にしてもよい。この場合、各層に
使用される成分は任意であり、例えば次のような
構成のものが挙げられる。なおＤはジアゾ化合
物、Ｃはカツプラー、Ｘは熱可融性物質、Ｂはバ
インダーであり、また例示の層は支持体上に左か
ら順に設けたものとする。また補助成分は各層に
含有させてもよいし、或いは独立層として支持体
上の任意の位置に、必要であればバインダーと共
に、積層してもよい。 積層型感熱発色層の例 １ Ｂ層／（Ｃ＋Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層 ２ （Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層／（Ｃ＋Ｘ＋Ｂ）層 ３ （Ｄ＋Ｂ）層／Ｘ層／（Ｃ＋Ｂ）層 ４ （Ｃ＋Ｘ＋Ｂ）層／（Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層 ５ （Ｃ＋Ｘ＋Ｂ）層／Ｘ層（Ｄ＋Ｘ＋Ｂ）層 なおこれらのうち２）〜５）の例はジアゾ化合
物及びカツプラーを夫々別の層に分離含有するた
め単層型又は１）の例に比べて保存性は向上する
が、熱感度は若干低下する。 以上の層形成成分を溶解又は分散する溶媒は形
成される層の性状や目的に応じて適宜選択使用さ
れる。このような溶媒としては水又はメタノー
ル、エタノール等のアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、メチルセロソルブ、アセトン、メチル
エチルケトン、ジメチルエーテルなどの極性有機
溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ケロシン
等の非極性溶媒、或いはそれらの混合物等が挙げ
られる。 本発明の感熱記録材料は保存性に優れ、また熱
感度が高いので、各種の感熱記録分野、特に高速
記録の要求されるフアクシミリや電子計算機等の
出力記録用として有利に利用できる上、形成され
た画像は単に光照射にり未反応ジアゾ化合物を分
解して定着できる等の利点を有している。 以下に本発明の実施例を示す。なお部は重量部
を表わす。 実施例 １ 重さ20ｇ／m2の上質紙の表面にポリビニルアル
コール1.5部及び炭酸カルシウム0.5部を含む水性
分散液を塗布乾燥して付着量２ｇ／m2のアンダー
コート層を設けた後、その上に下記成分よりなる
メチルセロソルブ分散液を塗布乾燥して付着量
3.35ｇ／m2のジアゾ層を設けた。 0.35部 ステアリン酸アミド 1.0〃 塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体 2.0〃 次に前記ジアゾ層上に下記成分よりなる水性分
散液を塗布乾燥して付着量2.5ｇ／m2のカツプラ
ー層を設けた後、その表面をベツク平滑度400秒
になるようアレンダー掛けして積層型感熱発色層
を有する感熱記録材料を得た。 イミダゾール 0.3部 フロログルシンとトリメチルステアリルアンモ
ニウムクロライドとの付加物 0.7〃 シリカ 1.0部〃 イソブチレン〜無水マレイン酸共重合体 0.5〃 次にこの感熱記録材料を市販の高速記録用フア
クシミリで印字記録後、市販のジアゾ複写機を用
いて紫外線照射して定着させたところ、鮮明な黒
色画像が得られた。このものの画像部濃度はマク
ベス濃度計で1.0であつた。またこのコピーを40
℃−90％RHの環境下に24時間放置したが、地肌
部濃度は0.10増加しただけであつた。 実施例 ２〜３ フロログルシンとステアリルアンモニウムクロ
ライドとの付加物の代りにトリメチルフロログル
シンとドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ドとの付加物（実施例２）及びフロログルシンと
ラウリルピリジニウムクロライドとの付加物（実
施例３）を夫々用いた他は実施例１と同じ方法で
同様なタイプの感熱記録材料を作成した。以下、
この記録材料を用いて実施例１と同様に印字記録
し、定着させたところ、夫々画像濃度0.95，0.97
の鮮明な黒色画像が得られた。またこれらコピー
を実施例１と同じ条件で放置したが、地肌部濃度
は夫々0.09，0.12増加しただけであつた。 実施例 ４〜７ 実施例１のフロログルシンとステアリルアンモ
ニウムクロライドとの付加物の代りに２−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸とステアリルト
リメチルアンモニウムブロマイドの付加物（実施
例４）、１，３−ジヒドロキシ−４−クロロベン
ゼンとラウリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライドの付加物（実施例５）、４−メトキシ−
１−ナフトールとラウリルジメチル−４−クロロ
ベンジルアンモニウムクロライドの付加物（実施
例６）及び２−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸とラウリルジメチル−４−クロロベンジル
アンモニウムクロライドの付加物（実施例７）を
用いた他は、実施例１と同じ方法で同様なタイプ
の感熱記録材料を用いて実施例１と同様に印字記
録し、定着させたところ、夫々画像濃度0.98（実
施例４）、1.02（実施例５）、0.94（実施例６）0.99
（実施例７）の鮮明な黒色画像が得られた。また、
これらコピーを実施例１と同じ条件で放置した
が、地肌部濃度は夫々0.10（実施例４）0.13（実施
例５）、0.09（実施例６）、0.12（実施例７）増加し
ただけであつた。 比較例 フロログルシンとトリメチルステアリルアンモ
ニウムクロライドとの付加物の代りにフロログル
シンを用いた他は実施例１と同じタイプの感熱記
録材料を作成した。このものの印字記録及び定着
後の画像濃度は0.95であつたが、実施例１と同じ
条件下に放置後の地肌濃度の増加は0.35と大きか
つた。
Claims (1)
- １ 支持体上にジアゾ化合物、カツプラー、熱可
融性物質及びバインダーを含む感熱発色層を設け
た感熱記録材料において、前記カツプラーとし
て、水溶性カツプラーとカチオン系界面活性剤と
から得られる水難溶性の付加物を使用したことを
特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57027748A JPS58145494A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57027748A JPS58145494A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58145494A JPS58145494A (ja) | 1983-08-30 |
| JPH043317B2 true JPH043317B2 (ja) | 1992-01-22 |
Family
ID=12229647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57027748A Granted JPS58145494A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58145494A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63242679A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-07 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1982
- 1982-02-23 JP JP57027748A patent/JPS58145494A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58145494A (ja) | 1983-08-30 |
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