JPH04338978A - 平版印刷版材の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に有機光導電
体を含有する光導電体層を有する平版印刷版材の該光導
電体層上に電子写真法でトナー画像を形成させた後に非
画像部の光導電体層を除去して平版印刷版を作成する処
理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に光導電体層を有する平版印刷
版材の該光導電体層上に電子写真法でトナー画像を形成
させた後、非画像部（トナー画像のない部分）の光導電
体層を除去して平版印刷版を作成する方法における非画
像部層の除去方法として、自動現像機を使用し、アルカ
リ性エッチング液を用いて非画像部の光導電体層を溶出
除去する処理方法が特開昭５８−２５４７７号公報によ
り知られている。この方法は、電子写真法によって光導
電体層上にトナー画像を形成した平版印刷版材を自動現
像機により水平状に搬送しながら非画像部の光導電体層
をアルカリ性水溶液によるエッチング液で膨潤させ、次
いでこの膨潤した層をブラシローラで掻き落とし、リン
ス液で洗浄して非画像部の光導電層の溶出除去を行うも
のである。また、特開平２−２３３６７号公報には、非
画像部を除去した後の最初の水洗浴のｐＨを９ないし１
３に調整し、水洗水の少なくとも一部を循環再使用する
処理方法が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法で前記平版印刷版材の処理を重ねると、水洗水
中に多量の有機光導電体を主とする感光層成分及びエッ
チング液の成分が持ち込まれ、有機光導電体（特に顔料
系）は水に不溶であるため、水洗水中にはそれらの成分
が主因となって凝集や沈澱が生じ、これが版面に付着し
、またシャワーノズルに目詰まりを起こさせ、シャワー
の供給が充分に行われなくなり、非画像部にそれらの成
分による汚れが生じ、印刷版としての使用が不可能とな
る問題がある。しかし、前記文献はこのような問題に対
して解決策を与えていない。

【０００４】本発明の目的は、支持体上に光導電体層を
有する平版印刷版材の該光導電体層上に電子写真法でト
ナー画像を形成した後、非画像部の光導電体層をエッチ
ング工程及びこれに引き続くリンス工程により除去する
処理方法において、該リンス工程で使用されるリンス液
中に持ち込まれる有機光導電体を主とする感光層成分の
分散性を向上させて凝集や沈澱を防止し、それにより、
ノズルの目詰まりを防止し、また版面上にそれらが付着
して印刷での汚れとなって現れるのが防止される平版印
刷版材の処理方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
、本発明の方法は、支持体上に有機光導電体を含有する
光導電体層を塗設された平版印刷版材に電子写真法によ
りトナー画像を形成し、エッチング液を用いて非画像部
の光導電体層を膨潤又は除去し、引き続いてリンス工程
で処理する平版印刷版材の処理方法において、該リンス
工程で使用されるリンス液が有機酸、有機酸の塩、界面
活性剤、キレート剤及び有機溶剤から選ばれる少なくと
も１つを含有することを特徴とする。

【０００６】以下、本発明について詳述する。

【０００７】本発明において、リンス液とは現像工程に
引き続く、版面の洗浄機能を有する工程に使用される処
理液である。

【０００８】本発明のリンス液に用いられる有機酸又は
その塩としては有機カルボン酸又はその塩が好ましい。 有機カルボン酸には、脂肪族カルボン酸、およびベンゼ
ン環またはナフタレン環にカルボキシル基が置換した芳
香族カルボン酸およびシクロヘキサンカルボン酸をはじ
めとする脂環族カルボン酸が包含される。

【０００９】脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、
シュウ酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、エ
ナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、こはく酸、くえん酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸等が
ある。また炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸でも、枝
分れした炭素鎖のものでもよい。上記有機カルボン酸の
塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩等が用いられる。

【００１０】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸
、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸
、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキ
シ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナ
フトエ酸、サルチル酸等がある。好ましくは芳香族カル
ボン酸を含有させる。上記芳香族カルボン酸は溶解性向
上のため塩が好ましく、塩としては例えばナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩等が用いられる。

【００１１】有機カルボン酸又はその塩を含めて有機酸
又はその塩のリンス液への添加量は０．０１〜５０重量
％の範囲が好ましく、１〜３０重量％の範囲が特に好ま
しい。

【００１２】本発明のリンス液に用いられる界面活性剤
は、ノニオン、カチオン、アニオン、両性のいずれでも
よいが、アニオン性界面活性剤が特に好ましい。

【００１３】ノニオン界面活性剤にはポリエチレングリ
コール型と多価アルコール型等一般公知のいずれを利用
してもよい。リンス性能の点からはポリエチレングリコ
ール型のノニオン界面活性剤が好ましく、その中でもエ
チレンオキシ基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）を３以上有し、
かつＨＬＢ値（ＨＬＢはＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐ
ｏｐｈｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅの略）が５以上（より好
ましくは８〜２０，更に好ましくは１５〜２０）のノニ
オン界面活性剤がより好ましい。

【００１４】また、ノニオン界面活性剤のうち、エチレ
ンオキシ基とプロピレンオキシ基の両者を有するものが
特に好ましく、そのなかでＨＬＢ値が８以上のものがよ
り好ましい。

【００１５】ノニオン界面活性剤の好ましい例として下
記一般式〔１〕〜〔８〕で表される化合物が挙げられる
。

【００１６】

【化１】

【００１７】〔１〕〜〔８〕式において、Ｒは水素原子
又は１価の有機基を表す。該有機基としては、例えば直
鎖もしくは分岐の炭素数１〜３０の、置換基｛例えばア
リール基（フェニル等）｝を有していてもよいアルキル
基、アルキル部分が上記アルキル基であるアルキルカル
ボニル基、置換基（例えばヒドロキシル基、上記のよう
なアルキル基等）を有していてもよいフェニル基等が挙
げられる。ａ、ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｘ及びｙは各々１〜４
０の整数を表す。

【００１８】次に、ノニオン界面活性剤の具体例を示す
。

【００１９】ポリエチレングリコール、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレン
オレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミ
ド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシ
エチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアビエチルエー
テル、ポリオキシエチレンラノリンエーテル、ポリオキ
シエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノス
テアレート、ポリオキシエチレングリセリルモノオレー
ト、ポリオキシエチレングリセルモノステアレート、ポ
リオキシエチレンプロピレングリコールモノステアレー
ト、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー
、ジスチレン化フェノールポリエチレンオキシド付加物
、トリベンジルフェノールポリエチレンオキシド付加物
、オクチルフェノールポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレン付加物、グリセロールモノステアレート、ソル
ビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノラウレート等。

【００２０】ノニオン界面活性剤の重量平均分子量は３
００〜１００００の範囲が好ましく、５００〜５０００
の範囲が特に好ましい。ノニオン型界面活性剤は１種を
単独で含有させても、又２種以上を併用してもよい。

【００２１】カチオン界面活性剤はアミン型と第四アン
モニウム塩型に大別されるが、これらの何れをも用いる
ことができる。

【００２２】アミン型の例としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、Ｎ−アルキルプロピレンアミン、Ｎ
−アルキルポリエチレンポリアミン、Ｎ−アルキルポリ
エチレンポリアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニ
ド、長鎖アミンオキシド、アルキルイミダゾリン、１−
ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダゾリン、１−ア
セチルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリン、２−
アルキル−４−メチル−４−ヒドロキシメチルオキサゾ
リン等がある。

【００２３】また、第四アンモニウム塩型の例としては
、長鎖第１アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキ
ルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジル
アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキ
ノリニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキル
ピリジニウム硫酸塩、ステアラミドメチルピリジニウム
塩、アシルアミノエチルジエチルアミン塩、アシルアミ
ノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アルキルアミ
ドプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、脂肪酸ポ
リエチレンポリアミド、アシルアミノエチルビリジニウ
ム塩、アシルコラミノホルミルメチルピリジニウム塩、
ステアロオキシメチルピリジニウム塩、脂肪酸トリエタ
ノールアミン、脂肪酸トリエタノールアミンギ酸塩、ト
リオキシエチレン脂肪酸トリエタノールアミン、脂肪酸
ジブチルアミノエタノール、セチルオキシメチルピリジ
ニウム塩、ｐ−イソオクチルフェノキシエトキシエチル
ジメチルベンジルアンモニウム塩等がある。（上記化合
物の例の中の　「アルキル」　とは炭素数６〜２０の、
直鎖または一部置換されたアルキルを示し、具体的には
、ヘキシル、オクチル、セチル、ステアリル等の直鎖ア
ルキルが好ましく用いられる。）これらの中では、特に
水溶性の第四アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤が
有効で、その中でも、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、エチレ
ンオキシド付加アンモニウム塩等が好適である。また、
カチオン成分をくり返し単位として有する重合体も広い
意味ではカチオン界面活性剤であり、本発明のカチオン
界面活性剤に含包される。特に、親油性モノマーと共重
合して得られた第四アンモニウム塩を含む重合体は好適
に用いることができる。

【００２４】該重合体の重量平均分子量は３００〜５０
０００の範囲であり、特に好ましくは５００〜５０００
の範囲である。 これらのカチオン界面活性剤は単独で使用するほか、２
種以上を併用してもよい。

【００２５】アニオン型界面活性剤としては、高級アル
コール（Ｃ８〜Ｃ２２）硫酸エステル塩類〔例えば、ラ
ウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクテ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、「Ｔｅｅｐｏ
ｌ−８１」（商品名・シエル化学製）、第二ナトリウム
アルキルサルフェートなど〕、脂肪族アルコールリン酸
エステル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸エステ
ルのナトリウム塩など）、アルキルアリールスルホン酸
塩類（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウ
ム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム
塩、ジナフタリンジスルホン酸のナリトウム塩、メタニ
トロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩など）、アルキ
ルアミドのスルホン酸塩類（例えば、Ｃ１７Ｈ３３ＣＯ
Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＳＯ３Ｎａなど）、二塩基性脂肪酸
エステルのスルホン酸塩類（例えば、ナトリウムスルホ
コハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホコハク
酸ジヘキシルエステルなど）がある。これらの中で特に
スルホン酸塩類が好適に用いられる。

【００２６】両性界面活性剤としては、例えばＮ−メチ
ル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウムのような化
合物を用いることができる。

【００２７】界面活性剤は、現像液に０．０１〜１０重
量％の範囲の濃度で含有させるのが好ましい。

【００２８】本発明のリンス液に用いられるキレート剤
としては、例えばＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）
およびその塩、ＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）およびその塩
、ＣｙＤＴＡ（シクロヘキサンジアミン四酢酸）および
その塩、ＨＥＤＴＡ（ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン三酢酸）およびその塩、ＥＨＰＧ〔エチレンビス（ヒ
ドロキシフェニルグリシン）〕およびその塩、グリシン
、Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシンおよびその塩の如き
アミノカルボン酸類およびその塩類、ＮａＯＯＣ−ＣＨ
２Ｏ−ＣＨ（ＣＯＯＮａ）２、ＮａＯＯＣＨ２ＯＣＨ（
ＣＯＯＮａ）２の如き低分子カルボン酸塩、ＨＯＯＣ−
Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ２ＣＯＯＮａ）２、クエン酸及びその
塩の如きヒドロキシカルボン酸及びその塩、マレイン酸
ナトリウム−アクリル酸ナトリウム共重合体、アクリル
酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリ
アクリル酸ナトリウム、ポリマレイン酸ナトリウム、ポ
リ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム、ポリイタコ
ン酸ナトリウムの如き高分子電解質、フイチン酸及びそ
の塩の如きリン酸エステル、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ムの如きポリリン酸塩等が挙げられる。

【００２９】上記高分子電解質としては、分子量８０，
０００以下のものが好ましい。

【００３０】キレート剤の添加量は０．０１〜５重量％
が好ましい。

【００３１】本発明のリンス液に用いる有機溶媒として
は２０℃おける水に対する溶解度が１０重量％以下のも
のが好ましく、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチル
アセート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカル
ボン酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール
ベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカルビノ
ール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミンアルコール
、プロピレングリコールのようなアルコール類；キシレ
ンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレンジク
ロライド、エチレンジクロライド、モノクロベンゼンの
ようなハロゲン化炭化水素などがある。これらの有機溶
媒は一種以上を用いてもよい。

【００３２】有機溶剤の現像液中の含有量は０．０１〜
１０重量％特に０．１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００３３】本発明のリンス液のｐＨは６〜１２が好ま
しく、８〜１１がより好ましい。リンス液を上記範囲の
アルカリ性にするにはアルカリ剤を添加してｐＨを調整
すればよい。アルカリ剤としては、例えばアルカリ金属
水酸化物、ケイ酸アルカリ金属塩、りん酸アルカリ金属
塩、アルミン酸アルカリ金属塩等を用いることができる
。

【００３４】本発明のリンス液には緩衝剤を含有させる
ことが好ましい。該緩衝剤は、酸解離指数ｐｋａが９．
０〜１１．０の化合物が好ましい。ここでいう酸解離指
数ｐＫａ　は「化学便覧基礎編改訂２版」（丸善株式会
社）の９９３頁記載の定義によるものである。ｐｋａが
９．０〜１１．０の化合物としては例えば下記化合物が
挙げられる。

【００３５】 　　　　　　　　化　　　　合　　　　物　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＫａ　
　４−フェノールスルホン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９．０５　　２−アミノエ
チルスルホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９．０６　　アラニン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９．１０　　４−アミノピリジン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９．１１　　ヒスチジン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
１８　　セリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２１　　ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２３　　アンモニア　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．２５
　　ピロリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．４１　　
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９．５０　　エフェドリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９．５４　　ジメチルアミノエ
チルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９．５５　　ヒドロキイシプロリン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．６６　２
−アミノ−２−メチル−１−プロパノール　　　　　　
　　　　　　　　　９．６９　　ロイシン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９．７４　　グリシン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９．７８　　トリメチルアミン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９．８０　　ピペラジン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９．８１　　エチレンジアミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．９３　
　１−アミノプロパン−３−オール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９．９６　　アスパラギン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．００　　フェノール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．００　　β−アラニン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．２４　　炭酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．３３　　ＣＡＰＳ（３−（シクロヘキ
シルアミノ）　　プロパンスルホン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．４０
　　γ−アミノブチル酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．５６　　ｎ−プ
ロピルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．５７　　メチルアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．６２　　エチルアミン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．６３　　ｎ−ブチルアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．６４　　ｓｅｃ−ブチルアミン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
６４　　トリエチルアミン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．７２　　ジ
メチルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．７７　　ジエチルア
ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．９３　　ヘキサメチレンジア
ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．９３　　４−アセチル−β−メルカプトイソロ
イシン　　　　　　　　　　１０．３０　　１−アミノ
シクロヘプタンカルボン酸　　　　　　　　　　　　　
　１０．４６　　５−アミノ−Ｎ−フェニルスルホン酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．９５　　４
−アミノフェノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．３０　　５−アミノ−
Ｎ−バレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．７７　　カフェイン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．４　シス−シス−シクロヘキサノン−
１，３，５トリアミン　　　　１０．４　　１，３−ジ
アミノ‐１−２−アミノチメルプロパン　　　　　　　
　１０．３８　　デヒドロアスコルビン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．３　　α
，γ−ジアミノブチル酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．４　　Ｎ，Ｎ−ジエチルグ
リシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．４７　　２，５−ジヒドロキシ安息香酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
５０　　２，３−ジメルカプトプロパン−１−オール　
　　　　　　　　　　　　１０．５８　　２，４−ジメ
チル−８−ヒドロキシキノリン　　　　　　　　　　　
　　１０．６０　　エチルアセトアセテート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．６８　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．９５　　エチルピロリジ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．４３　　２，２′−メチレン−ビス
（４，５−ジクロロフェノール）　　　　１０．６５　
　３−メチルペンタン−２，４−ジオン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．８７　　ムレキド　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．５０ 　　本発明の方法は、エッチング工程において非画像部
の感光層を膨潤した後にリンス工程で除去してもよく、
また、エッチング工程で感光層の一部又は全部を除去し
てもよく、いずれの方法によってエッチングしても本発
明の効果が得られる。なお、エッチング工程で非画像部
の感光層の全部を除去しても、版面に残存したエッチン
グ液中の感光層成分が持ち込まれるので、本発明の効果
が得られる。本発明のリンス液による処理において、リ
ンス液に水又は本発明のリンス液若しくはその希釈液を
補充することにより、ランニング寿命を延ばすことがで
きる。本発明において、アルカリ性のエッチング液を使
用する場合には、リンス液にエッチング液が持ち込まれ
、ランニング処理によりリンス液のｐＨが上昇する。ｐ
Ｈ１２以上では、下流側の工程（不感脂化処理、リンス
、水洗等）にアルカリが持ち込まれ、印刷で汚れが発生
する。 このため、上記のｐＨ範囲に維持されるように上記のよ
うにリンス液に対する補充を行うことが好ましい。

【００３６】本発明方法が適用される平版印刷版材には
、光導電体層の有機光導電体として光導電性顔料及び／
又は完全に溶解する溶媒を有する光導電性物質（溶解型
の光導電性物質）をバインダー樹脂中に含有する光導電
体層が包含される。本発明の効果が特に高いのは、顔料
系の有機光導電体を使用した光導電体層を有する平版印
刷版材に対してである。そのような有機光導電性顔料と
しては、特公昭４０−２７８０号、同４４‐１２６７１
号、同４６−３００３５号、同４４−１６４７４号、同
４８−３０５１３号、同５０−７４３４号、特開昭４７
‐１８５４３号、同４７−１８５４４号、同４７−３０
３３０号、同４７−３７５４３号、同４９−１１１３６
号、同４９−９９１４２号、同５１−１０９８４１号、
同５４−１３４６３２号、同５５−１１７１５号、同５
５−１０５２５４号、同５５−１５３９４８号、同５５
−１６１２５０号、同５６−１９４４号、同５６−２３
５２号、同５６−９７５２号、同５６−１９０６３号、
同５６−２９２５０号、同５６−６９６４４号、同５６
−８００５０号、同５９−１２５７５１号、同５９−１
７６７５６号、同６０−１７７５１号、同６０−１７７
５２号、同６０−１７７５３号、同６０−１７７５４号
、同６０−１７７５５号、同６０−１７７５６号、同６
０−１７７５７号、同６０−１７７５８号、同６０−１
７７５９号、同６０−１７７６０号、同６０−１７７６
１号、同６０−１７７６２号、同６０−３５７５０号、
同６１−６７８６９号、同６１−６７８７０号等に記載
のペリレン顔料、キナクリドン顔料、ビスベンズイミダ
ゾール顔料、芳香族多縮合環化合物、モノアゾ顔料、ジ
スアゾ顔料、トリスアゾ顔料、金属又は無金属フタロシ
アニン顔料、酸化亜鉛等の光導電性顔料がある。顔料系
の有機光導電体のなかで、フタロシアニン顔料を使用し
た光導電体層を有する平版印刷版材に対して本発明の効
果が特に大きい。

【００３７】本発明の処理方法が適用される平版印刷版
材の光導電体層の結合樹脂としては、前述のエッチング
液に可溶または分散可能な高分子化合物が好ましい。

【００３８】具体的には、例えば、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアル
キルエステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸
エステル共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸エス
テル共重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸エ
ステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢
酸ビニル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合体
等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン、酢酸ビニルなどのアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸などのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無水
物基含有モノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド、
ビニルピロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基
、スルホンアミド基、スルホンイミド基をもつ単量体を
含有する共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビ
ニル樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等のビ
ニルアセタール樹脂をあげることができる。

【００３９】酸無水物基またはカルボン酸基を有するモ
ノマーを共重合成分として含有する共重合体、およびフ
ェノール樹脂は、電子写真製版用感光体としたときの光
導電層の電荷保持力が高く、好結果をもって使用するこ
とができる。

【００４０】酸無水物基を有するモノマーを共重合成分
として含有する共重合体としては、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体が好ましい。また、この共重合体のハ
ーフエステルも使用することができる。カルボン酸基を
有するモノマーを共重合成分として含有する共重合体と
しては、アクリル酸もしくはメタクリル酸と、アクリル
酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル、アリール
エステルもしくはアラルキルエステルとの２元以上の共
重合体が好ましい。また、酢酸ビニルとクロトン酸共重
合体、酢酸ビニルと炭素数２〜１８のカルボン酸のビニ
ルエステルとクロトン酸との３元共重合体も好ましい例
である。フェノール樹脂の中で特に好ましいものとして
は、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾールまた
はｐ−クレゾールとホルムアルデヒドまたはアセトアル
デヒドとを酸性条件下で結合させて得られるノボラック
樹脂をあげることができる。結合樹脂は単独で、あるい
は２種以上混合して用いてもよい。

【００４１】上記フェノール樹脂としては、フェノール
、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
エチルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔ−ブチ
ルフェノール、ｔ−アミルフェノール、ヘキシルフェノ
ール、ｔ−オクチルフェノール、シクロヘキシルフェノ
ール、３−メチル−４−クロル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール、イソプロピルクレゾール、ｔ−ブチルクレゾール
、ｔ−アミルクレゾール、ヘキシルクレゾール、ｔ−オ
クチルクレゾール、およびシクロヘキシルクレゾール等
の置換フェノール類の少なくとも一種のホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール、等の脂肪族及び芳香族アルデヒド
を縮合することによって得られる樹脂を代表的な樹脂と
して用いることができる。またピロガロールあるいはレ
ゾルシノールとアセトンの重縮合によって得られるポリ
ヒドロキシフェニル樹脂も用いることができる。

【００４２】これらフェノール樹脂の中で好ましいもの
はフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−
クレゾールの少なくとも一種とホルムアルデヒドまたは
アセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得られる
ノボラック型フェノール樹脂である。

【００４３】このフェノール樹脂の平均分子量は３５０
〜２００００であり、好ましくは３５０〜６０００程度
である。これらフェノール樹脂は、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン
ノン等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メ
トキシエチルアセテート、ジオキサン等のグリコールエ
ーテル類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類など
の有機溶剤に可溶なものが望ましい。

【００４４】本発明の方法が適用される平版印刷版材を
製造するには、例えば光導電性材料１重量部と結着剤と
してのフェノール樹脂０．０１〜１００重量部（好まし
くは光導電層がアルカリ性溶液により溶解除去され得る
範囲である）を前記有機溶剤中で混合し、さらに必要に
より電子受容性化合物または電子供与性化合物を顔料に
対し０．０１〜１００モル（好ましくは０．０１〜１０
モル）の範囲で添加した後、ボールミル、超音波分散機
等により均一に分散する。得られた感光液を後記導電性
支持体上に１〜５０μｍ厚、好ましくは１〜１０μｍ厚
に塗布乾燥し、前述したように光導電層除去溶液に対す
る光導電層の溶解性を高めるために７０℃以上で加熱処
理して得られる。

【００４５】また、本発明に係る平版印刷版の形成方法
において、光導電層を導電性支持体上に塗設乾燥してな
る平版印刷版材を用い通常の電子写真法により印刷版を
形成する際に、光導電層の除去前に、好ましくは定着工
程で加熱処理する。

【００４６】本発明に係る平版印刷版材の支持体として
は、アルミニウム板、樹脂にアルミニウムラミネートし
たもの、もしくは亜鉛板、銅−アルミニウム板、銅−ス
テンレス板、クロム−銅板等のバイメタル板、またはク
ロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム
−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の親水性表面
を有する導電性支持体が用いられる。

【００４７】また、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、陽極酸化処理、珪酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液
への浸漬処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２７１４０６６号明細書に記載
されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５
１２５号公報に記載されているようにアルミニウム板を
陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化
処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸、硝酸等の無
機酸、もしくは修酸、スルファアミン酸等の有機酸また
はこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上
を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として
電流を流すことにより実施される。

【００４８】また、米国特許第３６５８６６２号明細書
に記載されているようなシリケート電着も有効である。 西独特許公開公報第１６２１４７８号に記載のポリビニ
ルホスホン酸による処理も適当である。

【００４９】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施こされる以外は、その上に設けられ
る光導電層との有害な反応を防ぐためや、光導電層との
密着性の向上の為に施されるものである。

【００５０】また本発明においては、前記導電性支持体
と光導電層の間に必要によりカゼイン、ポリビニルアル
コール、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸などからな
るアルカリ可溶性の中間層を前記支持体と光導電層の接
着性または感光の静電特性を改良する目的で設けること
ができる。

【００５１】また、本発明においては光導電層上に必要
により光導電層の静電特性、トナー現像時の現像特性、
あるいは画像特性を改良する目的で光導電層除去時に溶
解するオーバーコート層を設けることができる。

【００５２】本発明に用いられる現像剤（トナー）は疎
水性でかつインク受容性であることが望ましく、例えば
ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂（アミノ基含
有アクリルステル、長鎖アクリルエステルなど）、アク
リル系樹脂（フェノール性水酸基やスルフォン基を有す
る樹脂など）、エポキシ樹脂、植物油変性アルキド、環
化ゴム、アスファルト、塩化ビニル等の高分子物質が含
まれる。またトナーの造粒性や定着性に悪影響を及ぼさ
ない範囲で着色剤例えばカーボンブラック、ニグロシン
系顔料、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、ベンジ
ジンイエロー、フタロシアニングリーン等、さらに荷電
制御剤例えば脂肪酸やナフテン酸の金属塩、含金属染料
、スルホン酸塩等を含有することができる。

【００５３】本発明に用いられる光導電層除去用溶液と
してのアルカリ性水溶液、有機溶媒又は両者の混合溶液
は、現像剤（トナー）が不溶性で光導電層を溶解除去で
きる処理液であり、ケイ酸ナトリウム水溶液の如きアル
カリ性水溶液、エチレングリコール、グリセリン、メタ
ノール、エタノールの如き有機溶媒、アルカリ性水溶液
と有機溶媒の混合溶液、のいずれであってもよい。本発
明に好ましく用いられる処理液は、例えばｐＨ１２〜１
３のアルカリ性溶液である。

【００５４】本発明において、平版印刷版材に電子写真
法によってトナー画像を形成する手段について制限はな
く、公知の手段を含めて任意の手段を適用することがで
きる。

【００５５】本発明の方法に使用されるエッチング液及
びエッチング方法は、上記平版印刷版材に適用される任
意のものを適用することができ、上記公開公報に記載さ
れたエッチング液及びエッチング方法を少なくとも適用
することができる。

【００５６】

【実施例】以下、本発明の実施例を示す。

【００５７】実施例１ 下記の構造式を有するフェノール樹脂３重量部および無
水マレイン酸０．１重量部

【００５８】

【化２】

【００５９】をエチレングリコールモノエチルエーテル
２０重量部に溶解後、東洋インキ社製銅フタロシアニン
Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ−ＥＲ（ε型銅フタロシアニン
）１重量部を添加し、ガラスビーズ分散を３０分行った
。この分散液を塩酸浴中で電解研摩に依り砂目立てし、
更に陽極酸化し、熱水により封孔処理した６００ｍｍ×
４００ｍのアルミニウム板上に乾燥膜厚が６μｍになる
様に塗設し、乾燥し、実施例１の平版印刷版材を得た。 この平版印刷版材をレーザー露光方式の電子写真製版機
によりトナー画像を作成した。

【００６０】なお、現像剤としては液体現像剤を用い、
以下に述べる方法により製造した。オクタデシルメタク
リレート・メタクリル酸コポリマー（９０：５）　　１
０％アイソバーＧ溶液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　ＭＡ−
１００（カーボンブラック，三菱化成社製）　　　　　
　　　　　　　１部上記混合物をガラスビーズで５時間
分散した。更に上記混合物にサンワックス １５１Ｐ（ポリエチレン平均分子量２０００：三洋化成
社製）　　　　　　１部を加え、８０℃に加熱し、更に
３時間分散した。この分散液を８０倍に希釈して液体現
像剤を得た。

【００６１】以上のようにしてトナー画像を形成された
平版印刷版材を第１図のような装置を用いて非画像部の
除去を行った。

【００６２】第１図は処理装置の概略構成を示す構成図
で、１はエッチング工程、２はリンス工程、３は不感脂
化工程、１１，２１，３１はそれぞれの工程の処理液を
いれるタンク、１２，２２，３２はシャワーノズル、１
３，２３，３３はポンプ、１４，２４，３４は搬送ロー
ラ対、１５，２５，３５は絞りローラ、Ｐは搬送路であ
る。なお、（イ）と（イ）、（ロ）と（ロ）、（ハ）と
（ハ）はパイプで接続されている。

【００６３】エッチング液としてはコニカ株式会社製Ｓ
ＤＲ−１の６倍希釈液を用い、現像時間３０秒、液温３
０℃で処理をした。

【００６４】リンス液にはパラヒドロキシ安息香酸カリ
ウムの１０重量％水溶液を用い、１０秒間のリンスを行
った。１００枚を処理した後、リンス液を少量サンプリ
ングし、２日放置した時のリンス液中の凝集及び沈澱の
発生の目視、リンス工程のシャワーの目詰まり、及び印
刷物の非画像部の汚れを評価した。結果を下記表２に示
す。 なお、リンス液のｐＨは１００枚処理の後１０．６まで
上昇していた。

【００６５】実施例２〜２４ リンス液の組成を表１記載の組成に変えたほかは実施例
１と同様の実験を行った。それらの結果を表２に示す。

【００６６】比較例１、２ リンス液の組成を表１記載の組成に変えたほかは実施例
１と同様の実験を行った。それらの結果を表２に示す。

【００６７】表２中の記号の意味は下記のとおりである
。

【００６８】◎：かなり良い。○：良い。△：問題なし
。×：使用不能。××：かなり悪い。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】表１中、ペレックスＮＢ−Ｌは花王（株）
製アニオン界面活性剤、エマルゲン１４７は花王（株）
製ノニオン界面活性剤である。

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、支持体上に光導電体層
を有する平版印刷版材に電子写真方式で該光導電体層上
にトナー画像を形成した後、エッチング液を用いて非画
像部の光導電体層を膨潤又は除去し、引き続いてリンス
工程で処理する平版印刷版材の処理方法において、リン
ス工程で使用されるリンス液中の有機光導電体を主とす
る感光層成分の分散性が向上し、凝集及び沈澱が防止さ
れる。それにより、リンス液を版面へ供給するノズルの
目詰まりが防止され、また、版面に凝集物や沈澱が付着
することによって印刷での汚れの発生が防止される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に使用した処理装置の概略構成
図である。

【符号の説明】

１‥エッチング工程 ２‥リンス工程 ３‥不感脂化工程

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に有機光導電体を含有する光導電
   体層を塗設された平版印刷版材に電子写真法によりトナ
   ー画像を形成し、エッチング液を用いて非画像部の光導
   電体層を膨潤又は除去し、引き続いてリンス工程で処理
   する平版印刷版材の処理方法において、リンス工程で使
   用されるリンス液が有機酸、有機酸の塩、界面活性剤、
   キレート剤及び有機溶剤から選ばれる少なくとも１つを
   含有することを特徴とする平版印刷版材の処理方法。