JPS59143685A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に発色性
を向上させた感熱記録材料に関するものである。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭りｊ−／４ｔｐ３り号、特公昭４ｔ
ｊ−４ｔ／ご０号等に開示されている。かかる感熱記録
材料の最小限具備すべき性能は、（１）発色濃度および
発色感度が十分であること、（２）カブリ（使用前の保
存中での発色現象）を生じないこと、（３）発色後の発
色体の堅牢性が十分であることなどであるが、現在これ
らを完全（＝満足するものは得・られていない。

近年、感熱記録システムの高速化に伴い、特に上記（１
）に対する研究が行わルている。

感熱記録材料における電子受容性化合物の具体例として
は、フェノール化合物、有機酸もしくはその金属塩、オ
キシ安息香酸エステル、などがあり、特にフェノール化
合物は、融点が希望する記録温度付近にあるため、好ん
で用いられ、例えば特公昭りｊ　−／グθ３り号、特公
昭ｆ／−２９７３０号等に詳（、＜述べられている。具
体的には、グーターシャリ・ブチルフェノール、ｇ　−
７二ニルフェノール、クーヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチルーダ−ヒドロ
キシベンゾエート、ｊ、２’−ジヒドロキシビフエニー
ル、２．２−ビス（クーヒドロキシフェニル）フロノミ
ン（ビスフェノールＡ）、ｇ。

ｙ　／　　、イソプロピリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、り、り′−イソブチリデンジフェノールビス−
クー　ヒドロキシフェニルスルホンなどがあげられる。

しかしながら、これらのフェノール化合物は、必ずしも
満足できる感熱記録材料用素材とはいえない。

即ち、これらのフェノール化合物をＩｘ電子供与性無色
染料組合わせたときの発色濃度が十分でない等の欠点を
有している。

従って本発明の目的は、電子供与性無色染料と組合わせ
使用したときの発色濃度が十分で、しかもその他の具備
すべき条件を満足した感熱記録材料を提供することであ
る。

本発明の他の目的は、記録材料の発色々像の色相を調整
するために使用する長波長吸収の色像を生成する、電子
受容性化合物を提供することである。

本発明の目的は電子供与性無色染料と、下記一般式（１
）で表わされる電子受容性化合物を含有することを特徴
とする感熱記録材料により達成された。

Ｈ 上記一般式中Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基を
Ｘはハロゲン原子を表わす。

手記一般式（Ｉ）においてＲ１で表される置換基のうち
炭素数グ〜１０のアルキル基、炭素数７〜／乙のアラル
キル基、アシル置換アラルキル基、へロゲソ′置換アラ
ルキル基、または炭素数７３〜２θのジアリール置換ア
ルキル基が好ましく、特に、炭素数７−／、２のアラル
キル基、アシル置換アラルキル基、ハロゲン置換アラル
キル基または炭素数７３〜／ざのジアリール置換アルキ
ル基が好ましい。またＸで表わされる置換基のうち塩素
原子および臭素原子が好ましく、塩素原子が特に好まし
い。

上記一般式（１）で表わされるフェノール誘導体の中、
ｙｏ′ｃ−ｘｏθ０Ｃの融点を有するものが好ましく、
特に７（７０Ｃ〜７６０°Ｃの融点を有するものが好ま
しい。

本発明（１係るフェノール化合物の特徴として以下のこ
とがあげられる。

（１）電子供与性無色染料との組合わせによ１）、高濃
度の発色像を与え、かつ発色前のカブリも非常に少い。

（２）発色像が安定であり、経時、湿度、光等による退
色が非常に少い。

（３）昇華性がほとんどなく安定である。

次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を示すが本
発明はこれに限定されるものではない。

（４）　　ビスフェノールＡ等の他のフェノール系電子
受容性化合物を使用したときに比べて発色像の色相を長
阪化する。

／）、２−ベンジルーダ−クロロフェノール２）２−β
−フェネチル−グークロロフェノール ３）２−α−フェネチル−グークロロフェノール ４ｔ）　、２−α−ｐ−アセチルフェニルエチル−グー
クロロフェノール ｊ）２−α−ｐ　−ｔ　−ｉ　ｆルフェニルエテルーク
ークロロフェノール ６）２−α−ｐ−ニア０ロフエニルエチル−ｐ　−クロ
ロフェノール ７）２−α−クシルークークロｏフェノールｔ）、２−
；）フェニルメチル−グーりロロフエノール ！７）２−（／、／−ジフェニルエチル）−ｙ−クロロ
フェノール 等がある。これらは２種以上併用してもよく他の電子受
容性化合物と混合して用いてもよい。

本発明（＝使用する電子供与性無色染料としては、トリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。

これらの一部を例示すわば、トリアリールメタン系化合
物上［で、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ、ノエニ
ノシ）−に−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタル
バイオレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（／、３−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３＝（，２−メチルインドール−３−イル）フタリド
等があり、ジフェニルメタン系化合物としては、り、り
′−ビグージメチｌレアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーｆ−ノｖ、　　Ｎ−へロフェニルーロイコオーラミン
、Ｎ−２，￥、３−）リクロロフェニノＬロイコオーラ
ミン等があり、キザンテン系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミンＢ　（１）−クロロアニ
リノ）ラクタム、タージベンジルアミノーに一ジェチル
アミノフルオクン、コーアニリノー乙−ジエチルアミノ
フルオラン、コーアニリノー３−メチル−に一ジエチル
アミノフルオラン、コーアニリノー３−メチルーｇ−シ
クロヘキシルメチルアミノフルオラン、ノー０−クロロ
アニリノ−ざ＝ジエチルアミノフルオラン、−−ｍ−ク
ロロアニリノ−ざ一ジエチルアミノフルオラン１．Ｚ−
（３，Ｕ−ジクロロアニリノ）−１−ジエチルアミノフ
ルオラン、ノーオクチルアミノ−３−ジエチルアミノフ
ルオラン、コージヘキシルアミノーｇ−ジエチルアミノ
フルオラン、−２”　　Ｆリクロロメテルアニリノーぶ
−１−ジエチ刀・アミノフルオラン、−一プチルアミノ
−３−りＵローｇ−ジエチルアミノフルオラン、−一エ
トキシエチルアミノー３−クロロ−６＝ジエチルアミノ
フルオラン、−−アニリノ−３−クロ１１−に−ジエチ
ルアミノフルオラン、コージフェニルアミノーに一ジエ
チルアミノフルオラン、−一アニリノー３−メチル−ご
−ジフェニルアミノフルオラン、λ−フェニルーざ−ジ
エチルアミノフル１ラン′等がありチアジン系化合物と
しテハ、ベンゾイルロイコメチレンブルー１．ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エテル−スピロ−ジナフトピラン、３，３′−シク
ロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−
ジナフトピラン、３−メチルーナフ）−（３−メトキン
−ベンゾ）−スピロピラン、３−−）ロビルースビロー
ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混合し
て用いられる。

次に本発明に係る感熱記録材料の肢造方法の具体例を記
す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受容性化合物を各
々別々に／〜１０重量係の水溶性高分子溶液中で、ボー
ルミル、サンドミル等の手段により分散させ、混合した
後、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等の無機顔料を
加えて塗液を作成する。これに必要に応じて・ξラフイ
ンワックスエマルジョン、ラテックス系バインター、感
度向上剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などを添加するこ
とかできる。

塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分として２〜／θｙ／ｍ２であり
、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制
約により決定される。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー乙−ジエチル
アミノフルオラン１０２を５％ポリビニルアルコール（
ケン優良９９％、　重合１１１０ｏｏ）水溶液／θ０ｖ
とともにボールミルで一昼夜分散した。一方、同様に第
１表に示した電子受容性化合物（フェノール類）２θ２
をｓ％ポリビニルアルコール水溶液、２００１とともに
ボ゛−ルミルで一昼夜分散し１、両分散液を混合した後
カオリン（ジョーシアカオリン）ａｏｆを添加してよく
分散させ、さらにノミラフ・インワックスエマルジョン
！Ｏ係分散液（中糸油脂セロゾール＃り、２♂）ｔｆを
加えて塗液とした。

塗油はｓｏｙ７ｍ　　の坪量を有する原紙上（二固形分
塗布鼠としてｔｙ７ｍ　　となるように営布し、６θ０
Ｃで７分間乾燥の後線圧ざθＫｆＷ／Ｃｍでスーパーキ
ャレンダーをかけ塗布紙を得た。

塗布紙は、ファクシミリにより加熱工率ルギー＜ｔ　ｏ
　ｍＪ　７ｍｍ　２で加熱発色させ発色濃度を求めた。

発色した像はｙＪ′。ｃ、相対湿度？θ係中に／週間保
存し、発色部分の色像の残存率（（処理後の濃度／処理
前の濃度）×７００）を求めることにより堅牢性の評価
を行った。さらに３２．Ｏθθｌｕｘの光で７０時間照
射して耐光性未発色部分のカブリ濃度の評価を行った。

その結果を第７表に示す。

比較例 実施例（＝使用した処方と全く同一の処方で電子受容性
化合物のみを第１表に示す本発明外の化合物に替えて同
様の試験を行った。結果を同じく第７表に示した。

第１表中のカブリ濃度は、Ｏ１／３を越えると著しく商
品価値を低下させる。また発色体の残存率も９０％以上
であることが好ましい。

この点からも、本発明の電子受容性化合物が極めてすぐ
れた感熱記録シートを与えることがわかる。

手続補正書 昭和ｓｒ年デ月７１」 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５ｇ年特願第１ＩＪＪ’３
　号２、発明の名称　　　感熱記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写箕
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書の［発明の
詳細な説明１の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を１記の通り
補正１−る。

（］）第ｊ負ｌり行目の後に１次に本発明に係る電子受
答性化合物の具体例を示す。」を挿入する。

（２＋　　第６廁ｌ／行目の「２−α−クシル」ケ１２
−α−クミル」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と下記一般式（１）で表わされる電
   子受容性化合物を含有することを特徴とする感熱記録材
   料 上記一般式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基
   をＸはハロゲン原子を表わす。