JPH0436340A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、耐衝撃性、成形加工性、耐熱性および耐薬品
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉
エチレン−プロピレン系ゴムやアクリル系ゴムをベース
ゴムとしたアクリロニトリル−スチレンのグラフト共重
合体樹脂(AES樹脂およびAAS樹脂)は、優れた耐
衝撃性、成形加工性、耐候性を有し、広く使用されてい
る。しかし耐熱性、耐薬品性が十分でなく苛酷な条件下
では使用が制限されている。
ゴムとしたアクリロニトリル−スチレンのグラフト共重
合体樹脂(AES樹脂およびAAS樹脂)は、優れた耐
衝撃性、成形加工性、耐候性を有し、広く使用されてい
る。しかし耐熱性、耐薬品性が十分でなく苛酷な条件下
では使用が制限されている。
また、芳香族ポリエステル樹脂(以下、ポリエステルと
略称する)は、優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性
、耐薬品性などを有しておりエンジニアリンググラスチ
ックとして広く使用されているが耐衝撃性に劣るという
欠点がある。
略称する)は、優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性
、耐薬品性などを有しておりエンジニアリンググラスチ
ックとして広く使用されているが耐衝撃性に劣るという
欠点がある。
ポリエステルのrvtv撃性を改良するために、ゴム強
化樹脂とのブレンドが提案されている(たとえば特開昭
54−57563号公報、特開昭55−99945号公
報、特開昭57−117556号公報、特開昭60−1
23550号公報など)。
化樹脂とのブレンドが提案されている(たとえば特開昭
54−57563号公報、特開昭55−99945号公
報、特開昭57−117556号公報、特開昭60−1
23550号公報など)。
また、α、β−不飽和カルボン酸やエポキシ基を有する
ビニル系単量体を他の単量体とともにゴム状重合体にグ
ラフト共重合してなるグラフト共重合体とポリエステル
とのブレンドも提案されている(たとえば特開昭62−
177058号公報、特開昭62−179554号公報
、特開昭62−285947号公報など)。
ビニル系単量体を他の単量体とともにゴム状重合体にグ
ラフト共重合してなるグラフト共重合体とポリエステル
とのブレンドも提案されている(たとえば特開昭62−
177058号公報、特開昭62−179554号公報
、特開昭62−285947号公報など)。
また、ポリエステルとゴム強化樹脂との混合物にエポキ
シ化合物や酸化合物を添加する方法も提案されている(
特開昭59−149951号公報、特開昭60−675
56号公報など)。
シ化合物や酸化合物を添加する方法も提案されている(
特開昭59−149951号公報、特開昭60−675
56号公報など)。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかし、これまでに−数的に提案された方法では、相溶
性、機械的物性および流動性などのトータルバランスの
面で十分満足できる組成物は得られていない。
性、機械的物性および流動性などのトータルバランスの
面で十分満足できる組成物は得られていない。
たとえばポリエステルとゴム強化樹脂との単なるブレン
ドでは相溶性が悪く、機械的性質も著しく低い。
ドでは相溶性が悪く、機械的性質も著しく低い。
また、ポリエステルと反応性あるいは親和性のある官能
基を有する単量体を他の単量体とともにゴム状重合体に
グラフト共重合してなるグラフト共重合体とポリエステ
ルとのブレンドの場合、耐衝撃性は改善できるが成形品
の表面状態が悪く、結晶化しにくいポリエステルを使用
した場合には、満足する機械的性質を得ることができな
い。
基を有する単量体を他の単量体とともにゴム状重合体に
グラフト共重合してなるグラフト共重合体とポリエステ
ルとのブレンドの場合、耐衝撃性は改善できるが成形品
の表面状態が悪く、結晶化しにくいポリエステルを使用
した場合には、満足する機械的性質を得ることができな
い。
また、ポリエステルとゴム強化樹脂との混合物に反応性
の化合物を添加した場合は、反応性化合物が局在化して
硬化するため本質的に流動性が悪く、先と同じように結
晶化しにくいポリエステルを使用した場合には、満足す
る機械的性質を得ることができない。
の化合物を添加した場合は、反応性化合物が局在化して
硬化するため本質的に流動性が悪く、先と同じように結
晶化しにくいポリエステルを使用した場合には、満足す
る機械的性質を得ることができない。
そこで本発明は、ゴム強化樹脂組成物の耐衝撃性、成形
加工性を損なうことなくポリエステルの耐熱性、耐薬品
性を合せ持つ樹脂組成物を得ることを課題とする。
加工性を損なうことなくポリエステルの耐熱性、耐薬品
性を合せ持つ樹脂組成物を得ることを課題とする。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った
結果、本発明に到達した。
結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
(A)非ジエン系ゴムに芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体およびそれらと他の共重合可能なビニル系
単量体をグラフト重合して得られたゴム強化樹脂組成物
5〜941E量部、CB)芳香族ポリエステル樹脂5〜
94重量部、(C)(イ)芳香族ビニル50〜909重
量%、(ロ)シアン化ビニル5〜90重量%、(八)下
式の関係を有するα、β−不飽和カルボン酸金属塩およ
びα、β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量%からな
る単量体を共重合してなる変性ビニル系重合体1〜70
重量部、 x/ (x+y)Xi 0O=5〜100%(ここでX
およびyは、共重合体中のα、β不飽和カルボン酸金属
塩およびα、β−不飽和カルボン酸の重量%を示す) とからなり、かつ(A) 、TB)および(C)の合計
量が100重量部である熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。
ビニル単量体およびそれらと他の共重合可能なビニル系
単量体をグラフト重合して得られたゴム強化樹脂組成物
5〜941E量部、CB)芳香族ポリエステル樹脂5〜
94重量部、(C)(イ)芳香族ビニル50〜909重
量%、(ロ)シアン化ビニル5〜90重量%、(八)下
式の関係を有するα、β−不飽和カルボン酸金属塩およ
びα、β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量%からな
る単量体を共重合してなる変性ビニル系重合体1〜70
重量部、 x/ (x+y)Xi 0O=5〜100%(ここでX
およびyは、共重合体中のα、β不飽和カルボン酸金属
塩およびα、β−不飽和カルボン酸の重量%を示す) とからなり、かつ(A) 、TB)および(C)の合計
量が100重量部である熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明におけるゴム強化樹脂組成物とは、非ジエン系ゴ
ム、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体および
必要に応じて他の共重合し得る単量体からなり、かつ該
単量体の全量が非ジエン系ゴムにグラフト共重合したグ
ラフト共重合体と残りの単量体が共重合した共重合体と
の樹脂組成物である。
ム、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体および
必要に応じて他の共重合し得る単量体からなり、かつ該
単量体の全量が非ジエン系ゴムにグラフト共重合したグ
ラフト共重合体と残りの単量体が共重合した共重合体と
の樹脂組成物である。
本発明で用いる非ジエン系ゴムとしては、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン系共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリル系ゴム状
重合体などを挙げることができ、これらは1種または2
種以上併用することができる。
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン系共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリル系ゴム状
重合体などを挙げることができ、これらは1種または2
種以上併用することができる。
芳香族ビニル単量体として、スチレン、α−メチルスチ
レン、P−メチルスチレン、p−tブチルスチレンなど
を挙げることができる。
レン、P−メチルスチレン、p−tブチルスチレンなど
を挙げることができる。
なかでもスチレンおよび/またはα−メチルスチレンが
好ましく用いられる。
好ましく用いられる。
シアン化ビニル単量体としてアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどを挙げることができるが、なかでもア
クリロニトリルが好ましい。
リロニトリルなどを挙げることができるが、なかでもア
クリロニトリルが好ましい。
共重合可能な他の単量体としてメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチルメタクリル酸−t−ブチル、メタクリ
ル酸ジクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エステ
ル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα、β−
不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイミド
、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミドな
どのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類など
を挙げることができる。
タクリル酸エチルメタクリル酸−t−ブチル、メタクリ
ル酸ジクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エステ
ル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα、β−
不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイミド
、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミドな
どのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類など
を挙げることができる。
ゴム強化樹脂組成物の組成比においては、特に制限はな
いが、ゴム強化熱可塑性樹脂組成物100重量部に対し
て得られるゴム強化樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性
の点から非ジエン系ゴム5〜85重量部が好ましく、さ
らに好ましくは15〜75重量部が好ましい。また、同
様にシアン化ビニル単量体については5〜50重量部が
好ましく、特に7〜45重量部、さらに8〜40重量部
か好ましい。芳香族ビニル単量体については、10〜9
0重量部が好ましく、13〜83重量部が特に好ましく
、さらに17〜77重量部の範囲で好ましく用いること
ができる。
いが、ゴム強化熱可塑性樹脂組成物100重量部に対し
て得られるゴム強化樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性
の点から非ジエン系ゴム5〜85重量部が好ましく、さ
らに好ましくは15〜75重量部が好ましい。また、同
様にシアン化ビニル単量体については5〜50重量部が
好ましく、特に7〜45重量部、さらに8〜40重量部
か好ましい。芳香族ビニル単量体については、10〜9
0重量部が好ましく、13〜83重量部が特に好ましく
、さらに17〜77重量部の範囲で好ましく用いること
ができる。
また、全熱可塑性樹脂組成物中の非ジエン系ゴムの含有
量が1〜60重量%の範囲であることが好ましく、特に
3〜55重量%、さらに5〜50重量%の範囲であるこ
とが好ましい、さらに、樹脂組成物中の非ジエン系ゴム
の重量が15重量%以上、特に15〜25重量%である
ならば、樹脂組成物の耐衝撃性がグラフト共重合体組成
物および芳香族ポリエステル樹脂の各単独のそれに比較
して飛躍的に向上する。この場合芳香族ポリエステルと
してポリブチレンテレフタレートを選択すると特に顕著
な効果が生ずる。
量が1〜60重量%の範囲であることが好ましく、特に
3〜55重量%、さらに5〜50重量%の範囲であるこ
とが好ましい、さらに、樹脂組成物中の非ジエン系ゴム
の重量が15重量%以上、特に15〜25重量%である
ならば、樹脂組成物の耐衝撃性がグラフト共重合体組成
物および芳香族ポリエステル樹脂の各単独のそれに比較
して飛躍的に向上する。この場合芳香族ポリエステルと
してポリブチレンテレフタレートを選択すると特に顕著
な効果が生ずる。
ゴム強化樹脂組成物の製造法に関しては、特に制限はな
く、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳
化重合など通常公知の方法が用いられる。また、別々に
(グラフト)共重合した樹脂をブレンドすることによっ
て上記の組成物を得ることも可能である。
く、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳
化重合など通常公知の方法が用いられる。また、別々に
(グラフト)共重合した樹脂をブレンドすることによっ
て上記の組成物を得ることも可能である。
本発明で用いる芳香族ポリエステル(B)とは芳香環を
重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカ
ルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主
成分とする重縮合反応により得られる重合体ないし共重
合体である。
重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカ
ルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主
成分とする重縮合反応により得られる重合体ないし共重
合体である。
ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、オルトフタル酸、1.5−ナフタレン
ジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸、2.2′−ビフェニルジ
カルボン酸、3.3−ビフェニルジカルボン酸、4.4
′−ビフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、4.4′−ジフェニル、メタンジ
カルボン酸、4.4′−ジフェニルスルフォンジカルボ
ン酸、4,4′−ジフェニルイソプロピリチンジカルボ
ン酸、1.2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−
ジカルボン酸、2,5−アントラセンジカルボン酸、2
.6−アントラセンジカルボン酸、4.4′−p−ター
フェニレンジカルボン酸、2.5−ピリジンジカルボン
酸などが挙げられ、テレフタル酸か好ましく使用できる
。
、イソフタル酸、オルトフタル酸、1.5−ナフタレン
ジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸、2.2′−ビフェニルジ
カルボン酸、3.3−ビフェニルジカルボン酸、4.4
′−ビフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、4.4′−ジフェニル、メタンジ
カルボン酸、4.4′−ジフェニルスルフォンジカルボ
ン酸、4,4′−ジフェニルイソプロピリチンジカルボ
ン酸、1.2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−
ジカルボン酸、2,5−アントラセンジカルボン酸、2
.6−アントラセンジカルボン酸、4.4′−p−ター
フェニレンジカルボン酸、2.5−ピリジンジカルボン
酸などが挙げられ、テレフタル酸か好ましく使用できる
。
これらの芳香族ジカルボン酸は2種以上を混合して使用
してもよい、なお、少量であれば、これらの芳香族ジカ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸を1
種以上混合して使用することができる。
してもよい、なお、少量であれば、これらの芳香族ジカ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸を1
種以上混合して使用することができる。
また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1
,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1.4−シ
クロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオールなどお
よびそれらの混合物などが挙げられる。なお、少量であ
れば、分子量400〜6. OOOの長鎖ジオール、す
なわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを
1種以上共重合せしめてもよい。
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1
,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1.4−シ
クロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオールなどお
よびそれらの混合物などが挙げられる。なお、少量であ
れば、分子量400〜6. OOOの長鎖ジオール、す
なわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを
1種以上共重合せしめてもよい。
具体的な芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタレート、ポリエチレン−1,2−ビス
(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボキシレート
などのほか、ポリエチレンイソフタレート/テレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート/イソフタレート、
ポリブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシレー
トなどの共重合ポリエステルが挙げられる。これらのう
ち、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテ
レフタレートが好ましく使用できる。
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタレート、ポリエチレン−1,2−ビス
(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボキシレート
などのほか、ポリエチレンイソフタレート/テレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート/イソフタレート、
ポリブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシレー
トなどの共重合ポリエステルが挙げられる。これらのう
ち、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテ
レフタレートが好ましく使用できる。
本発明において使用する芳香族ポリエステルは、0.5
%の0−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対
粘度が、1.15〜3.0、特に1.3〜2.5のもの
が好ましい。相対粘度が1.15未満の場合には得られ
る成形品の衝撃強度が低く、3.0より大きい場合には
成形品表面の光沢が劣るため好ましくない。
%の0−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対
粘度が、1.15〜3.0、特に1.3〜2.5のもの
が好ましい。相対粘度が1.15未満の場合には得られ
る成形品の衝撃強度が低く、3.0より大きい場合には
成形品表面の光沢が劣るため好ましくない。
本発明で用いる変性ビニル系重合体(C)(以下、共重
合体(C)と称する)とは、(伺芳香族ビニル50〜9
0.9重量%、(ロ)シアン化ビニル9〜50重量%、
(拘下式の関係を有するα。
合体(C)と称する)とは、(伺芳香族ビニル50〜9
0.9重量%、(ロ)シアン化ビニル9〜50重量%、
(拘下式の関係を有するα。
β−不飽和カルボン酸金属塩およびα、β−不飽和不飽
和カルボン酸0ク1〜20 (ここでXおよびyは、共重合体中のα,βー不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα,β〜不飽和カルボン酸の重量
%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重合体で
ある。
和カルボン酸0ク1〜20 (ここでXおよびyは、共重合体中のα,βー不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα,β〜不飽和カルボン酸の重量
%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重合体で
ある。
芳香族ビニル(イ)として、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることかできる。なかでもスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。シアン化ビニル(口)としてア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる
。なかでもアクリロニトリルが好ましい。
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることかできる。なかでもスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。シアン化ビニル(口)としてア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる
。なかでもアクリロニトリルが好ましい。
単量体混合物(C)中のα,βー不飽和力゛ルボン酸金
属塩およびα,βー不飽和カルボン酸(ハ)としては、
アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂友酸およびそ
の金属塩などが挙げられ、なかでも、アクリル酸、メタ
クリル酸およびその金属塩が好ましい。また、これらは
2種以上併用することができる。
属塩およびα,βー不飽和カルボン酸(ハ)としては、
アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂友酸およびそ
の金属塩などが挙げられ、なかでも、アクリル酸、メタ
クリル酸およびその金属塩が好ましい。また、これらは
2種以上併用することができる。
金属種としては、元素周期律表のIA,IB、IIA、
nB、IA族および■族の第4周期の金属で、たとえば
Li.Na,に、Cu,Mg、Ca.Ba,Zn.Cd
,AI、Fe,CoおよびNiなどが挙げられ、なかで
もLi,Na、K,Mg,Ca,Ba,Znが好ましい
。
nB、IA族および■族の第4周期の金属で、たとえば
Li.Na,に、Cu,Mg、Ca.Ba,Zn.Cd
,AI、Fe,CoおよびNiなどが挙げられ、なかで
もLi,Na、K,Mg,Ca,Ba,Znが好ましい
。
共重合体(C)の中のα,βー不飽和カルボン酸金属塩
は、α,βー不飽和カルボン酸金属塩を直接重合するこ
とにより導入してもよく、あるいは、先に芳香族ビニル
、シアン化ビニル、α,βー不飽和カルボン酸からなる
共重合体を重合した後、有機溶媒中または押出機中で中
和反応を行うか、または先に芳香族ビニル、シアン化ビ
ニル、α,βー不飽和カルボン酸エステルからなる共重
合体を重合した後、有機溶媒中または押出機中でケン化
反応を行うことにより導入してもよい。
は、α,βー不飽和カルボン酸金属塩を直接重合するこ
とにより導入してもよく、あるいは、先に芳香族ビニル
、シアン化ビニル、α,βー不飽和カルボン酸からなる
共重合体を重合した後、有機溶媒中または押出機中で中
和反応を行うか、または先に芳香族ビニル、シアン化ビ
ニル、α,βー不飽和カルボン酸エステルからなる共重
合体を重合した後、有機溶媒中または押出機中でケン化
反応を行うことにより導入してもよい。
また、ゴム強化樹脂組成物、芳香族ポリエステルと同時
に押出機中で反応を行うことにより導入してもよい。
に押出機中で反応を行うことにより導入してもよい。
中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属の塩基性
化合物、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、水酸化亜鉛などの水酸化物、ナトリウムメトキシド
、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシドなど
のアルコキシド類および酸化ナトリウム、酸化カリウム
、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用いて
行うことができる。
化合物、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、水酸化亜鉛などの水酸化物、ナトリウムメトキシド
、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシドなど
のアルコキシド類および酸化ナトリウム、酸化カリウム
、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用いて
行うことができる。
これら、塩基性化合物の添加量は、共重合体中の所望の
α、β−不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量
を選択することができる。
α、β−不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量
を選択することができる。
中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコール、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、単
独または任意に組合せて使用できる。
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、単
独または任意に組合せて使用できる。
また、(イ)、(ロ)、(ハ)の単量体100重量部に
対して共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合
することも可能である。
対して共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合
することも可能である。
共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エス
テル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸なとのα、β
−不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド
などのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類な
どが挙げられる。
メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エス
テル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸なとのα、β
−不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド
などのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類な
どが挙げられる。
α、β−不飽和カルボン酸金属塩およびα。
β−不飽和カルボン酸の割合は、それぞれの共重合体中
の重量%をXおよびyとした時、x/ (x+y)×1
00% なる関係を有する。
の重量%をXおよびyとした時、x/ (x+y)×1
00% なる関係を有する。
上記共重合成分から構成される共重合体(C)において
α、β−不飽和カルボン酸金属塩およびα、β−不飽和
カルボン#(へ)が占める共重合量は、好ましくは0.
1〜20重量%、より好ましくは0.2〜10重量%の
範囲である。共重合量が0.1重量%未溝の場合には組
成物の衝撃強度が低く、また、20重量%を越える場合
には共重合体がゲル化しやすく、表面状態の良好な成形
品が得られない。
α、β−不飽和カルボン酸金属塩およびα、β−不飽和
カルボン#(へ)が占める共重合量は、好ましくは0.
1〜20重量%、より好ましくは0.2〜10重量%の
範囲である。共重合量が0.1重量%未溝の場合には組
成物の衝撃強度が低く、また、20重量%を越える場合
には共重合体がゲル化しやすく、表面状態の良好な成形
品が得られない。
共重合体(C)の製造方法に関しては、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重合、乳
化重合など通常公知の方法が用いられる。 [() 、
(0) 、fハ)の仕込み方法に関しても特に制限はな
く、初期に一括仕込みをしてもよく、また共重合体の組
成分布の生成を防止するために仕込み単一量体の一部ま
たは全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合し
てもよい。
、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重合、乳
化重合など通常公知の方法が用いられる。 [() 、
(0) 、fハ)の仕込み方法に関しても特に制限はな
く、初期に一括仕込みをしてもよく、また共重合体の組
成分布の生成を防止するために仕込み単一量体の一部ま
たは全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合し
てもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、ゴム強化樹脂組
成物(A)、ポリエステル(B)および変性ビニル系重
合体(C)の配合割合は、(A)が5〜94重量部、好
ましくは10〜87重量部、(B)が94〜5重量部、
好ましくは87〜10重量部、(C)が1〜70重量部
、好ましくは3〜50重量部で、かつ(A) 、(B)
および(C)の合計量が100重量部となる割合である
。(^)が5重量部未満、(B)が94重量部を越えた
場合、(C)が1重量部未満では、得られる樹脂組成物
の耐衝撃性が劣り、(^)か94重量部を越えた場合、
(B)が5重量部未満では、耐薬品性、耐熱性に劣り、
fc)が70重量部を越えると成形加工性に劣るため好
ましくない。
成物(A)、ポリエステル(B)および変性ビニル系重
合体(C)の配合割合は、(A)が5〜94重量部、好
ましくは10〜87重量部、(B)が94〜5重量部、
好ましくは87〜10重量部、(C)が1〜70重量部
、好ましくは3〜50重量部で、かつ(A) 、(B)
および(C)の合計量が100重量部となる割合である
。(^)が5重量部未満、(B)が94重量部を越えた
場合、(C)が1重量部未満では、得られる樹脂組成物
の耐衝撃性が劣り、(^)か94重量部を越えた場合、
(B)が5重量部未満では、耐薬品性、耐熱性に劣り、
fc)が70重量部を越えると成形加工性に劣るため好
ましくない。
共重合体(C)中のα、β−不飽和カルボン酸金属塩と
α、β−不飽和カルボン酸の割合かそれぞれの共重合体
の重量%をXおよびyとした場合に、x/ (x+y)
xi 00<5%では、成形品の表面外観性に劣り、さ
らに、ポリエステルの結晶化を改良する効果が不十分で
、ポリエステルの種類によっては満足する特性の熱可塑
性樹脂組成物は得られない。
α、β−不飽和カルボン酸の割合かそれぞれの共重合体
の重量%をXおよびyとした場合に、x/ (x+y)
xi 00<5%では、成形品の表面外観性に劣り、さ
らに、ポリエステルの結晶化を改良する効果が不十分で
、ポリエステルの種類によっては満足する特性の熱可塑
性樹脂組成物は得られない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。
すなわち、ゴム強化樹脂組成物(^)、ポリエステル(
B)および共重合体(C)をベレット粉末、細片状態な
どで、高速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な
混練能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混練する
方法など、種々の方法を採用することができる。
B)および共重合体(C)をベレット粉末、細片状態な
どで、高速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な
混練能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混練する
方法など、種々の方法を採用することができる。
また、ゴム強化樹脂組成物(A)とポリエステル(B)
、ポリエステル(B)と共重合体(C)、ゴム強化樹脂
組成物(A)と共重合体(C)などを予め予m混線して
おき、後に所定の配合比に調節して混練する方法も可能
である。
、ポリエステル(B)と共重合体(C)、ゴム強化樹脂
組成物(A)と共重合体(C)などを予め予m混線して
おき、後に所定の配合比に調節して混練する方法も可能
である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化樹脂組成物(
^)、ポリエステル(B)および共重合体(C)の他に
、必要に応じてポリスチレン(PS)、スチレン/アク
リロニトリル共重合体(SAN) 、ポリメタクリル酸
メチル(PMMA)、スチレン/メタクリル酸メチル/
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/アク
リロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/スチレン
/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/メ
タクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、p−メ
チルスチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/
N−フェニルマレイミド共重合体などのビニル系重合体
、メタクリル酸−ブタジェン−スチレン三元共重合体(
MBS)樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート、ポリ力
10アミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド(ナイロン66)など熱可塑性樹脂を適宜混合する
ことによって、さらに望ましい物性、特性に調節するこ
とも可能である。また目的に応じて顔料や染料、ガラス
繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材
や核剤、充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および難燃剤な
どを添加することができる。
^)、ポリエステル(B)および共重合体(C)の他に
、必要に応じてポリスチレン(PS)、スチレン/アク
リロニトリル共重合体(SAN) 、ポリメタクリル酸
メチル(PMMA)、スチレン/メタクリル酸メチル/
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/アク
リロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/スチレン
/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/メ
タクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、p−メ
チルスチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/
N−フェニルマレイミド共重合体などのビニル系重合体
、メタクリル酸−ブタジェン−スチレン三元共重合体(
MBS)樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート、ポリ力
10アミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド(ナイロン66)など熱可塑性樹脂を適宜混合する
ことによって、さらに望ましい物性、特性に調節するこ
とも可能である。また目的に応じて顔料や染料、ガラス
繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材
や核剤、充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および難燃剤な
どを添加することができる。
〈実施例〉
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
耐衝撃性の評価として、1/2″アイゾツト衝撃強さを
ASTM D256−56に従って測定した。耐熱性
の評価としてビカット軟化温度をASTM D−15
25に従って測定しな。
ASTM D256−56に従って測定した。耐熱性
の評価としてビカット軟化温度をASTM D−15
25に従って測定しな。
耐薬品性は射出成形した角板をメタノールおよびガソリ
ンに23℃で24時間浸漬して角板表面を目視で観察し
た6表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。
なお、以下の部数および%は、それぞれ重量部および重
量%を表す。
ンに23℃で24時間浸漬して角板表面を目視で観察し
た6表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。
なお、以下の部数および%は、それぞれ重量部および重
量%を表す。
参考例1
次の処方により、ゴム強化樹脂組成物A−1〜A−3を
調製した。
調製した。
A−1: EPDMゴムラテックス(ゴム粒子径025
μ)45部(固形分換算)の存在下で、スチレン75%
、アクリロニトリル25%からなる単量体混合物55部
を乳化重合した。
μ)45部(固形分換算)の存在下で、スチレン75%
、アクリロニトリル25%からなる単量体混合物55部
を乳化重合した。
得られたクラフト共重合体は硫酸で凝
固し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダ
ー状のグラフト共重合体(A−1)を調製した。
ー状のグラフト共重合体(A−1)を調製した。
A−2:A−1で使用しなEPDMゴムラテックス40
部(固形分換算)の存在下で、メタクリル酸メチル15
%、スチレン65%、アクリロニトリル20%からなる
単量体混合物60部を乳化重合した後、A−1と同様に
してパウダー状のグラフト共重合#(A−2)を調製し
た。
部(固形分換算)の存在下で、メタクリル酸メチル15
%、スチレン65%、アクリロニトリル20%からなる
単量体混合物60部を乳化重合した後、A−1と同様に
してパウダー状のグラフト共重合#(A−2)を調製し
た。
A−3=ニアクリルゴムラテックス2部(固形分換算)
の存在下で、スチレン75%、アクリロニトリル25%
からなる単量体混合物75部を乳化重合した。
の存在下で、スチレン75%、アクリロニトリル25%
からなる単量体混合物75部を乳化重合した。
得られたグラフト共重合体は硫酸で凝
固し、背性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダ
ー状のグラフト共重合体(A−3)を調製した。
ー状のグラフト共重合体(A−3)を調製した。
参考例2
次の処方により、変性ビニル系共重合体C−1〜C−4
およびビニル系共重合体C−5を調製した。
およびビニル系共重合体C−5を調製した。
C−1:スチレン70部、アクリロニトリル24部、メ
タクリルwi6部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニ
ル系共重合体(C’−1)を調製した。続いてこの共重
合体100部に対して酢酸ナトリウムを10部添加した
後、温度220℃の条件で押出して共重合体(C−1)
を調製した。
タクリルwi6部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニ
ル系共重合体(C’−1)を調製した。続いてこの共重
合体100部に対して酢酸ナトリウムを10部添加した
後、温度220℃の条件で押出して共重合体(C−1)
を調製した。
共重合体中におけるα、β−不飽和不
飽和シルボン酸金属塩クリル酸ナトリウム)およびα、
β−不飽和カルボン酸 (メタクリル酸)の割合は、それぞれ507%および1
.88%であった。
β−不飽和カルボン酸 (メタクリル酸)の割合は、それぞれ507%および1
.88%であった。
C−2:メタクリル酸メチル20部、スチレン65部、
アクリロニトリル15部からなる単量体混合物を懸濁重
合した後、C 1と同様にしてビーズ状の共重合体(C−2)を得た。
アクリロニトリル15部からなる単量体混合物を懸濁重
合した後、C 1と同様にしてビーズ状の共重合体(C−2)を得た。
続いてこの共重合体1
00部に対して濃度50%の水酸化ナトリウム水溶液を
15部添加した後、温度220℃の条件で共重合体(C
−2)を調製した。
15部添加した後、温度220℃の条件で共重合体(C
−2)を調製した。
IR測測定NMR測定および酸滴定に
より求めた共重合体中の各成分の割合は、メタクリル酸
メチル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸ナ
トリウムが2、4 / 64.1 / 14.8/18
.7の重量比であった。
メチル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸ナ
トリウムが2、4 / 64.1 / 14.8/18
.7の重量比であった。
C−3:スチレン58部、α−メチルスチレン15部、
アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネシウム2部
を塊状重合してビーズ状の変性ビニル系共重合体(C 3)を調製した。
アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネシウム2部
を塊状重合してビーズ状の変性ビニル系共重合体(C 3)を調製した。
C−4=スチレン95部、メタクリル酸5部からなる単
量体混合物を懸濁重合した後、C−2と同様にしてビー
ズ状の共重合体(C′−2>を得た。続いてこの共重合
体100部に対して酢酸ナトリウム95部添加した後、
温度220℃の条件で押出して共重合体(C−4)を調
製した。
量体混合物を懸濁重合した後、C−2と同様にしてビー
ズ状の共重合体(C′−2>を得た。続いてこの共重合
体100部に対して酢酸ナトリウム95部添加した後、
温度220℃の条件で押出して共重合体(C−4)を調
製した。
酸滴定により求めた共重合体中におけるα、β−不飽和
カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα
、β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の割合は、そ
れぞれ3.75%および1.97%であった。
カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα
、β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の割合は、そ
れぞれ3.75%および1.97%であった。
C−5:スチレン72部、アクリロニトリル24部、メ
タクリル酸4部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系共重合体(C 5)を調製した。
タクリル酸4部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系共重合体(C 5)を調製した。
C−6=スチレン76部、アクリロニトリル24部を懸
濁重合してビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−6>
を調製した。
濁重合してビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−6>
を調製した。
実施例1〜7
参考例1で製造したA−1〜A−3と参考例2で製造し
たC−1〜C−3およびポリエステルとしてPBT−1
20O3(東し■製ポリブチレンテレフタレート)B−
1とPET−J−025(三井ベット樹脂■製ポリエチ
レンテレフタレート)B−2をそれぞれ表1の配合割合
でヘンシェルミキサーにより混合し、次に40−φ押出
機により押出湯度260℃で押出し、それぞれペレット
化した後、各ベレットについて成形温度260℃、金型
温度80℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製し
、それについて物性の評価を行った。これらの結果を表
1に示す。
たC−1〜C−3およびポリエステルとしてPBT−1
20O3(東し■製ポリブチレンテレフタレート)B−
1とPET−J−025(三井ベット樹脂■製ポリエチ
レンテレフタレート)B−2をそれぞれ表1の配合割合
でヘンシェルミキサーにより混合し、次に40−φ押出
機により押出湯度260℃で押出し、それぞれペレット
化した後、各ベレットについて成形温度260℃、金型
温度80℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製し
、それについて物性の評価を行った。これらの結果を表
1に示す。
比較例1〜7
参考例1で製造したA−1〜A−3、参考例2で製造し
たC−1〜C−6およびポリエステルとしてPBT−1
20O3(東し■製ポリブチレンテレフタレート)B−
1とPET−J025(三井ペット樹脂■製ポリエチレ
ンテレフタレート)B−2をそれぞれ表1に示した配合
割合でヘンシェルミキサーで混合し、次に40m+φ押
出機により押出温度260℃で押出し、それぞれペレッ
ト化した後、各ベレツトについて成形温度260℃、金
型温度60℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製
し、それについて物性の評価を行った。これらの結果を
表1に併せて示す。
たC−1〜C−6およびポリエステルとしてPBT−1
20O3(東し■製ポリブチレンテレフタレート)B−
1とPET−J025(三井ペット樹脂■製ポリエチレ
ンテレフタレート)B−2をそれぞれ表1に示した配合
割合でヘンシェルミキサーで混合し、次に40m+φ押
出機により押出温度260℃で押出し、それぞれペレッ
ト化した後、各ベレツトについて成形温度260℃、金
型温度60℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製
し、それについて物性の評価を行った。これらの結果を
表1に併せて示す。
実施例および比較例より次のことが明らかである。
即ち、本発明により得られたものは、いずれも耐衝撃性
、耐熱性、耐薬品性および表面外観性に優れている。そ
れに対してα、β−不飽和カルポン酸金属塩およびα、
β−不飽和カルボン酸を共重合成分としないビニル系共
重合体(C−6)やシアン化ビニルを含有しない変性ビ
ニル系共重合体(C−4)では耐衝撃性に劣り、α、β
−不飽和カルボン酸金属塩を共重合成分としない変性ビ
ニル系共重合体(C−5>では表面外観に劣り、また、
結晶化しにくいポリエステルのPET (B−2>を用
いた場合には、耐衝撃性、耐薬品性に劣る。
、耐熱性、耐薬品性および表面外観性に優れている。そ
れに対してα、β−不飽和カルポン酸金属塩およびα、
β−不飽和カルボン酸を共重合成分としないビニル系共
重合体(C−6)やシアン化ビニルを含有しない変性ビ
ニル系共重合体(C−4)では耐衝撃性に劣り、α、β
−不飽和カルボン酸金属塩を共重合成分としない変性ビ
ニル系共重合体(C−5>では表面外観に劣り、また、
結晶化しにくいポリエステルのPET (B−2>を用
いた場合には、耐衝撃性、耐薬品性に劣る。
〈発明の効果〉
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化樹脂組成物(
A)、ポリエステル(B)およびα、β不飽和カルボン
酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸を含有する特
定の変性ビニル系共重合体(C)を特定の割合で配合し
てなるものであるが、特にα、β−不飽和カルボン酸金
属塩およびα、β−不飽和カルボン酸の存在のため、F
A)と(B)の相溶性が極めて良好となり、またα、β
−不飽和カルボン酸金属塩の存在のため、ポリエステル
(B)の結晶化が改良され、ポリエステルの持つ耐熱性
、耐薬品性を十分活かし、かつゴム強化樹脂組成物と同
等の成形加工性、耐衝撃性を持った熱可塑性樹脂組成物
が得ることができる。
A)、ポリエステル(B)およびα、β不飽和カルボン
酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸を含有する特
定の変性ビニル系共重合体(C)を特定の割合で配合し
てなるものであるが、特にα、β−不飽和カルボン酸金
属塩およびα、β−不飽和カルボン酸の存在のため、F
A)と(B)の相溶性が極めて良好となり、またα、β
−不飽和カルボン酸金属塩の存在のため、ポリエステル
(B)の結晶化が改良され、ポリエステルの持つ耐熱性
、耐薬品性を十分活かし、かつゴム強化樹脂組成物と同
等の成形加工性、耐衝撃性を持った熱可塑性樹脂組成物
が得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)非ジエン系ゴムに芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体およびそれらと他の共重合可能なビニル系
単量体をグラフト重合して得られたゴム強化樹脂組成物
5〜94重量部、(B)芳香族ポリエステル樹脂5〜9
4重量部、(C)(イ)芳香族ビニル50〜90.9重
量%、(ロ)シアン化ビニル5〜90重量%、(ハ)下
式の関係を有するα,β−不飽和カルボン酸金属塩およ
びα,β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量% からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重合体1
〜70重量部 x/(x+y)×100=5〜100% (ここでxおよびyは、共重合体中のα,β−不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸の重量
%を示す) とからなり、かつ(A)、(B)および(C)の合計量
が100重量部である熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14507690A JPH0436340A (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14507690A JPH0436340A (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0436340A true JPH0436340A (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=15376829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14507690A Pending JPH0436340A (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0436340A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339484A (ja) * | 2003-04-24 | 2004-12-02 | Showa Denko Kk | 樹脂結晶化促進剤及び樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-05-31 JP JP14507690A patent/JPH0436340A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339484A (ja) * | 2003-04-24 | 2004-12-02 | Showa Denko Kk | 樹脂結晶化促進剤及び樹脂組成物 |
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