JPH0437023B2 - - Google Patents
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- JPH0437023B2 JPH0437023B2 JP33365487A JP33365487A JPH0437023B2 JP H0437023 B2 JPH0437023 B2 JP H0437023B2 JP 33365487 A JP33365487 A JP 33365487A JP 33365487 A JP33365487 A JP 33365487A JP H0437023 B2 JPH0437023 B2 JP H0437023B2
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Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、水の影響下に硬化するセメントの混
和剤に関し、特に、セメント、モルタルまたはコ
ンクリートを流動化し、スランプロスを低減する
混和剤およびこれを用いた組成物に関する。 ＜従来技術＞ セメント、モルタルあるいはコンクリートの作
業性の向上のためには、セメントと水その他の混
合物の初期の流動性が高いこと、流動性の経時変
化があまり大きくないことが必要である。 流動性の経時変化は、主としてセメントと水と
の水和反応や、混和物の間の物理的な凝集によつ
ておこることが知られている。 セメント、モルタルあるいはコンクリートは、
セメントと水との水和反応により、混練後時間の
経過につれてセメント粒子の物理的、化学的凝集
が進行し、流動性が低下し、作業性、施工性が経
時的に低下する。この現象は一般にモルタルのフ
ロー低下、コンクリートのスランプロスと呼ば
れ、施工可使時間を限定する。 コンクリートのスランプロスは、生コンクリー
トの場合、運搬時間の制限、打設現場での待機時
間、ポンプ圧送の一時中断等による品質劣化、施
工性不良等の問題を生じさせる。 また、コンクリート二次製品の場合にもコンク
リートのスランプロスのために成型時間の制限や
遠心締固め不良等が生じる。 したがつて、セメント、モルタルやコンクリー
ト等のセメント配合物の流動性の経時変化すなわ
ちスランプロスは、解決すべき重要な問題であ
る。 このため、コンクリートのスランプロス防止対
策として従来いくつかの方法が考えられている。 (1) 特公昭51−15856号には、従来から知られて
いる芳香族化合物のスルホン化物の水溶性塩ま
たは芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン
縮合物の水溶性塩から選ばれたコンクリート混
和剤を繰り返し添加することにより、流動性を
長時間保持する方法が開示されており、この方
法はある程度効果的な方法であるが、添加の手
間がかかり、作業性が悪いばかりか、経済的に
も不利である。 (2) オキシカルボン酸のような凝結遅延剤を添加
する方法は、強度低下や硬化不良をきたす。ま
た、この方法はセメントの水和反応を遅延する
ことはできるが、物理的凝集を防止することは
困難である。 (3) また特開昭54−139929号には、ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物等のコンクリート混
和剤を顆粒状にして、コンクリート等に添加
し、この顆粒状混和剤を徐々に溶解することに
よりスランプロスを防止する方法が示されてい
る。 この方法ではある程度スランプロスを防止で
きるが、溶解速度をコントロールすることは困
難であり、部分的にコンクリート中に残存する
とコンクリートの強度や耐久性が低下する。 (4) さらに、特開昭60−11256号には、スランプ
ロスを防止するためのセメント添加剤としてス
チレンとマレイン酸の共重合体のけん化物から
なる添加剤が示されているが、添加量が少量の
ときはセメント組成物の流動性向上の効果が低
い上に、高価な原料から製造されるため経済的
にも不利である。 以上のように、従来のスランプロス防止方法は
実用的に十分とはいえない。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的は、以上のような従来のセメント
配合物の問題点を解決するため、新規なスランプ
ロス低減型の混和剤およびこれを用いた組成物を
提供しようとする。 ＜発明の構成＞ すなわち本発明の第１の態様は、セメント配合
物のスランプロスを低減するための混和剤であつ
て、ナフタレンおよび／またはアルキルナフタレ
ンを主成分とする芳香族炭化水素含有油をスルホ
ン化し、次いでホルマリンと縮合して得られる化
合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ば
れる少なくとも１つと、インデンを主成分とする
軽質油とオレフイン性二重結合を有する不飽和ジ
カルボン酸無水物との反応で得られる共重合体混
合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ば
れる少なくとも１つとを含むことを特徴とするス
ランプロス低減型混和剤を提供する。 本発明の第２の態様は、下記成分を含有するこ
とを特徴とするセメント組成物を提供する。 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。 本発明の第３の態様は、下記成分を含有するこ
とを特徴とするモルタル組成物を提供する。 細骨材 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。 本発明の第４の態様は、下記成分を含有するこ
とを特徴とするコンクリート組成物を提供する。 細骨材 粗骨材 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。 以下に本発明を詳細に説明する。 (1) 第１の態様の混和剤 本発明の混和剤の一方の原料に用いるナフタ
レンおよび／またはアルキルナフタレンを主成
分とする芳香族炭化水素含有油としてはナフタ
レン、メチルナフタレン等の芳香炭化水素を単
独で、または混合して利用してもよいが、価格
の面からコールタールの蒸留工程で得られるナ
フタレン油留分およびメチルナフタレン油留分
を利用することが好ましい。これらコールター
ルの蒸留で得られる油はそのまま利用しても、
また各種前処理をして利用してもよい。これら
の芳香族炭化水素含有油を常法によりスルホン
化し次いでホルマリンと縮合する。 本発明の混和剤の他方の原料に用いるインデ
ンを主成分とする軽質油分としては、コールタ
ールの蒸留・分留工程で得られる沸点範囲が約
150〜250℃の重質軽油（以下コールタールナフ
サ留分と記す、通称CN油）、コークス炉ガス
軽油からベンゼン、トルエン、キシレン等を除
いた留分（通称C9 +油）および石油系のC9 +留
分を例示することができ、インデンを25重量％
以上含有することが望ましいが、この含有量が
少ない場合には簡単な蒸留操作で25重量％以上
にして用いることができる。 これらの軽質油分にはクマロン、ジシクロペ
ンタジエン、スチレン、メチルインデン等を含
んでいてもよい。また各種の前処をして利用し
てもよい。 不飽和ジカルボン酸無水物としては、オレフ
イン性二重結合を有するもので、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等が例示されるが、無水マ
レイン酸が好ましい。 上記のインデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との共重合体混合物の製造方法はいか
なるものでもよいが、例えばコールタールナフ
サ留分と無水マレイン酸をラジカル重合開始剤
の存在下または非存在下でラジカル重合の条件
で反応させ共重合体とし、カ性ソーダ
（NaOH）を用いて中和し、共重合体混合物の
ナトリウム塩とするのが好ましい。 本発明の混和剤は上記芳香族炭化水素含有油
をスルホン化し次いでホルマリンと縮合して得
られる化合物および共重合体混合物をそのまま
用いるのでなく、分散効果を速く発揮し、水溶
性とするために、それぞれ塩として用いる（以
下、前者の塩をＡ成分、後者の塩をＢ成分とい
う）。すなわち、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウムまたはアミンの塩またはこ
れらの２種以上の混合物として用いる。 酸無水物これらの塩に全部中和されていても
かまわない。 Ａ成分とＢ成分の配合比率はＡ成分90重量部
に対しＢ成分10重量部以上が好ましい。Ｂ成分
が10重量部未満の場合は流動性の経時変化の低
減に対して大きな効果が得られない。 (2) 第２の態様のセメント組成物 本発明において用いられるセメントは各種ポ
ルトランドセメント、混合セメント、特殊セメ
ント等の各種水硬性セメント等を例示すること
ができる。 セメント組成物は、上記のセメントに水およ
び(1)で説明した混和剤を加えたものである。 混和剤はセメントに対し0.01〜1.0重量％の
範囲で用いられるが、0.1〜0.5重量％が特に好
ましい。添加量が0.1重量％未満では初期スラ
ンプの値が小さく、0.5重量％を超えても性能
的にほとんど変化なく経済性が悪くなるだけで
ある。 混和剤の添加方法はセメント配合物の混練水
に添加してもよく、また、一度練り上つたセメ
ント配合物に添加してもよい。 (3) 第３の態様のモルタル組成物 上記(2)で説明したセメント組成物に、さらに
細骨材を加えたものである。 細骨材はいかなるものでもよいが、５mmフル
イ通過の川砂等が代表的にあげられ丸い形のも
のが好ましい。 (4) 第４の態様のコンクリート組成物 上記(3)で説明したモルタル組成物に、さらに
粗骨材を加えたものである。 粗骨材はいかなるものでもよいが、10mmフル
イ残留の砂利等があげられる。 上記(2)、(3)および(4)の組成物は、上記成分以外
に各種セメント添加剤、例えばAE剤、AE減水
剤、硬化調節剤等を含有してもよい。 ＜実施例＞ 以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ コールタールの蒸留で得られたナフタレン油留
分（組成は第１表の１に示す）128・0gに98重量
％硫酸140.0gを添し、反応温度150℃、反応時間
３時間でスルホン化反応を行つた。 次に得られたスルホン化物を水で希訳したのち
ホルマリン64.9gを添加し反応温度100℃、反応時
間16時間で縮合反応を行つた。最後にライミン
グ・ソーデシヨン法により縮合物中の未反応硫酸
を石膏として除去し、芳香族炭化水素のスルホン
酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩水溶液（以
下、Ａ−１という）を得た。 別にコールタールナフサ留分（インデン等の重
合成分を約50重量％含有し、インデンの含有量が
37.3重量％のもの）と無水マレイン酸を、コール
タールナフサ留分の重合成分と無水マレイン酸と
のモル比１：１で、ラジカル重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル（0.03モル％対無水マ
レイン酸）を用い100℃で１時間反応させて得た
共重合体混合物（平均分子量約700）をカ性ソー
ダ（NaOH）を中和剤として用いて中和し、約
30重量％の共重合体混合物のナトリウム塩の水溶
液（以下、Ｂ−１という）を調製した。 Ａ−１とＢ−１とを８：２および５：５（固形
分換算の重量比）の割合で混合し本発明の混和剤
（本発明１および２）として調製した。 実施例 ２ 第１表の１に示すナフタレン油留分の代りに第
１表の２に示すコールタールの蒸留で得られたナ
フタレン油留分を用いてナトリウム塩水溶液（Ａ
−２）を得た点を除いて、実施例１と同様に本発
明の混和剤（本発明例３および４）を調製した。 実施例 ３ 第１表の１に示すナフタレン油留分の代りに第
１表の３に示すコールタールの蒸留で得られたメ
チルナフタレン油留分を用いてナトリウム塩水溶
液（Ａ−３）を得た点を除いて、実施例１と同様
に本発明の混和剤（本発明例５および６）を調製
した。 実施例 ４ 第１表の１に示すナフタレン油留分の代りに第
１表の４に示すコールタールの蒸留で得られたナ
フタレン油留分を用いてナトリウム塩水溶液（Ａ
−４）を得た点を除いて、実施例１と同様に本発
明の混和剤（本発明例７および８）を調製した。 実施例 ５ 第１表の１に示すナフタレン油留分から得られ
るスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の
代りに市販の流動化剤として知られるナフタレン
スルホン酸ホルムマリン縮合物のナトリウム塩を
用いた点を除いて、実施例１と同様に本発明の混
和剤（本発明例９および10）を調製した。 実施例 ６ コールタールナフサ留分を、あらかじめ硫酸を
用いて脱塩基処理してから無水マレイン酸と反応
させ共重合体混合物のナトリウム塩の水溶液（Ｂ
−２）を得たを除いて、実施例３と同様に本発明
の混和剤（本発明例11および12）を調製した。 実施例 ７ Ａ−３の代りにＡ−４を用いた点を除いて、実
施例６と同様に本発明の混和剤（本発明例13およ
び14）を調製した。 以上の本発明の混和剤を第２表に示す。 実施例 ８〜14 上記の本発明例１〜14の混和剤を、それぞれセ
メントに対して固形分換算で0.3重量％とり、こ
れを水に溶解して全量を550gに調製したのち、
普通ポルトランドセメント1000gおよび木更律産
山砂2000gを加え、モルタル混練機を用いて１分
間混合し、20秒間静置し、さらに２分間混合し、
モルタル組成物とした（本発明例15〜28）。 比較例 １〜５ 混和剤としてＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−
４、よび実施例５で用いた市販品をそれぞれ単独
で用いた点を除いて、実施例８〜14と同様にモル
タル組成物とした（比較例１〜５）。 評 価 上記の本発明例15〜28および比較例１〜５の組
成物を用いて、流動性および流動性の経時変化防
止効果を検討した。 流動性の評価はJIS Ａ 1101のスランプ試験に
準拠した小型スランプ試験（モルタル）により行
つた。 小型スランプ試験 JIS Ａ 1101に準拠して、高さ15cmのスランプ
コーンを用い、モルタル組成物に対して行つた。 小型スランプ試験法は各種セメント添加剤の流
動性等を簡易に評価するのに適した方法であり、
第１図に示すようにJIS Ａ 1101によるスランプ
試験による結果とよく対応する。第１図は、市販
の流動化剤のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物塩等を用いたJIS Ａ 1101スランプ試験と、
小型スランプ試験の値の相関を示すグラフであ
る。スランプの経時変化はモルタル系の小型スラ
ンプ試験法の方が差が明瞭に出るのでこちらを採
用した。 評価結果を第３表に示した。なお、第３表中の
０分後、および60分後とは、それぞれモルタル組
成物とした直後、およびそれから60分間静置し再
び１分間混練して測定したスランプ値である。ま
た、スランプ残存率（％）は下記の式で算出した
値である。 スランプ残存率（％） ＝スランプ値（60分後）／スランプ値（０分後）×
100
和剤に関し、特に、セメント、モルタルまたはコ
ンクリートを流動化し、スランプロスを低減する
混和剤およびこれを用いた組成物に関する。 ＜従来技術＞ セメント、モルタルあるいはコンクリートの作
業性の向上のためには、セメントと水その他の混
合物の初期の流動性が高いこと、流動性の経時変
化があまり大きくないことが必要である。 流動性の経時変化は、主としてセメントと水と
の水和反応や、混和物の間の物理的な凝集によつ
ておこることが知られている。 セメント、モルタルあるいはコンクリートは、
セメントと水との水和反応により、混練後時間の
経過につれてセメント粒子の物理的、化学的凝集
が進行し、流動性が低下し、作業性、施工性が経
時的に低下する。この現象は一般にモルタルのフ
ロー低下、コンクリートのスランプロスと呼ば
れ、施工可使時間を限定する。 コンクリートのスランプロスは、生コンクリー
トの場合、運搬時間の制限、打設現場での待機時
間、ポンプ圧送の一時中断等による品質劣化、施
工性不良等の問題を生じさせる。 また、コンクリート二次製品の場合にもコンク
リートのスランプロスのために成型時間の制限や
遠心締固め不良等が生じる。 したがつて、セメント、モルタルやコンクリー
ト等のセメント配合物の流動性の経時変化すなわ
ちスランプロスは、解決すべき重要な問題であ
る。 このため、コンクリートのスランプロス防止対
策として従来いくつかの方法が考えられている。 (1) 特公昭51−15856号には、従来から知られて
いる芳香族化合物のスルホン化物の水溶性塩ま
たは芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン
縮合物の水溶性塩から選ばれたコンクリート混
和剤を繰り返し添加することにより、流動性を
長時間保持する方法が開示されており、この方
法はある程度効果的な方法であるが、添加の手
間がかかり、作業性が悪いばかりか、経済的に
も不利である。 (2) オキシカルボン酸のような凝結遅延剤を添加
する方法は、強度低下や硬化不良をきたす。ま
た、この方法はセメントの水和反応を遅延する
ことはできるが、物理的凝集を防止することは
困難である。 (3) また特開昭54−139929号には、ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物等のコンクリート混
和剤を顆粒状にして、コンクリート等に添加
し、この顆粒状混和剤を徐々に溶解することに
よりスランプロスを防止する方法が示されてい
る。 この方法ではある程度スランプロスを防止で
きるが、溶解速度をコントロールすることは困
難であり、部分的にコンクリート中に残存する
とコンクリートの強度や耐久性が低下する。 (4) さらに、特開昭60−11256号には、スランプ
ロスを防止するためのセメント添加剤としてス
チレンとマレイン酸の共重合体のけん化物から
なる添加剤が示されているが、添加量が少量の
ときはセメント組成物の流動性向上の効果が低
い上に、高価な原料から製造されるため経済的
にも不利である。 以上のように、従来のスランプロス防止方法は
実用的に十分とはいえない。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的は、以上のような従来のセメント
配合物の問題点を解決するため、新規なスランプ
ロス低減型の混和剤およびこれを用いた組成物を
提供しようとする。 ＜発明の構成＞ すなわち本発明の第１の態様は、セメント配合
物のスランプロスを低減するための混和剤であつ
て、ナフタレンおよび／またはアルキルナフタレ
ンを主成分とする芳香族炭化水素含有油をスルホ
ン化し、次いでホルマリンと縮合して得られる化
合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ば
れる少なくとも１つと、インデンを主成分とする
軽質油とオレフイン性二重結合を有する不飽和ジ
カルボン酸無水物との反応で得られる共重合体混
合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ば
れる少なくとも１つとを含むことを特徴とするス
ランプロス低減型混和剤を提供する。 本発明の第２の態様は、下記成分を含有するこ
とを特徴とするセメント組成物を提供する。 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。 本発明の第３の態様は、下記成分を含有するこ
とを特徴とするモルタル組成物を提供する。 細骨材 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。 本発明の第４の態様は、下記成分を含有するこ
とを特徴とするコンクリート組成物を提供する。 細骨材 粗骨材 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。 以下に本発明を詳細に説明する。 (1) 第１の態様の混和剤 本発明の混和剤の一方の原料に用いるナフタ
レンおよび／またはアルキルナフタレンを主成
分とする芳香族炭化水素含有油としてはナフタ
レン、メチルナフタレン等の芳香炭化水素を単
独で、または混合して利用してもよいが、価格
の面からコールタールの蒸留工程で得られるナ
フタレン油留分およびメチルナフタレン油留分
を利用することが好ましい。これらコールター
ルの蒸留で得られる油はそのまま利用しても、
また各種前処理をして利用してもよい。これら
の芳香族炭化水素含有油を常法によりスルホン
化し次いでホルマリンと縮合する。 本発明の混和剤の他方の原料に用いるインデ
ンを主成分とする軽質油分としては、コールタ
ールの蒸留・分留工程で得られる沸点範囲が約
150〜250℃の重質軽油（以下コールタールナフ
サ留分と記す、通称CN油）、コークス炉ガス
軽油からベンゼン、トルエン、キシレン等を除
いた留分（通称C9 +油）および石油系のC9 +留
分を例示することができ、インデンを25重量％
以上含有することが望ましいが、この含有量が
少ない場合には簡単な蒸留操作で25重量％以上
にして用いることができる。 これらの軽質油分にはクマロン、ジシクロペ
ンタジエン、スチレン、メチルインデン等を含
んでいてもよい。また各種の前処をして利用し
てもよい。 不飽和ジカルボン酸無水物としては、オレフ
イン性二重結合を有するもので、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等が例示されるが、無水マ
レイン酸が好ましい。 上記のインデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との共重合体混合物の製造方法はいか
なるものでもよいが、例えばコールタールナフ
サ留分と無水マレイン酸をラジカル重合開始剤
の存在下または非存在下でラジカル重合の条件
で反応させ共重合体とし、カ性ソーダ
（NaOH）を用いて中和し、共重合体混合物の
ナトリウム塩とするのが好ましい。 本発明の混和剤は上記芳香族炭化水素含有油
をスルホン化し次いでホルマリンと縮合して得
られる化合物および共重合体混合物をそのまま
用いるのでなく、分散効果を速く発揮し、水溶
性とするために、それぞれ塩として用いる（以
下、前者の塩をＡ成分、後者の塩をＢ成分とい
う）。すなわち、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウムまたはアミンの塩またはこ
れらの２種以上の混合物として用いる。 酸無水物これらの塩に全部中和されていても
かまわない。 Ａ成分とＢ成分の配合比率はＡ成分90重量部
に対しＢ成分10重量部以上が好ましい。Ｂ成分
が10重量部未満の場合は流動性の経時変化の低
減に対して大きな効果が得られない。 (2) 第２の態様のセメント組成物 本発明において用いられるセメントは各種ポ
ルトランドセメント、混合セメント、特殊セメ
ント等の各種水硬性セメント等を例示すること
ができる。 セメント組成物は、上記のセメントに水およ
び(1)で説明した混和剤を加えたものである。 混和剤はセメントに対し0.01〜1.0重量％の
範囲で用いられるが、0.1〜0.5重量％が特に好
ましい。添加量が0.1重量％未満では初期スラ
ンプの値が小さく、0.5重量％を超えても性能
的にほとんど変化なく経済性が悪くなるだけで
ある。 混和剤の添加方法はセメント配合物の混練水
に添加してもよく、また、一度練り上つたセメ
ント配合物に添加してもよい。 (3) 第３の態様のモルタル組成物 上記(2)で説明したセメント組成物に、さらに
細骨材を加えたものである。 細骨材はいかなるものでもよいが、５mmフル
イ通過の川砂等が代表的にあげられ丸い形のも
のが好ましい。 (4) 第４の態様のコンクリート組成物 上記(3)で説明したモルタル組成物に、さらに
粗骨材を加えたものである。 粗骨材はいかなるものでもよいが、10mmフル
イ残留の砂利等があげられる。 上記(2)、(3)および(4)の組成物は、上記成分以外
に各種セメント添加剤、例えばAE剤、AE減水
剤、硬化調節剤等を含有してもよい。 ＜実施例＞ 以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ コールタールの蒸留で得られたナフタレン油留
分（組成は第１表の１に示す）128・0gに98重量
％硫酸140.0gを添し、反応温度150℃、反応時間
３時間でスルホン化反応を行つた。 次に得られたスルホン化物を水で希訳したのち
ホルマリン64.9gを添加し反応温度100℃、反応時
間16時間で縮合反応を行つた。最後にライミン
グ・ソーデシヨン法により縮合物中の未反応硫酸
を石膏として除去し、芳香族炭化水素のスルホン
酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩水溶液（以
下、Ａ−１という）を得た。 別にコールタールナフサ留分（インデン等の重
合成分を約50重量％含有し、インデンの含有量が
37.3重量％のもの）と無水マレイン酸を、コール
タールナフサ留分の重合成分と無水マレイン酸と
のモル比１：１で、ラジカル重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル（0.03モル％対無水マ
レイン酸）を用い100℃で１時間反応させて得た
共重合体混合物（平均分子量約700）をカ性ソー
ダ（NaOH）を中和剤として用いて中和し、約
30重量％の共重合体混合物のナトリウム塩の水溶
液（以下、Ｂ−１という）を調製した。 Ａ−１とＢ−１とを８：２および５：５（固形
分換算の重量比）の割合で混合し本発明の混和剤
（本発明１および２）として調製した。 実施例 ２ 第１表の１に示すナフタレン油留分の代りに第
１表の２に示すコールタールの蒸留で得られたナ
フタレン油留分を用いてナトリウム塩水溶液（Ａ
−２）を得た点を除いて、実施例１と同様に本発
明の混和剤（本発明例３および４）を調製した。 実施例 ３ 第１表の１に示すナフタレン油留分の代りに第
１表の３に示すコールタールの蒸留で得られたメ
チルナフタレン油留分を用いてナトリウム塩水溶
液（Ａ−３）を得た点を除いて、実施例１と同様
に本発明の混和剤（本発明例５および６）を調製
した。 実施例 ４ 第１表の１に示すナフタレン油留分の代りに第
１表の４に示すコールタールの蒸留で得られたナ
フタレン油留分を用いてナトリウム塩水溶液（Ａ
−４）を得た点を除いて、実施例１と同様に本発
明の混和剤（本発明例７および８）を調製した。 実施例 ５ 第１表の１に示すナフタレン油留分から得られ
るスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の
代りに市販の流動化剤として知られるナフタレン
スルホン酸ホルムマリン縮合物のナトリウム塩を
用いた点を除いて、実施例１と同様に本発明の混
和剤（本発明例９および10）を調製した。 実施例 ６ コールタールナフサ留分を、あらかじめ硫酸を
用いて脱塩基処理してから無水マレイン酸と反応
させ共重合体混合物のナトリウム塩の水溶液（Ｂ
−２）を得たを除いて、実施例３と同様に本発明
の混和剤（本発明例11および12）を調製した。 実施例 ７ Ａ−３の代りにＡ−４を用いた点を除いて、実
施例６と同様に本発明の混和剤（本発明例13およ
び14）を調製した。 以上の本発明の混和剤を第２表に示す。 実施例 ８〜14 上記の本発明例１〜14の混和剤を、それぞれセ
メントに対して固形分換算で0.3重量％とり、こ
れを水に溶解して全量を550gに調製したのち、
普通ポルトランドセメント1000gおよび木更律産
山砂2000gを加え、モルタル混練機を用いて１分
間混合し、20秒間静置し、さらに２分間混合し、
モルタル組成物とした（本発明例15〜28）。 比較例 １〜５ 混和剤としてＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−
４、よび実施例５で用いた市販品をそれぞれ単独
で用いた点を除いて、実施例８〜14と同様にモル
タル組成物とした（比較例１〜５）。 評 価 上記の本発明例15〜28および比較例１〜５の組
成物を用いて、流動性および流動性の経時変化防
止効果を検討した。 流動性の評価はJIS Ａ 1101のスランプ試験に
準拠した小型スランプ試験（モルタル）により行
つた。 小型スランプ試験 JIS Ａ 1101に準拠して、高さ15cmのスランプ
コーンを用い、モルタル組成物に対して行つた。 小型スランプ試験法は各種セメント添加剤の流
動性等を簡易に評価するのに適した方法であり、
第１図に示すようにJIS Ａ 1101によるスランプ
試験による結果とよく対応する。第１図は、市販
の流動化剤のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物塩等を用いたJIS Ａ 1101スランプ試験と、
小型スランプ試験の値の相関を示すグラフであ
る。スランプの経時変化はモルタル系の小型スラ
ンプ試験法の方が差が明瞭に出るのでこちらを採
用した。 評価結果を第３表に示した。なお、第３表中の
０分後、および60分後とは、それぞれモルタル組
成物とした直後、およびそれから60分間静置し再
び１分間混練して測定したスランプ値である。ま
た、スランプ残存率（％）は下記の式で算出した
値である。 スランプ残存率（％） ＝スランプ値（60分後）／スランプ値（０分後）×
100
【表】
【表】
【表】
【表】
＜発明の効果＞
本発明の新規な混和剤は、セメント配合物に用
いると初期の流動性が高く流動性の経時変化が小
さいので、生コン等のセメント配合物への添加剤
として有用である。 本発明のセメント組成物、モルタル組成物およ
びコンクリート組成物は、上記の混和剤を用いる
ので、初期流動性が高く、流動性の経時変化が小
さいという効果がある。
いると初期の流動性が高く流動性の経時変化が小
さいので、生コン等のセメント配合物への添加剤
として有用である。 本発明のセメント組成物、モルタル組成物およ
びコンクリート組成物は、上記の混和剤を用いる
ので、初期流動性が高く、流動性の経時変化が小
さいという効果がある。
第１図は、JISスランプ試験の値と、小型スラ
ンプ試験の値との相関を示すグラフである。
ンプ試験の値との相関を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／または
アルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭化水
素含有油をスルホン化し、次いでホルマリンと縮
合して得られる化合物のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩およびアミン塩よ
りなる群より選ばれる少なくとも１つと、インデ
ンを主成分とする軽質油分とオレフイン性二重結
合を有する不飽和ジカルボン酸無水物との反応で
得られる共重合体混合物のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩およびアミン塩
よりなる群より選ばれる少なくとも１つとを含む
ことを特徴とするスランプロス低減型混和剤。 ２ 下記成分を含有することを特徴とするセメン
ト組成物。 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。 ３ 下記成分を含有することを特徴とするモルタ
ル組成物。 細骨材 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ ４ 下記成分を含有することを特徴とするコンク
リート組成物。 細骨材 粗骨材 水 セメント セメント配合物のスランプロスを低減するた
めの混和剤であつて、ナフタレンおよび／また
はアルキルナフタレンを主成分とする芳香族炭
化水素含有油をスルホン化し、次いでホルマリ
ンと縮合して得られる化合物のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およ
びアミン塩よりなる群より選ばれる少なくとも
１つと、インデンを主成分とする軽質油分とオ
レフイン性二重結合を有する不飽和ジカルボン
酸無水物との反応で得られる共重合体混合物の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩およびアミン塩よりなる群より選ばれ
る少なくとも１つ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33365487A JPH01176256A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | スランプロス低減型混和剤およびこれを用いた組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33365487A JPH01176256A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | スランプロス低減型混和剤およびこれを用いた組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01176256A JPH01176256A (ja) | 1989-07-12 |
| JPH0437023B2 true JPH0437023B2 (ja) | 1992-06-18 |
Family
ID=18268477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33365487A Granted JPH01176256A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | スランプロス低減型混和剤およびこれを用いた組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01176256A (ja) |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP33365487A patent/JPH01176256A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01176256A (ja) | 1989-07-12 |
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