JPH0436339A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0436339A JPH0436339A JP14507590A JP14507590A JPH0436339A JP H0436339 A JPH0436339 A JP H0436339A JP 14507590 A JP14507590 A JP 14507590A JP 14507590 A JP14507590 A JP 14507590A JP H0436339 A JPH0436339 A JP H0436339A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- graft copolymer
- carboxylic acid
- parts
- unsaturated carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、耐衝撃性、成形加工性、耐熱性および耐薬品
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉
エチレン−プロピレン系ゴムやアクリル系ゴムをベース
ゴムとした、アクリロニトリル−スチレンのグラフト共
重合体樹脂(AES樹脂およびAASlil脂)は、優
れた耐衝撃性、成形加工性、耐候性を有し、広く使用さ
れている。しかし耐熱性、耐薬品性が十分でなく苛酷な
条件下では使用が制限されている。
ゴムとした、アクリロニトリル−スチレンのグラフト共
重合体樹脂(AES樹脂およびAASlil脂)は、優
れた耐衝撃性、成形加工性、耐候性を有し、広く使用さ
れている。しかし耐熱性、耐薬品性が十分でなく苛酷な
条件下では使用が制限されている。
また芳香族ポリエステル樹脂(以下、ポリエステルと略
称する)は、優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性、
耐薬品性などを有しておりエンジニアリングプラスチッ
クとして広く使用されているが耐衝撃性に劣るという欠
点がある。
称する)は、優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性、
耐薬品性などを有しておりエンジニアリングプラスチッ
クとして広く使用されているが耐衝撃性に劣るという欠
点がある。
ポリエステルの耐衝撃性を改良するためにグラフト共重
合体樹脂とのブレンドが提案されている(たとえば、特
開昭54−57563号公報、特開昭55−99945
号公報、特開昭57−117556号公報、特開昭60
−123550号公報など)。
合体樹脂とのブレンドが提案されている(たとえば、特
開昭54−57563号公報、特開昭55−99945
号公報、特開昭57−117556号公報、特開昭60
−123550号公報など)。
また、α、β−不飽和カルボン酸やエポキシ基を有する
ビニル系単量体を他の単量体とともにゴム状重合体にグ
ラフト共重合してなるグラフト重合体とポリエステルと
のブレンドも提案されている(たとえば、特開昭62−
177058号公報、特開昭62−179554号公報
、特開昭62−285947号公報など)。
ビニル系単量体を他の単量体とともにゴム状重合体にグ
ラフト共重合してなるグラフト重合体とポリエステルと
のブレンドも提案されている(たとえば、特開昭62−
177058号公報、特開昭62−179554号公報
、特開昭62−285947号公報など)。
また、ポリエステルとグラフト共重合体樹脂との混合物
にエポキシ化合物や酸化合物を添加する方法も提案され
ている(特開昭59−149951号公報、特開昭60
−67556号公報など)。
にエポキシ化合物や酸化合物を添加する方法も提案され
ている(特開昭59−149951号公報、特開昭60
−67556号公報など)。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかし、これまでに−数的に提案された方法では、相溶
性、111械的物性および流動性などのトータルバラン
スの面で十分満足できる組成物は得られていない。
性、111械的物性および流動性などのトータルバラン
スの面で十分満足できる組成物は得られていない。
たとえば、ポリエステルとグラフト共重合体樹脂との単
なるブレンドでは相溶性が悪く、機械的性質も著しく低
い。
なるブレンドでは相溶性が悪く、機械的性質も著しく低
い。
また、ポリエステルと反応性あるいは親和性のある官能
基を有する単量体を他の単量体とともにゴム状重合体に
グラフト共重合してなるクラフト共重合体とポリエステ
ルとのブレンドの場合、耐衝撃性は改善できるが成形品
の表面状態が悪く、結晶化しにくいポリエステルを使用
した場合には満足する機械的性質を得ることができない
。
基を有する単量体を他の単量体とともにゴム状重合体に
グラフト共重合してなるクラフト共重合体とポリエステ
ルとのブレンドの場合、耐衝撃性は改善できるが成形品
の表面状態が悪く、結晶化しにくいポリエステルを使用
した場合には満足する機械的性質を得ることができない
。
また、ポリエステルとグラフト共重合体樹脂との混合物
に反応性の化合物を添加した場合は、反応性化合物が局
在化して硬化するため本質的に流動性が悪く、先と同じ
ように結晶化しにくいポリエステルを使用した場合には
、満足する機械的性質を得ることができない。
に反応性の化合物を添加した場合は、反応性化合物が局
在化して硬化するため本質的に流動性が悪く、先と同じ
ように結晶化しにくいポリエステルを使用した場合には
、満足する機械的性質を得ることができない。
そこで本発明は、グラフト共重合体樹脂組成物の耐衝撃
性、成形加工性を損うことなく、ポリエステルの耐熱性
、耐薬品性を合せ持つ樹脂組成物を得ることを課題とす
る。
性、成形加工性を損うことなく、ポリエステルの耐熱性
、耐薬品性を合せ持つ樹脂組成物を得ることを課題とす
る。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った
結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、 (^)(a)非ジエン系ゴム10〜85重量部に、(b
) [(l芳香族ビニル50〜909重量%(ロ)シア
ン化ビニル9〜50重量% (八)下式の関係を有するα、β−不飽和カルボン酸金
属塩およびα、β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量
% x/ (x+y)xloo=5〜100%(ここでXお
よびyはそれぞれ共重合体中のα、β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα。
結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、 (^)(a)非ジエン系ゴム10〜85重量部に、(b
) [(l芳香族ビニル50〜909重量%(ロ)シア
ン化ビニル9〜50重量% (八)下式の関係を有するα、β−不飽和カルボン酸金
属塩およびα、β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量
% x/ (x+y)xloo=5〜100%(ここでXお
よびyはそれぞれ共重合体中のα、β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα。
β−不飽和カルボン酸の重量%を示す、)からなる単量
体混合物90〜15重量部をグラフトしてなるグラフト
共重合体または、該グラフト共重合体と残りの単量体の
共重合体とからなるグラフト共重合体組成物5〜95重
量部と、 (B)芳香族ポリエステル樹脂5〜95重量部とからな
る熱化塑性樹脂組成物を提供するものである。
体混合物90〜15重量部をグラフトしてなるグラフト
共重合体または、該グラフト共重合体と残りの単量体の
共重合体とからなるグラフト共重合体組成物5〜95重
量部と、 (B)芳香族ポリエステル樹脂5〜95重量部とからな
る熱化塑性樹脂組成物を提供するものである。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明で用いるグラフト共重合体またはクラフト共重合
体組成物(^)とは、(a)と(b)の合計を100重
量部として非ジエン系ゴム10〜85重量部に芳香族ビ
ニル+4)50〜90.9重量%とシアン化ビニル(ロ
)9〜50重量%とαβ−不飽和カルボン酸金属塩およ
びα、β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量%の合計
か100重量%からなる単量体混合物(b)15〜90
重量部の全量をグラフトしてなるグラフト共重合体また
は、該単量体混合物の一部をグラフト共重合してなるグ
ラフト共重合体と残りの単量体の共重合体とのグラフト
共重合体組成物である。
体組成物(^)とは、(a)と(b)の合計を100重
量部として非ジエン系ゴム10〜85重量部に芳香族ビ
ニル+4)50〜90.9重量%とシアン化ビニル(ロ
)9〜50重量%とαβ−不飽和カルボン酸金属塩およ
びα、β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量%の合計
か100重量%からなる単量体混合物(b)15〜90
重量部の全量をグラフトしてなるグラフト共重合体また
は、該単量体混合物の一部をグラフト共重合してなるグ
ラフト共重合体と残りの単量体の共重合体とのグラフト
共重合体組成物である。
本発明における非ジエン系ゴム(a)としては、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン系共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリル系
ゴム状重合体などを挙げることができ、これらは1種ま
たは2種以上併用することができる。
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン系共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリル系
ゴム状重合体などを挙げることができ、これらは1種ま
たは2種以上併用することができる。
本発明における単量体混合物(b)中の芳香族ビニル(
イ)としてはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、p−t−ブチルスチレンなどが挙げられ、
なかでもスチレン、αメチルスチレンなどが好ましい。
イ)としてはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、p−t−ブチルスチレンなどが挙げられ、
なかでもスチレン、αメチルスチレンなどが好ましい。
本発明における単量体混合物(b)中のシアン化ビニル
(ロ)としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
などが挙げられ、なかでもアクリロニトリルか好ましい
。
(ロ)としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
などが挙げられ、なかでもアクリロニトリルか好ましい
。
本発明における単量体混合物(b)中のα、β不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸(ハ)
としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮
酸およびその金属塩などが挙げられ、なかでも、アクリ
ル酸、メタクリル酸およびその金属塩が好ましい。
ルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸(ハ)
としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮
酸およびその金属塩などが挙げられ、なかでも、アクリ
ル酸、メタクリル酸およびその金属塩が好ましい。
また、これらは2種以上併用することができる。
金属種としては、元素周期律表のIA、IB、I[A、
I[B、 IIIA族および■族の第4周期の金属で、
たとえば、Na、に、Cu、Mg、Ca、Ba、Zn、
Cd、AI、 Fe、CoおよびNiなどが挙げられ、
なかでも、Na、に、Mg、Ca、Ba、Znが好まし
い。
I[B、 IIIA族および■族の第4周期の金属で、
たとえば、Na、に、Cu、Mg、Ca、Ba、Zn、
Cd、AI、 Fe、CoおよびNiなどが挙げられ、
なかでも、Na、に、Mg、Ca、Ba、Znが好まし
い。
また、(イ)、(ロ)、(ハ)の単量体の合計100重
量部に対して7Ofi量部以下の範囲で共重合可能な他
の単量体をグラフト共重合することも可能である。
量部に対して7Ofi量部以下の範囲で共重合可能な他
の単量体をグラフト共重合することも可能である。
共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エス
テル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸なとのa、β
不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイミド
、N−メチルマレイミド、N−tブチルマレイミドなど
のα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などが
挙げられる。
メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジルなどのα、β−不飽和カルボン酸エス
テル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸なとのa、β
不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイミド
、N−メチルマレイミド、N−tブチルマレイミドなど
のα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などが
挙げられる。
グラフト共重合体またはダラフト共重合#組成物(^)
における非ジエン系ゴム(a)の組成比は(a)と(b
)の合計を1001量部として10〜85重量部、好ま
しくは12〜80重量部、特に好ましくは15〜70重
量部である。
における非ジエン系ゴム(a)の組成比は(a)と(b
)の合計を1001量部として10〜85重量部、好ま
しくは12〜80重量部、特に好ましくは15〜70重
量部である。
また本発明における単量体混合物(b)中の芳香族ビニ
ル(イ)、シアン化ビニル(ワ)、α、β不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸の各組成比
は、(イ)が50〜90重量%、好ましくは55〜85
重量%、特に好ましくは57〜82重量%、(ロ)が9
〜50重量%、好ましくは15〜4511量%、特に好
ましくは18〜4重量%である。
ル(イ)、シアン化ビニル(ワ)、α、β不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸の各組成比
は、(イ)が50〜90重量%、好ましくは55〜85
重量%、特に好ましくは57〜82重量%、(ロ)が9
〜50重量%、好ましくは15〜4511量%、特に好
ましくは18〜4重量%である。
()旬については0.1〜20重量%の範囲で用いられ
るが、好ましくは0.2〜10重量%、特に好ましくは
0.5〜8重量%の範囲で用いられる。
るが、好ましくは0.2〜10重量%、特に好ましくは
0.5〜8重量%の範囲で用いられる。
α、β−不飽和カルボン酸金属塩およびα。
β−不飽和カルボン酸の割合はそれぞれの共重合体中の
重量%をXおよびyとした時、x/ (x+y)xlO
O=5〜lOO%なる関係を有する。
重量%をXおよびyとした時、x/ (x+y)xlO
O=5〜lOO%なる関係を有する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の(a)が(a)と(b
)の合計100重量部に対して10fjL量部未満の場
合ならびに+4) 、(0) 、(ハ)の合計100重
量%に対して(イ)が90.9重量%を越えた場合およ
び(+7〉か91量%未満の場合は、得られる組成物の
耐衝撃性が低いため好ましくない、また(a)が(a)
と(b)の合計1001i!−置部に対して85重量部
を越えた場合ならびに(イ)、fO)、(ハ)の合計1
00il量%に対して(イ)が50重量%未満の場合お
よび(ロ)が50重量%を越えた場合は得られる組成物
の成形加工性が劣るので実用的でない。さらに、(ハ)
が0.1重量%未満では得られる組成物の耐衝撃性が低
く、20重量%を越えると流動性が悪くなり実用的でな
い。
)の合計100重量部に対して10fjL量部未満の場
合ならびに+4) 、(0) 、(ハ)の合計100重
量%に対して(イ)が90.9重量%を越えた場合およ
び(+7〉か91量%未満の場合は、得られる組成物の
耐衝撃性が低いため好ましくない、また(a)が(a)
と(b)の合計1001i!−置部に対して85重量部
を越えた場合ならびに(イ)、fO)、(ハ)の合計1
00il量%に対して(イ)が50重量%未満の場合お
よび(ロ)が50重量%を越えた場合は得られる組成物
の成形加工性が劣るので実用的でない。さらに、(ハ)
が0.1重量%未満では得られる組成物の耐衝撃性が低
く、20重量%を越えると流動性が悪くなり実用的でな
い。
共重合体中のα、β−不飽和カルホン酸金属塩とα、β
−不飽和カルボン酸の割合がそれぞれの共重合体の重量
%をXおよびyとした場合に、x/ <x+y)X10
0<5%では、成形品の表面外観性が劣り、さらにポリ
エステルの結晶化を改良する効果が不十分でポリエステ
ルの種類によっては満足する特性の熱可塑性樹脂組成物
は得られない。
−不飽和カルボン酸の割合がそれぞれの共重合体の重量
%をXおよびyとした場合に、x/ <x+y)X10
0<5%では、成形品の表面外観性が劣り、さらにポリ
エステルの結晶化を改良する効果が不十分でポリエステ
ルの種類によっては満足する特性の熱可塑性樹脂組成物
は得られない。
グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物(A)
の製造方法に関しては特に制限はなく、塊状重合、溶液
重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など通常の方
法が用いられる。単量体の仕込み方法に関しても特に制
限はなく、初期に一括添加してもよく、また共重合体の
組成分布の生成を防止するために仕込み単量体の一部ま
たは全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合し
てもよい。
の製造方法に関しては特に制限はなく、塊状重合、溶液
重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など通常の方
法が用いられる。単量体の仕込み方法に関しても特に制
限はなく、初期に一括添加してもよく、また共重合体の
組成分布の生成を防止するために仕込み単量体の一部ま
たは全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合し
てもよい。
また別々に(グラフト)共重合した樹脂をブレンドする
ことによって上記の組成物を得ることも可能である。
ことによって上記の組成物を得ることも可能である。
共重合体中のα、β−不飽和カルボン酸金属塩は、 α
、β−不飽和カルホン酸金属塩を直接重合することによ
り導入してもよく、あるいは先にジエン系ゴムに芳香族
ビニル、シアン化ビニル、α、β−不飽和カルボン酸を
クラフト共重合したグラフト共重合体を重合した後、有
機溶媒中または押出機中で中和反応を行うか、または先
にジエン系ゴムに芳香族ビニル、シアン化ビニル、α、
β−不飽和カルボン酸エステルをグラフト共重合したグ
ラフト共重合体を重合した後、有機溶媒中または押出機
中でケン化反応を行うことにより導入してもよい。
、β−不飽和カルホン酸金属塩を直接重合することによ
り導入してもよく、あるいは先にジエン系ゴムに芳香族
ビニル、シアン化ビニル、α、β−不飽和カルボン酸を
クラフト共重合したグラフト共重合体を重合した後、有
機溶媒中または押出機中で中和反応を行うか、または先
にジエン系ゴムに芳香族ビニル、シアン化ビニル、α、
β−不飽和カルボン酸エステルをグラフト共重合したグ
ラフト共重合体を重合した後、有機溶媒中または押出機
中でケン化反応を行うことにより導入してもよい。
また、グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物
(A)、ポリエステル(8)と同時に押出機中で反応を
行うことにより導入してもよい。
(A)、ポリエステル(8)と同時に押出機中で反応を
行うことにより導入してもよい。
中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属の塩基性
化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、水酸化亜鉛などの水酸化物、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシドな
どのアルコキシド類および酸化ナトリウム、酸化カリウ
ム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用い
て行うことができる。
化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、水酸化亜鉛などの水酸化物、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシドな
どのアルコキシド類および酸化ナトリウム、酸化カリウ
ム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用い
て行うことができる。
これら塩基性化合物の添加量は、共重合体中の所望のα
、β−不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量を
選択することかできる。
、β−不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量を
選択することかできる。
中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコール、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、単
独または任意に組合せて使用できる。
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、単
独または任意に組合せて使用できる。
本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂(B)とは、芳
香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香
族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)
と、ジオールあるいはそのエステル形成性誘導体)とを
主成分とする重縮合反応により得られる重合体ないし共
重合体である。
香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香
族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)
と、ジオールあるいはそのエステル形成性誘導体)とを
主成分とする重縮合反応により得られる重合体ないし共
重合体である。
ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、1゜5−ナフタレンジ
カルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6
−ナフタレンジカルボン酸、2.2′−ビフェニルジカ
ルボン酸、3.3′ビフエニルジカルボン酸、4.4′
−ビフェニルジカルボン酸、4.4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、4.4′−ジフェニルメタンジカル
ボン酸、4.4′−ジフェニルスルフォンジカルボン酸
、4.4′−ジフェニルイソプロビリデンジカルポン酸
、1.2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカ
ルボン酸、2.5−アントラセンジカルボン酸、2.6
−アントラセンジカルボンB、4,4′−ρ−ターフェ
ニレンジカルボン酸、2,5−ピリジンジカルボン酸な
どでありテレフタル酸が好ましい。
イソフタル酸、オルトフタル酸、1゜5−ナフタレンジ
カルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6
−ナフタレンジカルボン酸、2.2′−ビフェニルジカ
ルボン酸、3.3′ビフエニルジカルボン酸、4.4′
−ビフェニルジカルボン酸、4.4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、4.4′−ジフェニルメタンジカル
ボン酸、4.4′−ジフェニルスルフォンジカルボン酸
、4.4′−ジフェニルイソプロビリデンジカルポン酸
、1.2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカ
ルボン酸、2.5−アントラセンジカルボン酸、2.6
−アントラセンジカルボンB、4,4′−ρ−ターフェ
ニレンジカルボン酸、2,5−ピリジンジカルボン酸な
どでありテレフタル酸が好ましい。
これらの芳香族ジカルボン酸は2種以上を混合して使用
してもよい。なお、少量であれば、これらの芳香族ジカ
ルボン酸とともにアジピン酸、アセライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸を1
種以上混合して使用することができる。
してもよい。なお、少量であれば、これらの芳香族ジカ
ルボン酸とともにアジピン酸、アセライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸を1
種以上混合して使用することができる。
また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1
,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1.4−シ
クロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオールなとお
よびそれらの混合物などが挙げられる。なお、少量であ
れば分子量400〜6.000の長鎖ジオール、すなわ
ち、ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを1
種以上共重合せしめてもよい。
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1
,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1.4−シ
クロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオールなとお
よびそれらの混合物などが挙げられる。なお、少量であ
れば分子量400〜6.000の長鎖ジオール、すなわ
ち、ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを1
種以上共重合せしめてもよい。
具体的な芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−1,2−
ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボキシレ
ートなどのほか、ポリエチレンイソフタレート/テレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート/イソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシ
レートなどの共重合ポリエステルが挙げられる。これら
のうち機械的性質、成形性などのバランスのとれたポリ
ブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレ
ートが好ましく使用できる。
ンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−1,2−
ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボキシレ
ートなどのほか、ポリエチレンイソフタレート/テレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート/イソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシ
レートなどの共重合ポリエステルが挙げられる。これら
のうち機械的性質、成形性などのバランスのとれたポリ
ブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレ
ートが好ましく使用できる。
本発明において使用する芳香族ポリエステル樹脂は0,
5%の0−タロルフェノール溶液を25℃で測定した相
対粘度が1.15〜3゜0、特に13〜2.5のものが
好ましい。相対粘度が1.15未満の場合には得られる
成形品の衝撃強度が低く、3.0より大きい場合には成
形品表面の光沢が悪く実用的でない。
5%の0−タロルフェノール溶液を25℃で測定した相
対粘度が1.15〜3゜0、特に13〜2.5のものが
好ましい。相対粘度が1.15未満の場合には得られる
成形品の衝撃強度が低く、3.0より大きい場合には成
形品表面の光沢が悪く実用的でない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物においてグラフト共重合体
(A)および芳香族ポリエステル樹脂(B)の配合割合
は(^)が5〜95重量部、好ましくは7〜90重量部
、特にこ好ましくは10〜85重量部、(B)が5〜9
5重量部、好ましくは7〜90重量部、特に好ましくは
10〜85重量部で、かつ(^)および(B)の合計量
が100重量部となる割合である。
(A)および芳香族ポリエステル樹脂(B)の配合割合
は(^)が5〜95重量部、好ましくは7〜90重量部
、特にこ好ましくは10〜85重量部、(B)が5〜9
5重量部、好ましくは7〜90重量部、特に好ましくは
10〜85重量部で、かつ(^)および(B)の合計量
が100重量部となる割合である。
(A)が5重量部未満の場合、(B)が95重量部を越
えた場合は得られる組成物の耐衝撃性に劣り、(A)が
95重量部を越えた場合(B)が5重量部未満の場合は
、得られる組成物の耐熱性、耐薬品性が劣るので好まし
くない。
えた場合は得られる組成物の耐衝撃性に劣り、(A)が
95重量部を越えた場合(B)が5重量部未満の場合は
、得られる組成物の耐熱性、耐薬品性が劣るので好まし
くない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物中のα、β−不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸残基の含有
量は特に制限はないが、樹脂の耐衝撃性および流動性の
点から通常0.00075〜17.1重量%、特に0.
03〜8重量%の範囲となるようグラフト共重合体また
はグラフト共重合体組成物(^)中のα、β−不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸の量お
よび熱可塑性樹脂組性物中のグラフト共重合体またはグ
ラフト共重合体組成物(A)の配合量を選ぶのが好まし
い。
ン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸残基の含有
量は特に制限はないが、樹脂の耐衝撃性および流動性の
点から通常0.00075〜17.1重量%、特に0.
03〜8重量%の範囲となるようグラフト共重合体また
はグラフト共重合体組成物(^)中のα、β−不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸の量お
よび熱可塑性樹脂組性物中のグラフト共重合体またはグ
ラフト共重合体組成物(A)の配合量を選ぶのが好まし
い。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。
すなわち、グラフト共重合体またはグラフト共重合体組
成物(A)、芳香族ポリエステル樹脂(B)をペレット
、粉末、細片、溶液状態などで高速攪拌機などを用いて
均一混合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸
の抽出機で溶液混練する方法およびバンバリーミキサ−
やゴムロール機を用いて溶融混練する方法など種々の方
法を採用することができる。
成物(A)、芳香族ポリエステル樹脂(B)をペレット
、粉末、細片、溶液状態などで高速攪拌機などを用いて
均一混合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸
の抽出機で溶液混練する方法およびバンバリーミキサ−
やゴムロール機を用いて溶融混練する方法など種々の方
法を採用することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物はグラフト共重合体または
グラフト共重合体組成物(A)、芳香族ポリエステル樹
脂(B)の他に必要に応じてポリスチレン(PS) 、
スチレン/アクリロニトリル共重合体(SAN)、ポリ
メタクリル酸メチル(PMMA)、スチレン/メタクリ
ル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、α−メチルス
チレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重
合体、p−メチルスチレン/アクリロニトリル共重合体
、スチレン/N−フェニルマレイミド共重合体などのビ
ニル系重合体、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−スチレ
ン三元共重合体(MBS)樹脂、ABStM脂、ポリカ
ーボネート、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘ
キサメチレンアジパミド(ナイロン66)など熱可塑性
樹脂を適宜混合することによってさらに望ましい物性、
特性に調節することも可能である。また目的に応じて顔
料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素
繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤およ
び難燃剤などを添加することができる。
グラフト共重合体組成物(A)、芳香族ポリエステル樹
脂(B)の他に必要に応じてポリスチレン(PS) 、
スチレン/アクリロニトリル共重合体(SAN)、ポリ
メタクリル酸メチル(PMMA)、スチレン/メタクリ
ル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、α−メチルス
チレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重
合体、p−メチルスチレン/アクリロニトリル共重合体
、スチレン/N−フェニルマレイミド共重合体などのビ
ニル系重合体、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−スチレ
ン三元共重合体(MBS)樹脂、ABStM脂、ポリカ
ーボネート、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘ
キサメチレンアジパミド(ナイロン66)など熱可塑性
樹脂を適宜混合することによってさらに望ましい物性、
特性に調節することも可能である。また目的に応じて顔
料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素
繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤およ
び難燃剤などを添加することができる。
本発明で用いる(() 、io) 、(八)の必須単量
体はグラフト共重合せずに単に共重合体としてブレンド
するだけでも本発明とほぼ同等の効果かが得られるが、
グラフト共重合することによりα、β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα。
体はグラフト共重合せずに単に共重合体としてブレンド
するだけでも本発明とほぼ同等の効果かが得られるが、
グラフト共重合することによりα、β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα。
β−不飽和カルボン酸(八)の含有量を減らすことが可
能であり、成形加工性を著しく改良することができる。
能であり、成形加工性を著しく改良することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組性物は、AES樹脂、AAS樹
脂と同等の成形加工性、耐衝撃性および表面外観性とポ
リエステルの耐薬品性を併せ持つため、それらの性質を
活かした種々の成形品を用いることができる。
脂と同等の成形加工性、耐衝撃性および表面外観性とポ
リエステルの耐薬品性を併せ持つため、それらの性質を
活かした種々の成形品を用いることができる。
〈実施例〉
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
耐衝撃性の評価として1/2″アイゾツト衝撃強さをA
STM D256−56に従って測定しな。耐熱性の
評価としてビカット軟化温度をASTM D−152
5に従って測定した。
STM D256−56に従って測定しな。耐熱性の
評価としてビカット軟化温度をASTM D−152
5に従って測定した。
耐薬品性は、射出成形した角板をメタノールおよびガソ
リンに23°Cで24時間浸漬して角板表面を目視で観
察した1表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した
。
リンに23°Cで24時間浸漬して角板表面を目視で観
察した1表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した
。
なお以下の部数および%はそれぞれ重量部および重量%
を表す。
を表す。
参考例1
次の処方により、グラフト共重合体A−1〜A−4を製
造した。
造した。
A−1: EPDMゴムラテックス(ゴム粒子径0.2
5μ)60部(固形分換算)の存在下でスチレン70%
、アクリロニトリル25%、メタクリル酸5%からなる
単量体混合物40部を乳化重合した。得られたグラフト
共重合体は、’tA酸マグネシウムで凝固し、洗浄、濾
過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体<A′−1
)を得た。続いてこのグラフト共重合体100部に対し
て酢酸ナトリウムを1.5部添加した後、温度220℃
の条件で押出してグラフト共重合体(A−1)を調製し
た。酸滴定により求めたグラフト共重合体中におけるα
、β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウ
ム)およびα、β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)
の割合は、それぞれ1.07%および1,11%であっ
た。
5μ)60部(固形分換算)の存在下でスチレン70%
、アクリロニトリル25%、メタクリル酸5%からなる
単量体混合物40部を乳化重合した。得られたグラフト
共重合体は、’tA酸マグネシウムで凝固し、洗浄、濾
過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体<A′−1
)を得た。続いてこのグラフト共重合体100部に対し
て酢酸ナトリウムを1.5部添加した後、温度220℃
の条件で押出してグラフト共重合体(A−1)を調製し
た。酸滴定により求めたグラフト共重合体中におけるα
、β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウ
ム)およびα、β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)
の割合は、それぞれ1.07%および1,11%であっ
た。
A−2ニアクリルゴムラテックス40部(固形分換算)
の存在下でメタクリル酸メチル20%、スチレン65%
、アクリロニトリル15%からなる単量体混合物60部
を乳化重合した後、A−1と同様にしてパウダー状のグ
ラフト共重合体(A’ 2)を得た。続いてこのグラフト共重合体100部に対
して濃度50%の水酸化ナトリウム水溶液を18部添加
した後、温度220℃の条件で押出してクラフト共重合
体(A−2)を調製した。IR測測定NMR測定および
酸滴定により求めたグラフト共重合体成分中の各成分の
割合は、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニト
リル、メタクリル酸ナトリウムが4/64/14/18
の重量比であった。
の存在下でメタクリル酸メチル20%、スチレン65%
、アクリロニトリル15%からなる単量体混合物60部
を乳化重合した後、A−1と同様にしてパウダー状のグ
ラフト共重合体(A’ 2)を得た。続いてこのグラフト共重合体100部に対
して濃度50%の水酸化ナトリウム水溶液を18部添加
した後、温度220℃の条件で押出してクラフト共重合
体(A−2)を調製した。IR測測定NMR測定および
酸滴定により求めたグラフト共重合体成分中の各成分の
割合は、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニト
リル、メタクリル酸ナトリウムが4/64/14/18
の重量比であった。
A−3:A−1で使用したEPDMラテックス50部(
固形分換算)の存在下でスチレン95%、メタクリル酸
5%からなる単量体混合物50部を乳化重合した後、A
1と同様にしてパウダー状のグラフト 共重合体(A’−3)を得た。続いてこのグラフト共重
合体100部に対して酢酸ナトリウムを2.2部添加し
たf&温度220℃の条件で押出してグラフト共重合体
(A−3)を調製した。酸滴定により求めたグラフト共
重合体中におけるα。
固形分換算)の存在下でスチレン95%、メタクリル酸
5%からなる単量体混合物50部を乳化重合した後、A
1と同様にしてパウダー状のグラフト 共重合体(A’−3)を得た。続いてこのグラフト共重
合体100部に対して酢酸ナトリウムを2.2部添加し
たf&温度220℃の条件で押出してグラフト共重合体
(A−3)を調製した。酸滴定により求めたグラフト共
重合体中におけるα。
β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウム
)およびα、β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の
割合は、それぞれ1.57%および1.22%であった
。
)およびα、β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の
割合は、それぞれ1.57%および1.22%であった
。
A−4: A−2で使用したアクリルゴムラテックス6
0部(固形分換算)の存在下でスチレン75%、7.2
9口ニトリル20%、メタクリル酸5%、からなる単量
体混合物40部を乳化重合した後、A−1と同様にして
パウダー状のグラフト共重合体(A−4)を調製した。
0部(固形分換算)の存在下でスチレン75%、7.2
9口ニトリル20%、メタクリル酸5%、からなる単量
体混合物40部を乳化重合した後、A−1と同様にして
パウダー状のグラフト共重合体(A−4)を調製した。
実施例1〜6
参考例1で製造したA−1、A−2およびポリエステル
としてPBT−120O3(東し■製ポリブチレンテレ
フタレート)B−1とPET−JO25<三井べ・yト
樹脂■製ポリエチレンテレフタレート)B−2をそれぞ
れ表−1の配合割合でヘンシェルミキサーにより混合し
、次に40m+φ押出機により押出温度260℃で押出
し、それぞれペレット化した後、各ベレットについて成
形温度260℃金型温度80℃の条件で射出成形に供し
各試験片を作製し、それについて物性の評価を行った。
としてPBT−120O3(東し■製ポリブチレンテレ
フタレート)B−1とPET−JO25<三井べ・yト
樹脂■製ポリエチレンテレフタレート)B−2をそれぞ
れ表−1の配合割合でヘンシェルミキサーにより混合し
、次に40m+φ押出機により押出温度260℃で押出
し、それぞれペレット化した後、各ベレットについて成
形温度260℃金型温度80℃の条件で射出成形に供し
各試験片を作製し、それについて物性の評価を行った。
これらの結果を表−1に示す。
比較例1〜4
参考例1で製造したA−1〜A−4およびポリエステル
としてPBT−120O3(東し■製ポリブチレンテレ
フタレート)B−1とPET−JO25(三井ベット樹
脂■製ポリエチレンテレフタレート)B−2をそれぞれ
表−1に示した配合割合でヘンシェルミキサーで混合し
、次に40關φ押出機により押出温度260’Cで押出
し、それぞれペレット化した後、各ベレットについて成
形温度260”C1金型温度80’Cの条件で射出成形
に供し、各試験片を作製し、それについて物性の評価を
行った。これらの結果を表−1に併せて示す。
としてPBT−120O3(東し■製ポリブチレンテレ
フタレート)B−1とPET−JO25(三井ベット樹
脂■製ポリエチレンテレフタレート)B−2をそれぞれ
表−1に示した配合割合でヘンシェルミキサーで混合し
、次に40關φ押出機により押出温度260’Cで押出
し、それぞれペレット化した後、各ベレットについて成
形温度260”C1金型温度80’Cの条件で射出成形
に供し、各試験片を作製し、それについて物性の評価を
行った。これらの結果を表−1に併せて示す。
実施例および比較例より次のことが明らがである。
すなわち、本発明により得られたものはいずれも耐衝撃
性、耐熱性、耐薬品性および表面外観性に優れている。
性、耐熱性、耐薬品性および表面外観性に優れている。
それに対してシアン化ビニルを含有しないグラフト共重
合体(A−3)を配合したものや、グラフト共重合体を
配合しないものでは、耐衝撃性に劣り、α、β−不飽和
カルボン酸金属塩を含有しないグラフト共重合体(A−
4)を配合したものやポリエステルを配合しないもので
は、耐熱性、耐薬品性および表面外観に劣る。
合体(A−3)を配合したものや、グラフト共重合体を
配合しないものでは、耐衝撃性に劣り、α、β−不飽和
カルボン酸金属塩を含有しないグラフト共重合体(A−
4)を配合したものやポリエステルを配合しないもので
は、耐熱性、耐薬品性および表面外観に劣る。
〈発明の効果〉
本発明の熱化塑性樹脂組成物は、AES樹脂、AAS樹
脂と同等の耐衝撃性、成形加工性および表面外観性とポ
リエステルの耐熱性、耐薬品性を併せ持つ熱化塑性樹脂
組成物であり、その効果は非ジエン系ゴムに芳香族ビニ
ル、シアン化ビニル、α、β−不飽和カルボン酸金属塩
およビα、β−不飽和カルボン酸を特定の割合でグラフ
トしてなるグラフト共重合体(A)と、芳香族ポリエス
テル樹脂(B)を特定の割合で配合することにより初め
て発揮されるものである。
脂と同等の耐衝撃性、成形加工性および表面外観性とポ
リエステルの耐熱性、耐薬品性を併せ持つ熱化塑性樹脂
組成物であり、その効果は非ジエン系ゴムに芳香族ビニ
ル、シアン化ビニル、α、β−不飽和カルボン酸金属塩
およビα、β−不飽和カルボン酸を特定の割合でグラフ
トしてなるグラフト共重合体(A)と、芳香族ポリエス
テル樹脂(B)を特定の割合で配合することにより初め
て発揮されるものである。
本発明の熱化塑性樹脂組成物は、それらの性質を活かし
た種々の成形品に用いることができる。
た種々の成形品に用いることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)(a)非ジエン系ゴム10〜85重量部に、(b
)(イ)芳香族ビニル50〜90.9重量%(ロ)シア
ン化ビニル9〜50重量% (ハ)下式の関係を有するα,β−不飽和カルボン酸金
属塩およびα,β−不飽和カ ルボン酸0.1〜20重量% x/(x+y)×100=5〜100% (ここでxおよびyはそれぞれ共重合体中のα,β−不
飽和カルボン酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸
の重量%を示す。) からなる単量体混合物90〜15重量部をグラフトして
なるグラフト共重合体、または該グラフト共重合体を残
りの単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組成
物5〜95重量部と、 (B)芳香族ポリエステル樹脂5〜95重量部とからな
る熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14507590A JPH0436339A (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14507590A JPH0436339A (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0436339A true JPH0436339A (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=15376806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14507590A Pending JPH0436339A (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0436339A (ja) |
-
1990
- 1990-05-31 JP JP14507590A patent/JPH0436339A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2674040B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| CA2000123A1 (en) | Ductile, blow moldable composition containing a styrene-maleimide copolymer bearing pendant carboxyl or hydroxyl groups | |
| JPH01123854A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2734580B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0216145A (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0684462B2 (ja) | シボ面を有する成形品用樹脂組成物 | |
| JPH0224346A (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6028446A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3376622B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH01500201A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂用のオレフィン系衝撃改質剤および該樹脂とのブレンド | |
| JPH0436340A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH09216979A (ja) | シボ面を有する成形品 | |
| JP2734569B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US20040230019A1 (en) | Poly (alpha-methylene-gama-methyl-gamma-butyrolactone-c-glycidyl methacrylate): preparation, polymer blends derived therefrom, and end uses thereof | |
| JP6249129B1 (ja) | ポリ乳酸系熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPS63179957A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH02173141A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0543653A (ja) | ポリカプロラクトンをグラフト化したエポキシ基変性共重合体、およびその製造方法 | |
| JPH01279953A (ja) | シボ面を有する成形品用樹脂組成物 | |
| JPS61264045A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS63182369A (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| JP3373599B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2671487B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH02173142A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH01165658A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |