JPH04363383A - ケーブル用止水剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ケーブル用止水剤およ
び該止水剤を含有してなる複合止水材としての止水テー
プおよび止水ヤーンに関する。さらに詳しくは、本発明
は、光ケーブル、金属ケーブル等の通信用ケーブルや電
力ケーブルのごときケーブルのシース内に水、特に海水
等の高濃度の塩水が浸入した場合に、塩水がシース内を
移動してケーブルや各種装置を劣化させることを防止す
る止水剤および該止水剤を含有してなる複合止水材とし
ての止水テープおよび止水ヤーンに関する。

【０００２】

【従来の技術】ケーブルのシースに外傷が生じてシース
内に水が浸入すると、その水はシース内を速やかに移動
し、光ファイバーや電力線あるいは各種の装置を劣化さ
せるという問題がある。かかる問題点を解決するため、
シース内部に吸水性樹脂である止水剤を充填する方法、
該止水剤を含有してなる複合止水材としての止水テープ
および止水ヤーンを挿入する方法等が提案されている。

【０００３】このような吸水性樹脂としては、従来、ポ
リアクリル酸ナトリウム架橋体、デンプン−アクリル酸
グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合架橋体の中和物等が用いられている。

【０００４】しかし、上記吸水性樹脂はそれら単独では
吸水速度が遅いため、無機粉末などを添加する等の方法
によって吸水速度を速くしている（特開昭５６−１３３
０２８号）。この方法では、添加した無機粉末によりゲ
ルどうしの滑りが悪くなり（ゲル粘稠度が大きくなり過
ぎる）、ケーブルの構成によっては水の浸入路にゲルが
移動できないために止水能力が低下してしまうという問
題点があった。

【０００５】さらに、上記吸水性樹脂には、塩水に対す
る吸水能力が十分でないため、地中、海底等にケーブル
を埋設した場合、水の浸入を防止できないという問題点
があった。

【０００６】また、上記止水テープとしては、従来、ポ
リアクリル酸ナトリウム架橋体、デンプン−アクリル酸
グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合架橋体の中和物等の吸水性樹脂を不織布等に
固着したものが用いられている（特開昭６４−７６６０
９号や実開昭６１−１２９２２８号）。しかし、上記止
水テープは吸水速度が遅かったり、塩水での吸水能力が
十分でなかったり、あるいは用いられている吸水性樹脂
のゲル粘稠度が適当でなかったりするため、地中、海底
等にケーブルを埋設した場合に水の浸入を十分に防止で
きないという問題点があった。

【０００７】また、スルホアルキル（メタ）アクリレー
トやアクリルアミドなどからなる水溶性重合体と架橋剤
とを不織布などの基材に含浸したのち加熱架橋して海水
に対する止水性に優れた吸水テープを製造することが提
案されている（特開平２−１１６９０号）。しかし、こ
のような基材と吸水性樹脂が強固に一体化した止水テー
プでは、吸水速度が小さいため止水能力の低いものしか
得られないという問題点があった。

【０００８】さらに、上記止水ヤーンとしては、従来、
ポリアクリル酸ナトリウム架橋体、デンプン−アクリル
酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体のケン化物、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合架橋体の中和物等の吸水性樹脂を不織布等
に固着したものが用いられている（特開昭６２−２５９
３０５号や特開昭６３−２４１８０６号）。しかし、上
記止水ヤ−ンは吸水速度が遅かったり、塩水での吸水能
力が十分でなかったり、あるいは用いられている吸水性
樹脂のゲル粘稠度が適当でなかったりするため、地中、
海底等にケーブルを埋設した場合に水の浸入を十分に防
止できないという問題点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、新規なケ−ブル用止水剤および該止水剤を含有
してなる複合止水材としての止水テープおよび止水ヤー
ンを提供することにある。

【００１０】本発明の他の目的は、ケーブルのシース内
に浸入した高濃度の塩水に接しても吸水速度、吸水能力
が低下せず、長期間にわたり安定した止水能力を発揮す
る耐塩性に優れたケーブル用止水剤および該止水剤を含
有してなる複合止水材としての止水テープおよび止水ヤ
ーンを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】これらの諸目的は、（メ
タ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸塩よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の（メタ）アクリル化合物
と（メタ）アクリルアミドとのモル比が１：９〜５：５
である該（メタ）アクリル化合物と該（メタ）アクリル
アミドよりなる単量体混合物を重合して得られ、人工海
水に対する平衡吸水倍率の９０％に達するまでの時間で
表わされる吸水速度が８分以下、該人工海水に対する吸
水倍率が自重の８倍以上であり、かつゲル粘稠度が０．
６×１０５　〜２．５×１０５　ｄｙｎｅ・ｓ／ｃｍ３
　である架橋重合体よりなるケーブル用止水剤および該
止水剤を含有してなる複合止水材としての止水テープお
よび止水ヤーンにより達成される。

【００１２】

【作用】本発明で用いられる架橋重合体中に含有される
（メタ）アクリル酸塩としては、重合性および重合後の
吸水性等に著しい低下がないものであれば特に制限なく
、例えば（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アク
リル酸カリウム、（メタ）アクリル酸カルシウム、（メ
タ）アクリル酸マグネシウム等の金属塩、（メタ）アク
リル酸アンモニウム、（メタ）アクリル酸の有機アミン
塩などを挙げることができる。

【００１３】本発明で用いられる（メタ）アクリル化合
物における（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸塩
との混合割合は、とくに制限はないが、吸水能力などを
考慮すれば（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸塩
とのモル比が５：５〜０：１０、特に３：７〜０：１０
であることが好ましい。

【００１４】また、本発明で用いられる単量体中に重合
性や止水性能を阻害しない範囲で他の単量体、例えばス
ルホエチル（メタ）アクリレートのナトリウム塩、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のナト
リウム塩、アミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート等や無機物を加えるこ
とができる。

【００１５】本発明で用いられる架橋重合体を得るため
には、上記（メタ）アクリル化合物と（メタ）アクリル
アミドとのモル比が１：９〜５：５、好ましくは２：８
〜４：６の範囲である。上記（メタ）アクリル化合物と
（メタ）アクリルアミドとのモル比が５：５（５：５は
含まない）〜１０：０の範囲では、架橋重合体は多価金
属塩の影響を受けやすくなり、長期間にわたり安定した
止水能力が得られなくなる。また、上記（メタ）アクリ
ル化合物と（メタ）アクリルアミドとのモル比が１：９
（１：９は含まない）〜０：１０の範囲では、吸水能力
、ゲル粘稠度が低下するため、長期間にわたり安定した
止水能力が得られなくなる。

【００１６】本発明で用いられる架橋重合体は、吸水速
度、即ち、人工海水に対する平衡吸水倍率の９０％に到
達するまでの時間が８分以下、好ましくは０．５〜６分
であることが必要である。平衡吸水倍率の９０％に到達
するまでの時間が８分を越える長時間かかるものでは、
止水能力が低下する。

【００１７】本発明で用いられる架橋重合体は、人工海
水に対する吸水倍率が自重の８倍以上であることが必要
であり、好ましくは１２〜５０倍、特に好ましくは１４
〜３０倍である。該吸水倍率が８倍未満の場合には、十
分な止水能力を長期間にわたって保持することが困難に
なる。

【００１８】本発明で用いられる架橋重合体は、ゲル粘
稠度が０．６×１０５　〜２．５×１０５　ｄｙｎｅ・
ｓ／ｃｍ３　であることが必要であり、好ましくは１．
０×１０５　〜１．８×１０５　ｄｙｎｅ・ｓ／ｃｍ３
　である。ゲル粘稠度が０．６×１０５　ｄｙｎｅ・ｓ
／ｃｍ３　未満の場合には、浸入水に対する遮水力が不
足し、十分な止水能力を長期間にわたって保持すること
が困難になる。ゲル粘稠度が２．５×１０５　ｄｙｎｅ
・ｓ／ｃｍ３　を越える場合には、ゲルの滑り性が失わ
れ、シース内に生じた間隙にゲルが移動して止水するこ
とができなくなり、止水能力が低下する。

【００１９】本発明のケーブル用止水剤として有効な架
橋重合体は、例えば、■（メタ）アクリル酸および（メ
タ）アクリル酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の（メタ）アクリル化合物と（メタ）アクリルアミド
からなる不飽和単量体混合物を必要により架橋剤の存在
下で重合させる方法、■（メタ）アクリル酸および（メ
タ）アクリル酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の（メタ）アクリル化合物と（メタ）アクリルアミド
からなる不飽和単量体とその他の単量体との混合物を必
要により架橋剤の存在下で重合させる方法、および■（
メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸塩よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の（メタ）アクリル化合
物と（メタ）アクリルアミドからなる不飽和単量体混合
物の重合により得られた水溶性重合体を架橋剤と反応さ
せる方法などにより得られたゲルもしくはその乾燥粉砕
物に、必要により亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、
Ｌ−アスコルビン酸などの還元剤を添加することにより
製造することができる。

【００２０】本発明で架橋重合体を製造する際に使用す
ることができる架橋剤としては、例えば、ジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ
）アクリレート、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド
、イソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパン
ジアリルエーテル等の１分子中にエチレン系不飽和基を
２個以上有する化合物；エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレン
グリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール
、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、グ
ルコース、マンニット、マンニタン、ショ糖、ブドウ糖
などの多価アルコール；エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、１、６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、グリセリントリグリシジルエーテル等のポリエポ
キシ化合物があげられ、これらの１種または２種以上を
併用して用いることができる。架橋剤としては、中でも
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メ
チレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテルが好ましい。

【００２１】架橋剤として多価アルコールを用いる場合
には１５０〜２５０℃で、ポリエポキシ化合物の場合に
は５０〜２５０℃で重合後熱処理することが好ましい。

【００２２】架橋剤の使用は、得られる架橋重合体の架
橋密度を自由自在に制御できるため好ましい。架橋剤の
使用量は、前記単量体混合物に対してモル比で０．００
００５〜０．０５の範囲、特に０．０００５〜０．００
５の範囲が好ましい。架橋剤の使用量がモル比で０．０
５を越える場合には、得られる架橋重合体の架橋密度が
大きくなり過ぎて吸水能力が低下したり、ゲル粘稠度が
大きくなり過ぎる傾向にある。逆に、０．００００５未
満では、耐久性が低下したり、架橋密度が小さすぎて水
分を吸収した後にべとつきが生ずるため、取り扱い性に
問題が生ずる場合がある。

【００２３】本発明のケーブル用止水剤として有効な架
橋重合体を得るための重合方法は、従来から知られてい
るいかなる方法でもよく、例えばラジカル重合触媒を用
いる方法、放射線・電子線・紫外線などを照射する方法
が挙げられ、通常、ラジカル重合触媒を用いる方法が使
用される。

【００２４】ラジカル重合触媒としては、過酸化水素、
ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキ
サイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム等の過硫酸塩等のラジカル発生剤や、こ
れらと亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、第
一鉄塩等の還元剤との組み合わせによるレドックス系開
始剤が用いられている。重合系溶媒としては、例えば水
、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等や
これらの混合物を使用することができる。重合開始剤の
量は、単量体混合物に対して０．００１〜１０重量％、
好ましくは０．０１〜１重量％である。また、還元剤を
併用する場合の還元剤の量は、重合開始剤に対して重量
比で０．０１〜５、特に０．０５〜２の範囲が好ましい
。

【００２５】重合時の温度は、用いる触媒の種類により
異なるが、比較的低温のほうが架橋重合体の分子量が大
きくなり好ましい。しかし、重合が完結するためには２
０〜１００℃の範囲であることが好ましい。

【００２６】重合系の単量体濃度は、特に制限はないが
、重合反応の制御の容易さと収率・経済性を考慮すれば
、２０〜８０重量％、特に３０〜５０重量％の範囲にあ
ることが好ましい。重合形態としては種々の形態が採用
できるが、懸濁重合、注型重合、双腕型ニーダーの剪断
力によりゲル状含水重合体を細分化しながら重合する方
法（特開昭５７−３４１０１号）が好ましい。

【００２７】吸水倍率、吸水速度、ゲル粘稠度という止
水に必要な性能をバランス良く持たせるためには、単量
体の重合で得られる含水ゲル状重合体またはその乾燥粉
砕物に、還元剤を添加して処理するのが好ましい。還元
剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸水素カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウム、チオ硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫
酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アス
コルビン酸、アンモニア、モノエタノールアミン、グル
コース等が挙げられる。なかでも亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムを添加する方
法が特に好ましい。還元剤の添加量は全単量体に対して
モル比で０．０００１〜０．０２の範囲、特に０．００
１〜０．０１の範囲が好ましい。

【００２８】本発明に用いられる架橋重合体を、上記の
方法で重合して製造する場合、その重合前などに発泡剤
や無機物を添加しておいても良い。これらの添加は、得
られる架橋重合体の吸水速度を向上させ、その結果、得
られる止水剤の初期止水能力を向上させる効果がある。

【００２９】本発明のケーブル用止水剤は、上記の重合
方法等で架橋重合体を調製したのち、必要により乾燥し
、粉砕等により細粒化して、所望の粒子形状にすること
もできる。その平均粒子径は、５〜５００μｍ、好まし
くは１０〜３００μｍの範囲である。また、重合後に乾
燥する場合の乾燥温度は５０〜１８０℃、好ましくは１
００〜１７０℃である。

【００３０】本発明の止水剤は、それ単独でケーブルの
シース内の空間に充填してもよいし、石綿、パルプ、合
成繊維、天然繊維等と混合して充填してもよい。

【００３１】また、本発明の止水剤は、繊維、ゴム、プ
ラスチック、不織布等の担体に担持して複合化すること
により、充填時の作業性が良く、かつ止水効果の高い形
態の止水材として用いることができる。その担持量は、
該担体１００重量部当り１〜５０００重量部、好ましく
は５〜５００重量部である。これらの複合化の方法とし
ては、例えば次の（１）〜（４）の方法が挙げられる。

【００３２】（１）合成繊維等の紡糸液に止水剤を添加
するかまたは合成繊維、天然繊維等の繊維状物質に粘着
性物質等を用いて止水剤を固定することによって、繊維
状の止水材とする。該繊維状の止水材は、そのままシー
ス内に充填してもよいし、布状に加工した後に使用して
もよい。

【００３３】（２）ゴムまたはプラスチック等に止水剤
を混練し、ロールや押し出し機等で加工して、シート状
またはテープ状の止水材とする。

【００３４】（３）不織布、紙等のシートまたはテープ
に粘着性物質を用いて止水剤を固定するかまたは不織布
、紙等のシートまたはテープで止水剤を挟持することに
よって、シート状またはテープ状の止水材とする。

【００３５】（４）プラスチックフィルム等に粘着性物
質または塗料等と混合した止水剤を塗布した後、必要に
よりフィルムを裁断することによって、シート状または
テープ状の止水材とする。

【００３６】このような複合止水材として、止水テープ
および止水ヤーンについて、以下、詳細に説明する。

【００３７】本発明による止水テープは、前記架橋重合
体の粒子を、基材の片面、両面および／または空隙に固
着してなるものである。

【００３８】止水テープおよび止水ヤーンに使用する架
橋重合体粒子の平均粒子径は、好ましくは５〜２５０μ
ｍ、特に好ましくは１０〜１００μｍである。平均粒子
径が５μｍ未満の場合には、得られる止水テープの止水
効果が低下するときがあり、平均粒子径が２５０μｍを
越える場合には、止水テープが厚くなるかあるいは止水
ヤーンが太くなるため微細なケーブル間隙等に入らなく
なる場合がある。

【００３９】このようにして得られる架橋重合体粒子を
基材に固着させることにより、本発明の止水テープが得
られる。その際、架橋重合体粒子は、乾燥状態で基材に
固着してもよいし湿潤状態で基材に固着してもよい。

【００４０】架橋重合体粒子を基材に固着して止水テー
プにする方法としては種々在るが、たとえば次のような
方法を採用できる。

【００４１】（１）架橋重合体粒子に必要により有機高
分子系バインダー、無機あるいは有機系の微粒子、繊維
状物質、界面活性剤、溶媒等を加えた固着用混合物を、
不織布、織布、紙、フィルム等のシート状またはテープ
状基材の片面または両面に塗布したり、基材に固着用混
合物を含浸したりする。その後、溶媒を使用した場合に
は乾燥し、熱硬化性バインダーまたはヒートシール性バ
インダーを使用した場合には熱処理を行う。

【００４２】（２）上記の固着用混合物を、不織布、織
布、紙、フィルム等のシート状またはテープ状基材２枚
またはそれ以上の間隙に挾持する。その後、溶媒を使用
した場合には乾燥し、熱硬化性バインダーまたはヒート
シール性バインダーを使用した場合には熱処理を行う。

【００４３】本発明の止水テープを製造するには、必ず
しもバインダーを必要とせず、有機溶媒に架橋重合体粒
子を分散して得た混合物を、不織布、織布、紙、フィル
ム、合成繊維、天然繊維等からなるシート状の基材に含
浸するだけでも、架橋重合体粒子を基材に固着すること
ができる。しかし、このような方法で製造された止水テ
ープは、バインダーによる妨害がないため吸水速度に優
れるが、架橋重合体粒子が基材から脱落しやすくなるこ
とがある。

【００４４】架橋重合体粒子の基材から脱落を防ぐため
には、有機高分子系バインダーを使用することが好まし
い。有機高分子系バインダーの使用量は、架橋重合体１
００重量部に対して好ましくは５〜３００重量部、さら
に好ましくは１０〜８０重量部である。有機高分子系バ
インダーの使用量が、３００重量部を越える場合には、
止水テープの吸水速度が小さくなって止水能力が低下す
るときがある。有機高分子系バインダーの使用量が５重
量部未満の場合には、基材への付着力が低下するため、
ケーブルへの組み込み等の取り扱い時に架橋重合体粒子
が脱落してしまうことがある。

【００４５】有機高分子系バインダーとしては、たとえ
ば、合成ゴム、天然ゴム、ポリアクリル酸エステル、ポ
リアルキレンオキサイド、ポリウレタン、親水性ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸架橋体等が挙げ
られるが、特にポリアルキレンオキサイドとイソシアネ
ート化合物とを反応させて得られる親水性ポリウレタン
が好ましい。

【００４６】本発明の止水テープを製造するに際し、止
水能力等を向上させる目的で種々の添加物を加えること
ができる。添加物には特に制限はないが、たとえば石綿
、パルプ、合成繊維、天然繊維等の繊維状物質、シリカ
、アルミナ、合成ケイ酸塩、炭酸マグネシウム、ケイ酸
マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ベントナイト
、カオリナイト、ゼオライト、酸化チタン、活性白土、
ホウ砂、ホウ酸亜鉛、カーボンブラック等の無機あるい
は有機系の微粒子が挙げられる。特に、無機系微粒子は
止水テープの吸水速度や難燃性の向上に効果がある。

【００４７】無機系微粒子の平均粒子径は、好ましくは
２００μｍ以下、特に好ましくは１〜５０μｍである。 平均粒子径が２００μｍを越えた場合には、得られる止
水テープの止水能力が低下したり、得られる止水テープ
が厚くなるため、微細なケーブル間隙に入らなくなる場
合がある。なお、１μｍ未満の無機系微粒子を架橋重合
体に添加すると、ケーブル用止水剤として用いられる架
橋重合体粒子のゲル粘稠度が増加して、止水効果が不十
分となることがあるので、注意を要する。

【００４８】無機系微粒子の添加量は、架橋重合体粒子
１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１００重
量部、特に好ましくは１〜５０重量部である。０．０５
重量部未満では実質添加効果が発現せず、１００重量部
を越えると止水テープ中の架橋重合体粒子の割合が少な
くなるために、止水テープの膨潤倍率が低くなり止水効
果が低下することがある。

【００４９】本発明の止水テープに用いられる基材には
、特に制限はないが、たとえば、ポリオレフィン、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル（アクリ
ル）、ポリカーボネート、セルロース等からなる不織布
、織布、紙、フィルム等が挙げられる。なかでも、スパ
ンボンド法で製造されるポリエステル、アクリル等の長
繊維不織布シートが、強度、止水能力、非生分解性の点
で好ましい。

【００５０】本発明の止水テープに固着される架橋重合
体粒子の重量は、特に制限はないが、乾燥重量として、
好ましくは５〜３００ｇ／ｍ２　、特に好ましくは３０
〜１５０ｇ／ｍ２　である。５ｇ／ｍ２　未満の付着量
では、得られる止水テープの止水効果が低い場合がある
。また、３００ｇ／ｍ２　を越える付着量では、得られ
る止水テープの柔軟性が乏しくなるため作業性が悪くな
る場合がある。

【００５１】本発明による止水ヤ−ンは、前記架橋重合
体の粒子をヤーン状基材の表面および／または空隙に固
着してなるものである。

【００５２】このようにして得られる架橋重合体粒子を
基材に固着させることにより、本発明の止水ヤーンが得
られる。その際、架橋重合体粒子は、乾燥状態で基材に
固着してもよいし湿潤状態で基材に固着してもよい。

【００５３】架橋重合体粒子を基材に固着して止水ヤー
ンにする方法としては種々あるが、たとえば次のような
方法を採用できる。

【００５４】（１）架橋重合体粒子に必要により有機高
分子系バインダー、無機あるいは有機系の微粒子、繊維
状物質、界面活性剤、溶媒等を加えた固着用混合物を、
不織布、織布、紙、プラスチックフィルム等のシート状
またはフィルム状基材の片面または両面に塗布したり、
基材に固着用混合物を含浸したりする。その後、溶媒を
使用した場合には乾燥し、熱硬化性バインダーまたはヒ
ートシール性バインダーを使用した場合には熱処理を行
い、さらに束ねて止水ヤーンとする。

【００５５】シート状またはフィルム状基材は、塗布ま
たは含浸処理する前または後に、スリットまたはスプリ
ット加工することが好ましい。スリットまたはスプリッ
ト加工することにより、得られる止水ヤーンの吸水速度
が向上し、初期止水効果が向上する。

【００５６】（２）上記の固着用混合物を、合成繊維等
からなる長繊維に塗布したり含浸したりする。その後、
溶媒を使用した場合には乾燥し、熱硬化性バインダーま
たはヒートシール性バインダーを使用した場合には熱処
理を行い、さらに束ねて止水ヤーンとする。

【００５７】（３）上記の固着用混合物を、プラスチッ
クフィルムや合成繊維等からなるヤーン状基材に塗布し
たり含浸したりする。その後、溶媒を使用した場合には
乾燥し、熱硬化性バインダーまたはヒートシール性バイ
ンダーを使用した場合には熱処理を行う。ヤーン状基材
は、塗布または含浸処理する前または後に、スリットま
たはスプリット加工することが好ましい。スリットまた
はスプリット加工することにより、得られる止水ヤーン
の吸水速度が向上し、初期止水効果が向上する。

【００５８】これらの方法のなかでも、（３）の方法が
作業性および得られる止水ヤーンの止水効果の点で優れ
ており特に好ましい。

【００５９】本発明の止水ヤーンを製造するには、必ず
しもバインダーを必要とせず、有機溶媒に架橋重合体粒
子を分散して得た混合物を、不織布、織布、紙、プラス
チックフィルム、合成繊維、天然繊維等からなるシート
状基材あるいはプラスチックフィルム、合成繊維、天然
繊維等からなるヤーン状基材に塗布または含浸するだけ
でも、架橋重合体粒子を基材に固着することができる。 しかし、このような方法で製造された止水ヤーンは、バ
インダーによる妨害がないため吸水速度に優れるが、架
橋重合体粒子が基材から脱落しやすくなることがある。

【００６０】架橋重合体粒子の基材からの脱落を防ぐに
は、有機高分子系バインダーを使用することが好ましい
。有機高分子系バインダーの使用量は、架橋重合体１０
０重量部に対して好ましくは５〜１００重量部、さらに
好ましくは１０〜５０重量部である。有機高分子系バイ
ンダーの使用量が、１００重量部を越える場合には、止
水ヤーンの吸水速度が小さくなって止水能力が低下する
ときがある。有機高分子系バインダーの使用量が５重量
部未満の場合には、基材への付着力が低下するため、ケ
ーブルへの組み込み等の取り扱い時に架橋重合体粒子が
脱落してしまうことがある。有機高分子系バインダーと
しては、止水テープに使用したものと同様のものが使用
できる。

【００６１】本発明の止水ヤーンを製造するに際し、止
水能力等を向上させる目的で還元剤や種々の添加物を加
えることができる。このような添加物としては、止水テ
ープに使用したものと同様のものが使用できる。また、
無機系微粒子の平均粒子径および添加量も止水テープの
場合と同様である。

【００６２】本発明の止水ヤーンに用いられる基材には
、特に制限はないが、材質として、たとえばポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリ
ル（アクリル）、ポリカーボネート、セルロース等が挙
げられ、また形状として、合成繊維、天然繊維等からな
るヤーン状基材、プラスチックフィルムからなるヤーン
状基材等が挙げられる。なかでも、ポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリアミド等のプラスチックフィルムまた
は合成繊維の長繊維からなるヤーン状基材が、強度、止
水能力、非生分解性の点で好ましい。

【００６３】前記ヤーン状基材の太さは、好ましくは５
００〜６００００デニール、特に好ましくは１０００〜
１００００デニールである。５００デニール未満では、
ケーブル化工程などでの取り扱い性が悪くなることがあ
り、６００００デニールを越えると微細なケーブル内空
隙に充填することが困難となることがある。合成繊維ま
たはフィルム状基材に塗布または含浸後束ねて止水ヤー
ンとする場合でも、得られた止水ヤーンの太さが５００
〜６００００デニールの範囲であることが好ましい。

【００６４】本発明の止水ヤーンに固着される架橋重合
体粒子の重量は、特に制限はないが、乾燥重量として、
好ましくは０．０５〜３０ｇ／ｍ、特に好ましくは０．
１〜５ｇ／ｍである。０．０５ｇ／ｍ未満の付着量では
、得られる止水ヤーンの止水効果が低い場合がある。 また、３０ｇ／ｍを越える付着量では、得られる止水ヤ
ーンの柔軟性が乏しくなるため作業性が悪くなる場合が
ある。

【００６５】本発明の止水ヤーンは必要により撚り加工
を施しても良い。撚り加工を施すことにより止水ヤーン
の径が均一になりケーブル内に挿入しやすくなる。

【００６６】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明の範囲はこれらの実施例のみによって限
定されるものではない。

【００６７】得られた止水剤および架橋重合体粒子の物
性、例えば吸水倍率、吸水速度、ゲル粘稠度、止水能力
は次の方法で測定した。

【００６８】吸水倍率測定方法 止水剤または架橋重合体粒子（止水剤の場合は４８ｍｅ
ｓｈ　　ｐａｓｓ　　１００ｍｅｓｈ　　ｏｎに分級し
たもの）の試料０．２ｇを不織布製のティーバッグ式袋
（４０ｍｍ×１５０ｍｍ）に均一に入れ、表１に示され
た塩濃度の人工海水に浸漬し、１時間後にこのティーバ
ッグ式袋を引き上げ、一定時間水きりした後、その重量
を測定し、以下の数式１で示される計算式により吸水倍
率を算出した。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【数１】

【００７１】吸水速度測定方法 図１は、吸水速度を測定するための装置を示す一部破断
図である。図１において、深さ４０ｍｍ、低面積５０．
２ｃｍ２　の円筒型容器１の底に不織布２を敷き、止水
剤または架橋重合体粒子（止水剤の場合は４８ｍｅｓｈ
　　ｐａｓｓ　　１００ｍｅｓｈ　　ｏｎに分級したも
の）の試料３を０．５ｇ均一に散布してその上に不織布
４を載せる。９１．６ｇの重さの穴あき蓋５を載せ、そ
の上部に距離センサー６を設置し、容器１に表１に示さ
れた塩濃度の人工海水５０ｇを加える。試料３が吸水膨
潤して該穴あき蓋５を押上げた距離が最高値に到達する
までに要した時間を測定する。最高値に達したときの高
さの９０％になる時間をもって吸水速度とした。

【００７２】ゲル粘稠度測定方法 止水剤または架橋重合体粒子（止水剤の場合は４８ｍｅ
ｓｈ　　ｐａｓｓ　　１００ｍｅｓｈ　　ｏｎに分級し
たもの）の試料２．５ｇに３．５％ＮａＣｌ水溶液３５
ｇを加えて吸水ゲルを作成する。その吸水ゲルを深さ６
ｃｍ、底面積９ｃｍ２　の容器に入れて飯尾電機株式会
社製のネオカードメーターによりゲルの粘稠度を測定す
る。 ここでゲル粘稠度とは、ゲルを流動させることに対する
摩擦力の形で働く見掛けの粘性をいう。

【００７３】止水能力測定方法 図２は、一部破断した止水能力を測定するための装置を
示す一部破断図である。図２において、内径１５ｍｍ、
長さ２０００ｍｍのガラス管７内に直径１１ｍｍ、長さ
２０００ｍｍのガラス棒８を入れ、ガラス管７の内壁か
らガラス棒８の表面までの間に２ｍｍの間隔をとった。 この間隔に、１８ｇのパルプシートの間に１８ｇの止水
剤を挾持して得た止水剤とパルプとの混合物９を充填し
、模擬ケーブル１０を作成した。なお、止水テープの場
合には、外径１３．５ｍｍで長さ２０００ｍｍのガラス
棒に止水テープを一重に巻き付けた後、これを前記ガラ
ス管内の間隙が均一になるように挿入して模擬ケーブル
を作成した。また、止水ヤーンの場合には、内径２ｍｍ
で長さ２０００ｍｍのガラス管内に１本の止水ヤーンを
挿入して模擬ケーブルを作成した。

【００７４】この模擬ケーブル１０を水平に保持し、模
擬ケーブル１０の一方の端に、表１に示された塩濃度の
人工海水を満たした容器１１をつなぎ、容器内の液面を
模擬ケーブルより１０００ｍｍの高さに保った。次に、
容器１１下部のコック１２を開き、人工海水を模擬ケー
ブルへ導いた。人工海水が模擬ケーブルに浸入していく
様子を観察した。模擬ケーブルの端から人工海水が浸入
した先端までの距離を人工海水導入１時間後に測定する
ことにより止水能力を評価した。なお、止水テープおよ
び止水ヤーンの場合には人工海水導入１４日後にも止水
能力を評価した。

【００７５】実施例１ ５００ｍｌ円筒型セパラブルフラスコにアクリル酸ナト
リウム３１．３ｇ（０．３３モル）、アクリルアミド５
５．２ｇ（０．７８モル）、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアク
リルアミド０．１２ｇ（０．０００８モル）および水１
６４．９ｇを仕込み均一に溶解させた。

【００７６】フラスコ内を窒素置換した後、湯浴上で２
５℃に加熱し、２０％過硫酸ナトリウム水溶液１．９４
ｇおよび２％Ｌ−アスコルビン酸水溶液１．９４ｇを添
加し、攪拌を停止して重合させた。重合開始後発熱し、
４０分後に９０℃まで上昇した。液温の上昇が停止した
時点でバス温を９０℃まで昇温し、４０分間熟成を行っ
た。得られた重合物を細分化した後、１６０℃で３時間
熱風乾燥し、粉砕して止水剤（１）を得た。得られた止
水剤（１）の物性を前記の方法で測定し、その結果を表
２に示す。

【００７７】実施例２ 得られた重合物を細分化し、３５％亜硫酸水素ナトリウ
ム２．１ｇを添加し、１６０℃で３時間熱風乾燥した以
外は、実施例１の方法を繰り返した。得られた止水剤を
止水剤（２）と称する。得られた止水剤（２）の物性を
前記の方法で測定し、その結果を表２に示す。

【００７８】実施例３ 得られた重合物を細分化し、３５％Ｌ−アスコルビン酸
水溶液１ｇを添加し、１６０℃で３時間熱風乾燥した以
外は、実施例１の方法を繰り返した。得られた止水剤を
止水剤（３）と称する。得られた止水剤（３）の物性を
前記の方法で測定し、その結果を表２に示す。

【００７９】比較例１ アクリル酸ナトリウム３１．３ｇ（０．３３モル）、ア
クリルアミド５５．２ｇ（０．７８モル）、Ｎ，Ｎ−メ
チレンビスアクリルアミド０．１２ｇ（０．０００８モ
ル）および水１６４．９ｇの代わりにアクリル酸ナトリ
ウム１０４．４１ｇ（１．１１モル）、Ｎ，Ｎ−メチレ
ンビスアクリルアミド０．１２ｇ（０．０００８モル）
および水３０３．３ｇを使用した以外は、実施例１の方
法を繰り返した。得られた止水剤を比較止水剤（１）と
称する。得られた比較止水剤（１）の物性を前記の方法
で測定し、その結果を表２に示す。

【００８０】比較例２ 得られた重合物を細分化した後、１６０℃で３時間熱風
乾燥し、粉砕した後その粉砕物１００ｇに対して５ｇの
超微粒子状無水シリカＡＥＲＯＳＩＬ−２００（日本ア
エロジル株式会社製）を添加して混合した以外は、実施
例１の方法を繰り返した。得られた止水剤を比較止水剤
（２）と称する。得られた比較止水剤（２）の物性を前
記の方法で測定し、その結果を表２に示す。

【００８１】比較例３ Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの使用量を０．０
０３ｇ（０．００００２モル）に代えた以外は、実施例
１の方法を繰り返した。

【００８２】得られた止水剤を比較止水剤（３）と称す
る。得られた比較止水剤（３）の物性を前記の方法で測
定し、その結果を表２に示す。

【００８３】比較例４ Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの使用量を１５ｇ
（０．１モル）に代えた以外は、実施例１の方法を繰り
返した。

【００８４】得られた止水剤を比較止水剤（４）と称す
る。得られた比較止水剤（４）の物性を前記の方法で測
定し、その結果を表２に示す。

【００８５】比較例５ アクリル酸ナトリウム３１．３ｇ（０．３３モル）、ア
クリルアミド５５．２ｇ（０．７８モル）、Ｎ，Ｎ−メ
チレンビスアクリルアミド０．１２ｇ（０．０００８モ
ル）および水１６４．９ｇの代わりにアクリル酸ナトリ
ウム５．６ｇ（０．０６モル）、アクリルアミド７４．
６ｇ（１．０５モル）、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリル
アミド０．１２ｇ（０．０００８モル）および水１５１
．９ｇを使用した以外は、実施例１の方法を繰り返した
。得られた止水剤を比較止水剤（５）と称する。得られ
た比較止水剤（５）の物性を前記の方法で測定し、その
結果を表２に示す。

【００８６】比較例６ アクリル酸ナトリウム３１．３ｇ（０．３３モル）、ア
クリルアミド５５．２ｇ（０．７８モル）、Ｎ，Ｎ−メ
チレンビスアクリルアミド０．１２ｇ（０．０００８モ
ル）および水１６４．９ｇの代わりにアクリル酸ナトリ
ウム７３．３ｇ（０．７８モル）、アクリルアミド２３
．４ｇ（０．３３モル）、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリ
ルアミド０．１２ｇ（０．０００８モル）および水１８
３．９ｇを使用した以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。得られた止水剤を比較止水剤（６）と称する。得ら
れた比較止水剤（６）の物性を前記の方法で測定し、そ
の結果を表２に示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】実施例４ ５００ｍｌ円筒型セパラブルフラスコにアクリル酸ナト
リウム３１．３ｇ（０．３３モル）、アクリルアミド５
５．２ｇ（０．７８モル）、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアク
リルアミド０．２０ｇ（０．００１３モル）および水１
６５ｇを仕込み均一に溶解させた。フラスコ内を窒素置
換した後、湯浴上で２５℃に加熱し、２０％過硫酸ナト
リウム水溶液１．９４ｇおよび２％Ｌ−アスコルビン酸
水溶液１．９４ｇを添加し、攪拌を停止して重合させた
。得られた重合物を細分化した後、１６０℃で３時間乾
燥し、粉砕して平均粒子径４５μｍの架橋重合体粒子（
１）を得た。得られた架橋重合体粒子（１）の物性を前
記の方法で測定し、その結果を表３に示す。

【００８９】実施例５ 実施例４で得られた重合物を細分化し、３５％亜硫酸水
素ナトリウム２．１ｇを添加した後、１６０℃で３時間
乾燥し、粉砕して平均粒子径４６μｍの架橋重合体粒子
（２）を得た。得られた架橋重合体粒子（２）の物性を
前記の方法で測定し、その結果を表３に示す。

【００９０】実施例６ 実施例４で用いたアクリル酸ナトリウム３１．３ｇ、ア
クリルアミド５５．２ｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリ
ルアミド０．２０ｇおよび水１６５ｇの代わりにアクリ
ル酸ナトリウム３１．３ｇ（０．３３モル）、アクリル
酸１０．３ｇ（０．１１モル）、アクリルアミド４７．
３ｇ（０．６７モル）、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリル
アミド０．３１ｇ（０．００２０モル）および水１６５
ｇを使用した以外は、実施例４の操作を繰り返し平均粒
子径１５μｍの架橋重合体粒子（３）を得た。得られた
架橋重合体粒子（３）の物性を前記の方法で測定し、そ
の結果を表３に示す。

【００９１】比較例７ 実施例４で用いたアクリル酸ナトリウム３１．３ｇ、ア
クリルアミド５５．２ｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリ
ルアミド０．２０ｇおよび水１６５ｇの代わりにアクリ
ル酸ナトリウム１０４．４ｇ（１．１１モル）、Ｎ，Ｎ
−メチレンビスアクリルアミド０．２０ｇ（０．００１
３モル）および水３０３ｇを使用した以外は、実施例４
の操作を繰り返した。得られた平均粒子径４６μｍの比
較架橋重合体粒子（１）の物性を前記の方法で測定し、
その結果を表３に示す。

【００９２】比較例８ 実施例４で用いたアクリル酸ナトリウム３１．３ｇ、ア
クリルアミド５５．２ｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリ
ルアミド０．２０ｇおよび水１６５ｇの代わりにアクリ
ル酸ナトリウム３１．３ｇ（０．３３モル）、アクリル
アミド５５．２ｇ（０．７８モル）、Ｎ，Ｎ−メチレン
ビスアクリルアミド０．０７７ｇ（０．０００５モル）
および水１６５ｇを使用した以外は、実施例４の操作を
繰り返した。得られた重合物を細分化し、３５％亜硫酸
水素ナトリウム８．９ｇを添加し、１６０℃で３時間乾
燥し、粉砕して平均粒子径４４μｍの比較架橋重合体粒
子（２）を得た。得られた比較架橋重合体粒子（２）の
物性を前記の方法で測定し、その結果を表３に示す。

【００９３】比較例９ 実施例４で用いたＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド
０．２０ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリル
アミド０．００２ｇ（０．００００１２モル）を使用し
た以外は、実施例４の操作を繰り返した。得られた平均
粒子径４５μｍの比較架橋重合体粒子（３）の物性を前
記の方法で測定し、その結果を表３に示す。

【００９４】比較例１０ 実施例４で用いたＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド
０．２０ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリル
アミド１５ｇ（０．１モル）を使用した以外は、実施例
４の操作を繰り返した。得られた平均粒子径４５μｍの
比較架橋重合体粒子（４）の物性を前記の方法で測定し
、その結果を表３に示す。

【００９５】比較例１１ 実施例４で用いたアクリル酸ナトリウム３１．３ｇ、ア
クリルアミド５５．２ｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリ
ルアミド０．２０ｇおよび水１６５ｇの代わりにアクリ
ル酸ナトリウム５．６ｇ（０．０６モル）、アクリルア
ミド７４．６ｇ（１．０５モル）、Ｎ，Ｎ−メチレンビ
スアクリルアミド０．２０ｇ（０．００１３モル）およ
び水１５１ｇを使用した以外は、実施例４の操作を繰り
返した。得られた平均粒子径４７μｍの比較架橋重合体
粒子（５）の物性を前記の方法で測定し、その結果を表
３に示す。

【００９６】比較例１２ 実施例４で用いたアクリル酸ナトリウム３１．３ｇ、ア
クリルアミド５５．２ｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリ
ルアミド０．２０ｇおよび水１６５ｇの代わりにアクリ
ル酸ナトリウム７３．３ｇ（０．７８モル）、アクリル
アミド２３．４ｇ（０．３３モル）、Ｎ，Ｎ−メチレン
ビスアクリルアミド０．２０ｇ（０．００１３モル）お
よび水１８３ｇを使用した以外は、実施例４の操作を繰
り返した。得られた平均粒子径４３μｍの比較架橋重合
体粒子（６）の物性を前記の方法で測定し、その結果を
表３に示す。

【００９７】

【表３】

【００９８】実施例７〜９および比較例１３〜１８平均
分子量８０万のポリエチレンオキサイド３０重量部およ
びトリエチレンジアミン０．０５重量部をアセトニトリ
ル４７０重量部に加えて溶解した後、これに２，４−ト
リレンジイソシアネート０．１重量部を加え、窒素気流
中７０℃で５時間反応して、親水基ポリウレタンを得た
。この溶液に実施例４〜６で得られた架橋重合体粒子（
１）〜（３）および比較例７〜１２で得られた比較架橋
重合体粒子（１）〜（６）のそれぞれ１種１００重量部
を加えて固着用組成物を調製した。

【００９９】この固着用組成物をポリエステル長繊維ス
パンボンド不織布シート（旭化成工業株式会社製エルタ
スＥ５０３０）の両面に塗布し、乾燥して本発明の止水
テープ（１）〜（３）および比較止水テープ（１）〜（
６）を得た。この止水テープの厚さは約１４０μｍであ
り架橋重合体粒子の付着量は約７０ｇ／ｍ２　であった
。得られた止水テープの止水能力を前記の方法で評価し
た。その結果を表４に示す。

【０１００】

【表４】

【０１０１】実施例１０〜１２および比較例１９〜２４
メチルメタクリレート３５重量％、ブチルアクリレート
４０重量％、アクリル酸１５重量％およびヒドロキシエ
チルメタクリレート１０重量％からなる単量体混合物を
重合して得られる平均分子量６万のポリアクリル酸エス
テル２０重量部、実施例４〜６で得られた架橋重合体粒
子（１）〜（３）および比較例７〜１２で得られた比較
架橋重合体粒子（１）〜（６）のそれぞれ１種１００重
量部、無機系微粒子としてホワイトカーボン５０重量部
、界面活性剤としてノニルフェノールエトキシレート（
旭電化工業株式会社製アデカトールＮＰ−６５０）０．
５重量部およびイソプロピルアルコール４０重量部を混
合して固着用組成物を調製した。

【０１０２】この固着用組成物を厚さ５０μｍのポリウ
レタンフィルムの両面に塗布して乾燥し、本発明の止水
テープ（４）〜（６）および比較止水テープ（７）〜（
１２）を得た。この止水テープの厚さは約１４０μｍで
あり、架橋重合体粒子の付着量は約６０ｇ／ｍ２　であ
った。得られた止水テープの止水能力を前記の方法で評
価し、その結果を表５に示す。

【０１０３】比較例２５ ５００ｍｌ円筒型セパラブルフラスコにアクリル酸ナト
リウム３１．３ｇ（０．３３モル）、アクリル酸１０．
３ｇ（０．１１モル）、アクリルアミド４７．３ｇ（０
．６７モル）および水３５０ｇを仕込み均一に溶解させ
た。フラスコ内を窒素置換した後、湯浴上で２５℃に加
熱し、２０％過硫酸ナトリウム水溶液４ｇおよび２％Ｌ
−アスコルビン酸水溶液４ｇを添加し、攪拌を停止して
重合させた。得られた重合物に、水４００ｇおよびエチ
レングリコールジグリシジルエーテル０．９０ｇ（０．
００５２モル）を添えて固着用水溶液を得た。

【０１０４】この固着用水溶液にポリエステル長繊維ス
パンボンド不織布シート（旭化成工業株式会社製エルタ
スＥ５０３０）を含浸した後引き上げて、１２０℃の温
度で加熱、乾燥した。さらに、この含浸および加熱乾燥
を繰り返して架橋重合体の付着したシートを得た。この
シートの厚さは５０μｍであり、固着用水溶液の加熱、
乾燥により生成した架橋重合体の付着量は２０ｇ／ｍ２
　であった。このシートを３枚重ねて比較止水テープ（
１３）とした。得られた比較止水テープ（１３）の止水
能力を前記の方法で評価し、その結果を表５に示す。

【０１０５】

【表５】

【０１０６】実施例１３〜１５および比較例２６〜３１
平均分子量８０万のポリエチレンオキサイド３０重量部
およびトリエチレンジアミン０．０５重量部をアセトニ
トリル４７０重量部に加えて溶解した後、これに２，４
−トリレンジイソシアネート０．１重量部を加え、窒素
気流中７０℃で５時間反応して、親水基ポリウレタンを
得た。この溶液に実施例４〜６で得られた架橋重合体粒
子（１）〜（３）および比較例７〜１２で得られた比較
架橋重合体粒子（１）〜（６）のそれぞれ１種２００重
量部を加えて固着用組成物を調製した。

【０１０７】この固着用組成物をポリプロピレンスプリ
ットヤーン（石本マラオン株式会社製マイリットＮ、４
０００デニール）に含浸し、乾燥して本発明の止水ヤー
ン（１）〜（３）および比較止水ヤーン（１）〜（６）
を得た。この止水ヤーンにおける架橋重合体粒子の付着
量は０．９ｇ／ｍであった。得られた止水ヤーンの止水
能力を前記の方法で評価し、その結果を表６に示す。

【０１０８】

【表６】

【０１０９】実施例１６〜１８および比較例３２〜３７
メチルメタクリレート３５重量％、ブチルアクリレート
４０重量％、アクリル酸１５重量％およびヒドロキシエ
チルメタクリレート１０重量％からなる単量体混合物を
重合して得られる平均分子量６万のポリアクリル酸エス
テル１０重量部、実施例４〜６で得られた架橋重合体粒
子（１）〜（３）および比較例７〜１２で得られた比較
架橋重合体粒子（１）〜（６）のそれぞれ１種１００重
量部、無機系微粒子としてホワイトカーボン３０重量部
、界面活性剤としてノニルフェノールエトキシレート（
旭電化工業株式会社製アデカトールＮＰ−６５０）０．
５重量部およびイソプロピルアルコール４０重量部を混
合して固着用組成物を調製した。

【０１１０】この固着用組成物をポリプロピレンスプリ
ットヤーン（石本マラオン株式会社製マイリットＮ、４
０００デニール）に含浸し、乾燥して本発明の止水ヤー
ン（４）〜（６）および比較止水ヤーン（７）〜（１２
）を得た。この止水ヤーンにおける架橋重合体粒子の付
着量は０．８ｇ／ｍであった。得られた止水ヤーンの止
水能力を前記の方法で評価し、その結果を表７に示す。

【０１１１】比較例３８ ５００ｍｌ円筒型セパラブルフラスコにアクリル酸ナト
リウム３１．３ｇ（０．３３モル）、アクリル酸１０．
３ｇ（０．１１モル）、アクリルアミド４７．３ｇ（０
．６７モル）および水３５０ｇを仕込み均一に溶解させ
た。フラスコ内を窒素置換した後、湯浴上で２５℃に加
熱し、２０％過硫酸ナトリウム水溶液４ｇおよび２％Ｌ
−アスコルビン酸水溶液４ｇを添加し、攪拌を停止して
重合させた。得られた重合物に、水４００ｇおよびエチ
レングリコールジグリシジルエーテル０．９０ｇ（０．
００５２モル）を添えて固着用水溶液を得た。

【０１１２】この固着用水溶液にポリプロピレンスプリ
ットヤーン（石本マラオン株式会社製マイリットＮ、４
０００デニール）に含浸した後引き上げて、１２０℃の
温度で加熱、乾燥した。さらに、この含浸および加熱乾
燥を繰り返して架橋重合体の付着した比較止水ヤーン（
１３）を得た。この比較止水ヤーン（１３）において、
固着用水溶液の加熱、乾燥により生成した架橋重合体の
付着量は０．９ｇ／ｍであった。得られた比較止水ヤー
ン（１３）の止水能力を前記の方法で評価し、その結果
を表７に示す。

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【発明の効果】本発明の止水剤を使用すれば、ケーブル
のシース内に海水や地下水などが浸入した場合に、海水
などが捕獲されシース内を水がさらに移動することがな
く、長期間にわたり安定した止水能力と優れた耐久性を
有するケーブルが得られる。

【０１１５】また、本発明の該止水剤を含有してなる複
合止水材としての止水テープおよび止水ヤーは、海水、
地下水、血液、尿、セメント水等のような塩類を含む水
性液体に対しても優れた止水効果を発揮し、かつ、長期
間にわたり止水効果を持続するため、光ケーブル用の押
さえ巻きテープ、光ケーブル用吸水性止水テープ、電力
ケーブル用止水テープ、通信ケーブル用止水テープなど
に適している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例で用いた吸水速度を測定するた
めの装置を示す一部破断した説明図である。

【図２】本発明の実施例で用いた止水能力を測定するた
めの装置を示す一部破断した説明図である。

【符号の説明】

１．．．容器 ２．．．不織布 ３．．．止水剤または架橋重合体粒子の試料４．．．不
織布 ５．．．穴あき蓋 ６．．．距離センサー ７．．．ガラス管 ８．．．ガラス棒 ９．．．混合物 １０．．．模擬ケーブル １１．．．人工海水を満たした容器 １２．．．コック

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（メタ）アクリル酸および（メタ）ア
   クリル酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の（
   メタ）アクリル化合物と（メタ）アクリルアミドとのモ
   ル比が１：９〜５：５である該（メタ）アクリル化合物
   と該（メタ）アクリルアミドよりなる単量体混合物を重
   合して得られ、人工海水に対する平衡吸水倍率の９０％
   に達するまでの時間で表わされる吸水速度が８分以下、
   該人工海水に対する吸水倍率が自重の８倍以上であり、
   かつゲル粘稠度が０．６×１０５　〜２．５×１０５　
   ｄｙｎｅ・ｓ／ｃｍ３　である架橋重合体よりなるケー
   ブル用止水剤。
2. 【請求項２】　　前記（メタ）アクリル酸と（メタ）ア
   クリル酸塩とのモル比が５：５〜０：１０である請求項
   １に記載の止水剤。
3. 【請求項３】　　前記（メタ）アクリル化合物と前記（
   メタ）アクリルアミドとのモル比が２：８〜４：６であ
   る請求項１に記載の止水剤。
4. 【請求項４】　　前記架橋重合体が還元剤で処理されて
   なる請求項１に記載の止水剤。
5. 【請求項５】　　前記架橋重合体が基材に担持されてな
   る複合止水材。
6. 【請求項６】　　前記基材がテープ状物である請求項５
   に記載の複合止水材。
7. 【請求項７】　　前記基材がヤーン状物である請求項５
   に記載の複合止水材。