JPH0284637A - 反射型カラー感光材料とそのカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、イメージシャープネスに優れ、迅速簡易にカ
ラー画像を得ることができる反射型カラー感光材料に関
するもので、特に走査露光方式により、イメージ・シャ
ープネスおよびエツジ・コントラストに優れたＣＧ画像
、線画または文字像を、写真とともに迅速・簡易に得る
ことができる反射製カラー感光材料に関する。 （従来の技術） 通常、カラー・プリントは、撮影用カラー感光彎仙 材料（例えばカラーネガフィルムやカラーポジフィルム
シた反転カラーフィルム）から得たオリジナルを、カラ
ー印画紙に焼付け、カラー現像を行って得られる。最近
、撮影用カラー感光材料の性能の改良によって、カラー
印画紙の画質の改良、特に従来の感度、階調、白色度な
どの性能を落丁ことなく、とくにイメージ・シャープネ
スや線画のミクロ像のコントラストの改良の必要性が高
くなった。またカラープリントの普及とともに、通常の
写真画像のほかに、ＣＧ（ＣｏｍｐｕｔｏｒＧｒａｐｈ
ｉｃｓＪ画像、線画または文字像をも焼付けてプリント
ラ作るのに、カラー印画紙が多（使用される。例えば、
各種のカード類、ポストカードやシールプリントなどを
得るのにカラー印画紙から線画や文字像を焼付けるのに
従来は、写真をうると同様の引伸機やプリンターを用い
、別途リスフィルムを用いて線画や文字像を焼付けるた
めの版下フィルムを作成して、これをオリジナルとして
焼付ける方法が用いられていた。この方法では、優れた
画質の春画や文字像が得られるが、人工と時間がかかる
。前記の版下フィルムに替って、半透明原紙にワードプ
ロセッサーを用いて印字して用いることもできるが、画
質が劣る。また予めＴｕｂｅ）またｔｌＦＯＴ（Ｆｉｂ
ｅｒ　　０ｐｔｉｃｓ　Ｔｕｂｅ）に出力し表示された
画像をもって焼付ける方法も知られている。いわゆる「
ｃＲＴｉｌ光方式」をもつプリンターは、例えば特開昭
Ａ、２−４！３２１／号、同昭ＡＪ−／１ｒ４ｔ４！！
４号、同昭４．２−２９５０３７号、同昭６２−コタ５
ｏｉｒ号や同昭６２−２り６０３２号などの幾多の明細
書に記載され、ＦＯＴ露光方式をもつプリンターは例え
ば特開昭＋ｘ−ｒｙり６ｊ号や同昭６２−ｒタタＡｊ号
明細書に記載されている。しかし通常のカラー印画紙？
用いたのでは、得られる画質、感度や処理の迅速化にお
いて不充分であった。同様の記憶手段から制御されたレ
ーザー光を用いたプリンターも知られているが、価格と
コンノクトさにおいて不充分である。 特開昭６３−６３０３６号明細書には、薄手の透過濃度
がｏ、ｒ以下の反射支持体の上に、反転型ハロゲン化銀
乳剤’＆［用した感光材料において、支持体を薄手にし
たことによる鮮鋭度の劣化ヲノ・レーション防止層を設
けて改良することが記載されている。しかし、一般用カ
ラー印画紙に用いる表面潜像型ハロゲン化銀乳剤、支持
体の改良並びに走査露光とくに文字再現性の改良につい
て示唆していない。 （本発明が解決しようとする課題） 通常の写真プリントの画質は撮影用カラー感光材料の改
良やカラー印画紙の改良によって良化したが、カラー印
画紙を用いて線画や文字像をＣＲＴ（またはＦＯＴ）露
光方式によって焼付だ画質は、不充分であり、とくに写
真像と併せて線画や文字像を焼付けてもつ画像において
は線画や文字像の画質の見劣りが目立ちや丁い。特に日
本文字は、アルファベット文字に比して再現が難かしく
、細線の太りゃボケが目立ちや丁い。 カラー印画紙のカラー現像処理を迅速簡易化するのに、
高い塩化銀含有率（例えば全ハロゲン化銀の５０モルチ
以上）のハロゲン化銀乳剤を本発明のカラー感光材料の
少なくとも一層に用いると、従来の塩臭化銀乳剤（例え
ば塩化銀含有率が２０モルチより少いハロゲン化銀乳剤
）に比して、感度を上げに＜＜、また感度および潜像の
安定性が劣る。イラジェーション防止やハレーション防
止のために多量の染料を用いると、実効感度がさらに低
下しとくに分光感度が、灰色増感作用や、用いる増感色
素の脱着によって低下しゃ丁い。高塩化銀含有率のハロ
ゲン化銀乳剤は可視域（≠００ないし７００ｎｍ）に殆
んど光吸収がな（、分光増感によって感度を得ているの
でとくにこの分光感度の問題は重要である。 走査露光方式には、少くとも３棟の異なる波長域に元強
度乞もつレーザー光、螢光体発光、ＬＥＤ発光、液晶発
光などを用い、必要により、色分離フィルターと組合せ
て用いる。特に螢光体発光を用いる走査露光方式、例え
ばＣＲＴやＦ’ＯＴＷ元方式では、螢光体の発光強度や
効率およびカラー印画紙の各感光層の分光感度を適合さ
せることが。 露光工程の迅速簡易化と安定化のために必要である。通
常、写真露光方式には、安定なタングステン光、ハロゲ
ンランプ、やキセノンランプ光ヲ用い、これに適合させ
て、カラー印画紙の各感光層の感度が決められている。 通常のカラー印画紙の各感光層の感度の比は、ＣＲＴ−
？ＦＯＴ露光方式に全く適合していない。多くは、より
長波光に対する感度と（に赤色感度が相対的に不足して
いる。 本発明の目的は、これらの欠陥を改良するにある。即ち
本発明の第１の目的は、実効感［’に低下させることな
く、特にＣＧ画像、線画または文字像の画質に優れたカ
ラー感光材料を提供するにある。第２にはイメージ・シ
ャープネスとエツジ・コントラストが高い写真像、ＣＧ
画像、線画や文字像を、迅速簡易に特に露光工程におけ
る３種の光源による露光時間、およびカラー現像処理時
間を短縮できるカラー感光材料およびカラー画像形成法
を提供することである。第３には、反射支持体が２００
μｍより薄い当該カラー印画紙を用いて、各種カード類
またはポストカードを作りうるカラー印画紙を提供する
ことである。 （課題解決するための手段） 本発明者等は、用いる露光手段、カラー印画紙の感度な
どの要因およびその当該露光手段の適合化を検討した結
果、次のようにして本発明の目的が達成できることを見
出した。 （１１反射性支持体の上にカラーカプラーを含有するハ
ロゲン化銀感光層を少くとも１層設けてなるカラー感光
材料において、該ハロゲン化銀感光層に、平均塩化銀含
有率がｊＯモルチ以上でかつ、臭化銀含有局在相を粒子
内部または表面に有し、この粒子表面が金増感された塩
臭化銀乳剤を含有し、その感光層と反射性支持体の間に
カラー現像処理により脱色可能の着色層を設けたこと？
特徴とする反射型カラー感光材料。 （２）　　前記の反射性支持体が耐水性樹脂中に１２Ｍ
量チ以上の白色顔料粒子全含有し、当該白色顔料粒子の
分散匿が規定された単位面積当りの投影占有面積比率（
％」の変動係数Ｓ／且（例しπμに白色顔料粒子が７０
重量％以上の密度で含有されており、また２μｍＸＡμ
ｍ（単位面攬）当り該白色顔料粒子の占有面積比率の変
動系数ｓ　／　Ｒが０．２０以下であり、更に当該支持
体とハロゲン化銀感光層との間に写真処理により脱色可
能なＮ色ｌを有することを時機とするハロゲン化銀写真
感光材料。 （４）写真処理により脱色可能な着色層に、ｐｉ″ｉ７
．０の水に実質的に不溶であり、ｐｌ（り、θよゲン化
銀写真感光材料。 （Ｓ２　　写真処理により脱色可能な着色層に、下記の
一般式（×）、（×１）、（Ｘ１１）、（Ｘｆｆｌ）お
よび（ＸＩＶＩによって衣わされる化合物の中から撰ば
れる染料の固体９８粒子分散物を含むことを特徴とする
請求項（１）〜（りのいずれかに記載の７５０ゲン化銀
写真感光材料。 一般式（メ） 一般式（×１） 一般式（％Ｉ＋　） Ａ２＝Ｌ１　　　（Ｌ２°Ｌ３すｎＡ２一般式（Ｘｌｌ
ｌ　） Ａｚ＋Ｌｔ　−Ｌ２　？ｒ？７ｒＩＢ２一般式（ＸＩＶ
　） （式中、Ａ２はカルボキシフェニル基、スルファモイル
フェニル基、スルホンアミドフェニル基、カルボキシア
ルキル基およびヒドロキシフェニル基から選ばれる少な
（とも一つの置換基をもつ酸性核（置換基としては前記
の基以外にも持っていてもよい）を表わし、酸性核とし
ては、２−ビラソリンー！−オン、ロダニン、ヒダント
イン、チオヒダントイン、コ、弘−オキサゾリジ／ジオ
ン、インオキサゾリジノン、バルビッル酸、ナオパルビ
ツル酸、インダンジオン及びヒトミキンピリドンからな
る群から選ばれる。Ｂ２はカルボキシル基、スルファモ
イル基およびスルホンアミド基から選ばれる少なくとも
一つの置換基をもつ塩基性核（置換基としては前記の基
以外にも持っていてもよい）を表わし、塩基性核として
は、ピリジ／、キノリン、インドレニン、オキサゾール
、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール及びピロー
ルからなる群から選ばれる。Ｒ４０は水素原子又はアル
キル基を表わし、Ｒ４１、Ｒ４２は各々置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、
アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｒ４１とＲ４２が
連結して！又は６員環を形成しても良い。Ｒ４３とＲ４
６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルネキシ基、アル
キル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ４
４とＲ４５は各々水素原子又はＲ４１とＲ４４もしくは
Ｒ４２とＲ４５が連結して！又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わ丁。Ｌｌ、Ｂ２、Ｂ３は各々
置換もしくは無ｉｔ供のメチン基を表わし、Ｘ３％Ｙ３
は各々電子吸引性基を表わし、Ｘ３、Ｙ３のいずれかに
少（ト４　／　個のカルボキシフェニル基、スルファモ
イルフェニル基、スルホンアミドフェニル基、力／Ｌ’
ボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基ヲ有する。 ｍはＯ又はｌを表わし、口はＯ１／又は２を表わ丁。ｐ
はＯ又は／を表わ丁が、ｐがＯのときＲ４３はヒドロキ
シ基又はカルボキシ基を表わし且つＲ４４及びＲ４５は
水素原子を表わ丁。）（６ン　　走査露光方式により前
記（１）項〜（３）項のいずれかに記載の反射型カラー
感光材料に焼付けた後、カラー現像処理することを特徴
とするカラー画像形成法。 本発明による走査露光方式とは、走査方式にょ画素を、
逆に一定の規則に従って時系列的に組立てていく方式を
いう。さらに詳しくハ、例えば画像電子ハンドブック（
画像電子学会編）基礎編第３章４Ａよないしよ５頁に記
載されている。像露光に、レーザー光、ＣＲＴ、　ＬＥ
Ｄ（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅス轡 Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ＤｉｏｄｅＪなどが用いられる。 本発明においてはＣｒ１Ｔによる走査露光方式が好しい
。また本発明による好ましいカラー印画紙は、少くとも
３種のハロゲン化銀感光層を支持体の上に設け、これら
ハロゲン化銀の異なる分光感度の極大波長とＣＲＴの発
光、極太強度の波長とを夫々適合させたものである。レ
ーザー光の場合は、少くとも３種のレーザー光、例えば
Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ａｒ−ガスレーザー、Ｈｅ−Ｎｅ
ガスレーザー、ＧａＡｓ系、ＧａＡｓｘＰｒｘ系やＩｎ
Ｐ系などの半導体レーザーなどから撰ばれたレーザー光
を用いるのが好ましい。走査露光で、各画素の発光が数
ｍ秒から数μ秒の、くりかえしの発光であるために、比
較的低出力のＣＩ（Ｔ７ｆｒ：用いて充分に高い光量が
得られる。装置もコンパクトでかつ安価である。本発明
には、カラーＣＲＴ。 黒白ＣＲＴ、とくに高性能管といわれる、高解像で、ひ
ずみがなく、映像が螢光面全体に得ることができ、スポ
ット・ハローが少いものが用いられる。とくに好ましい
本発明によるＣ　ＲＴ　′ＩＩｒ光方式は、画素の密度
を高めるために、青、緑、赤色波長域に、発光する螢光
体を用いた黒白ＣＲＴを用い、入力されたディジタル情
報の記憶手段、例えばフロッピー・ディスクなどから、
または直接的に入力して写真またはＣＧ画像、または線
画や文字像を黒白ＣＲＴに表示し、青、緑および赤色フ
ィルターを通して光学レンズとシャッター’に％ってカ
ラー印画紙の感光層の面に順次結像させて露光する方式
である。青、緑および赤色フィルターを通して得た各青
色像、緑色像、および赤色像の露光時間は、カラー印画
紙の各感光ｌの高照度短時間の多重露光による分光感度
に逆比例してとられる。本発明に用いるＣＲＴは画素数
が！００ないし７０００ケ×！００ないしｌよＱＯケ程
度であり、７つの画素の発光時間はｌ×５０　　ないし
／×５０−７秒程度で、各感光層への７回の露光に／θ
ないし５００回発光する。１画素の発光のブーム径は２
０ないし５００μ程度である。 また前述のＦ、Ｏ，Ｔ、ＣＲＴを用い露光することもで
きる。この場合、例えば青、緑と赤色の色分離に格別の
工夫、例えば液晶フィルターなど用いて、密着露光をす
ることができる。 本発明によるＣＲＴ露光方式によるプリント作成工程を
第１図に例示する。 文字画像入力部／λは、ＣＲＴおよびキーボードかなら
るコンソールから構成され、文字情報をＣＲＴを見なが
らキーボードを操作して入力する。 既に入力した文字情報を記憶媒体（例えばフロッピーデ
ィスク）に記憶しておくこともできる。 ＣＲＴ無光の開始を指示することができる。図形画像入
力部１３は、ディジタイザ−から構成され、線画、コン
ビエータ−グラフィック（ＣＧｌｉ像を入力することか
でき、入力した図形画像のデータ−Ｈ１７０ツピーデイ
スクに記憶するこトカテきる。ＣＲＴ嬉光の開始を指示
することができる。 人物画像入力部ＩＯは、別に写真像露光系によりｎ光す
ることもできるが、例えば電子スチルカメラにより入力
された情報または写真像をディジタイザ−で入力するこ
とも出来る。 画像合成部／ｌは、マイクロコンピュータ−から構成さ
れており、必要により人物画像入力部ＩＯ１文字画像入
力部１２または図形画像入力部１３”から一定の頴序で
データーを読み出し、これらを所定の位置にレイアウト
させることができ、ＣＲＴコントローラー／グに入力す
る。ＣＲＴコントローラーｌグは、カラーモニター／よ
と露光用黒白ＣＲＴ＃とを制御する。露光開始前に合成
画像データーをカラーモニター／ｊにのみ出力し、表示
面にポジ画像が表示される。露光時には合成画像をネガ
像に反転させ、黒白ＣＲＴ／４に出力し、電子線ビーム
を通常とは反対の方向にふらせ、合成画像を左右にも反
転させる。 光学レンズ１ｒｙ２（通し、光学フィルターＢ％Ｇ、Ｒ
を黒白ＣＲＴ表示面の発光に同期させて黒白ＣＴｔＴの
像を挿入し、シャッター／７とも同期させて、各所定時
間だけカラー印画紙ｌりに三色面順次露光方式により焼
付ける。その後所定のカラー現像処理を、写真処理装置
２０を通して実施することができる。 黒白ＣＲＴに用いる螢光体は、用いるカラー印画紙の３
種の感光層の分光感度の主波長に適合した、最高輝度の
波長をもつ螢光体を用いるのがよい。残像時間が短くま
た残像がなくまた表示面でのフレヤーが少いものがよい
。 また短時間露光の必要から、螢光体は高電圧、高電流密
度において強く発光し電流飽和特性や温度安定性に優れ
た螢光体が用いられる。螢光体は投写管用螢光体の中か
ら撰ぶことができる。工業的に安定に入手できる螢光体
として赤色ではＹ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ　：Ｅｕ、
緑色ではＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、　Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ
、中で％Ｙ２　Ｓ　ｉ　ＧｅＯ５：　ＴｂやＹ３Ａｌｓ
ｏｔｚ’Ｔｂ青色ではＺｎＳ：Ａｇ、ＣＪまたはＺｎＳ
：Ａｇ、Ａｌなどがある。 通常のカラー印画紙における赤色感度（Ｓｒｌ）、緑色
感度（Ｓ、）および青色感度（ＳＢ）のノくランスｎ、
ＳＢ　ｓ　Ｓ（３およびＳＲの１１に低い。とくに赤色
螢光体の発光波長はｔｏｏないし６３０ｎｍおよび７０
０ｎｍ近傍にあり、カラー印画紙における赤色感度波長
との適合性に劣る。本発明においてはカラー感光材料の
分光感度の高感化や波長分布の適性化が、特に重要であ
る。７本発明のカラー感光材料の特徴は、第１に迅速処
理性をうるため塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤を用い
ることにある。第２には露光光束の拡がりを有効に抑え
るために用いる染料による感度の化学増感法および分光
増感法にある。第３には、新たに工夫された支持体に、
ハレーション防止層を塗設することにある。 本発明に用いる塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤は、該
塩臭化銀粒子の表面に主として潜像を形成するタイプの
ものが好ましい。 本発明による塩臭化銀乳剤とは、実質的に塩化銀もしく
は塩臭化銀乳剤で、沃化銀含有率は２モル多以下、好ま
しくは１モル多以下、特に好ましくは０．１モル多以下
のものである。また本発明による塩臭化銀乳剤は、少く
とも塩化銀含有率がｊＯモモル多上、好ましくはｔＯモ
モル多上、更にはりθモル多以上、特に好ましくはり！
モル多以上のものである。残りの成分は臭化銀、沃化銀
、ロダン銀などである。これらのハロゲン成分は好まし
くはハロゲン化銀粒子の内部または表面で層状に、また
は不連続に孤立して異なるのがよい。 特に好ましくに粒子の表面近傍に、その臭化銀含有量が
まわりの相に比べて多い局在相が、層状にまたは不連続
に孤立して存在するのがよい。局在相の臭化銀含有量は
、タモル係以上、好ましくは５０モモル多上、特に好ま
しくは２０モモル多いし７０モモル多ある。 本発明によるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、いかなる晶癖の粒子でもよいが、球形状や多形
粒子エリも、特に立方体、／ＩＩ面体、ｒ面体などの正
常晶粒子や平板状粒子が好ましい。 ハロゲン化銀粒子は、内部または表面近傍においてその
結晶構造が異なる多重構造の粒子が好ましい。ハロゲン
組成が異なった層状構造粒子や、粒子の表面近傍に臭化
銀含有量がまわりの相と異なる局在相をもつ粒子が好ま
しい。コア・シェルタイブの粒子である場合は、コア部
の塩化銀含有量がシェル部のそれよりも高い方が好まし
い。 本発明による塩化銀含有量が高いノーロダン化銀粒子（
以下「高塩化銀粒子」という）は、一般には＜１ｏｏ）
面からなる立方体粒子しか得られないが、工夫すること
により（ｉｉｔ）面をもつ八面体などの粒子や平板状粒
子を得ることができる。 （ＩＩ／）面からなるｔ面体粒子の製法は、特願昭４２
−４！７２コタ号や特開昭ｊｔ−２・６ｚｒデ号明細書
やＣ１ａｅｓ’　　等［ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック舎サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ月、２１巻、３
り（ｌり７３年）やＷｙｒｓｈ［インターナショナル・
コンブレス・オプ・フォトグラフィック・サイエンス（
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　　Ｃｏｎｇｒｅｓｓｏｆ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、［１
−／Ｊ、ｌココ（ｌり７ｒ年）などに記載されている。 好ましくは前記の特願昭６２−μ７２２よ号明細書に記
載の方法である。 （／／／）面をもつ正常晶粒子は前記の特願昭４２−１
４７２２１号明細書に記載の一般式（１）または一般式
（ＩＩ）に工つ１表わされる化合物、また特開昭ＪＪ−
２４−Ａ４！Ｊ号明細書のコないし窒素原子、酸素原子
または硫黄原子からなり、硫黄原子とともに３ないしｌ
員へテロ環形成原子群ｚ２ｒｚｍ２原子やチオカルボニ
ル基とともに３ないしｒ員環形成原子群を表わ丁）によ
って表わされる化合物などを粒子形成中に好しくはコア
粒子を形成後の粒子成長過程で用いて晶癖な制御するの
がよい。本発明による平板状粒子は、前記の含硫ヘテロ
環をもつ化合物や特開昭６３−４！／ｒψよ号明細書に
記載の化合物：　ＲＩ　Ｓ　（Ｘ）ｍ　Ｙ−Ｒ２（Ｘは
２価の有機基で、アルキレン、アリーレン、アルケモレ
ン、−８Ｏ２−−８ｏ　−−０−−Ｓ−−Ｃ−−へ−な
ど、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環残基、Ｒ２ｉヒドロキシル基、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環残基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基など、Ｙは−ｃｏ−−５ｏ２−を表わ丁、ｍは
Ｏまたはｌである。Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリ
ール基などを表わ丁。夫々の基には置換基が導入されて
もよい）などを、晶癖の制御のために粒子形成の過程で
用いるのがよい。特に高塩化銀平板状粒子の形成にはそ
のコア粒子形成時に添加されるゼラチン水溶液中の塩化
物濃度が約Ｏ１／！モル／ｌ以下の低濃度であるのが有
利である。また、その粒子成長の塩化物濃度は、ｔモル
／ｌの濃度以下、なかでも３ないし０．０７モル／ｌの
！！度が好ましい。 本発明の塩臭化銀粒子は、コア粒子形成後、好ましくは
前記の晶癖制御のための化合物の存在下で、銀イオンと
塩化物または臭化物またはその混合物？ニアＩｒ］えて
粒子乞成長させることができる。好しくけ塩化銀、臭化
銀または塩臭化銀乳剤に微粒子のハロゲン化銀粒子、例
えば臭化銀、塩化銀またはその混合ハロゲン化銀を混合
し、粒子形成を行うことが出来る。ノ・ロダン化銀の再
結晶化またはハロゲン・コンバージョンにより層状の、
または粒子表面に孤立化した局在相を設けることが出来
る。粒子形成は、５０ないしタタｏＣ１とりわけ≠θ°
ないしりＯｏＣで行うのが好ましい。 粒子形成時に用いることのできるノ・ロダン化銀溶剤と
しては、チオシアン酸塩、チオエーテル、チオ尿素類な
どを挙げることができるし、またアンモニアも悪作用乞
伴わない範囲で併用することもできる。 例えばチオンアン酸塩（米国特許第２，２２２゜２ｔ≠
号、同第２，１す、６３弘号、同第３゜３２０、Ｄｉ、
Ｌ？号など）、チオエーテル化合物（例えば米国特許第
３，２７／、／よ７号、同第３．１７！Ｉ、４２１号、
同第３．７０’Ａ、１３０号、同第弘、コタ７．≠３り
号、同第弘、２７６゜３≠７号など）、チオン化合物（
ＷＩＪえば特開昭５３−１１７１１３１９号、同Ｊ−Ｊ
−４２１４０１号、同ｊｊ−７７７３７号など）、アミ
ン化合物（例えば特開昭ｊ弘−／　００７／　７号など
）などを用いることができる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、インジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。特に、イリジウム
塩、ロジウム塩、鉄塩、またはこれらの錯塩の使用が好
ましい。 本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速め
る為に添７ＩＩｌ］する、銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３
水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＮａｃｌ水溶液）
の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ま
しく用いられる。 これらの方法に関しては例えば英国特許第７゜３３よ、
２２５号、米国特許第３．６７２．り００号、同第３．
４！０．７１７号、同第グ、２≠２、＋≠ｊ号、特開昭
ｊよ一７≠２３．２２号、同ｊｒ−／６１１２ＩＬ１号
、同ｊＪ’−／／３タコ７号、同５♂−／／３り２Ｉ！
′号、同タｒ−／／／？３≠号、同ｊｆ−／／／り３ｚ
号等の記載を参考にすることができる。 本発明による高塩化銀粒子の表面および近傍の構造は、
とくに本発明による感度とその安定性や、相反則特性、
潜像の安定性に゛とって重要である。 粒子形成の最終段階、例えば全ハロゲン化銀粒子のｒｊ
モルチ以上成長した時に、特願昭６２−ｒ６２よ２号明
細書や、特願昭ｉ＜２−３２２２１ｊ号、同昭Ａ２−／
ｊ２３３０号明細書に記載の粒子の形成法並びにＣＲ−
化合物（）・ロダンコンバージョンや化学増感の抑制剤
）を用いるがよい。 ハロゲン化銀粒子に、前記のＣＲ−化合物を吸着せしめ
て後、ハロゲン化物を添加する場合には、該ハロゲン化
物としては塩素イオンまたは臭素イオンの供給速度や供
給量が制御できるノ・ロダン供与体が望ましい。この方
法によい、ハロゲン化銀粒子の表面またはその近傍に臭
化銀含有率がまわりの相と異なる局在相を形成すること
ができる。 本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその他の基質
に第♂族金属イオンから撰ばれた金属イオンまたはその
錯塩を含有させるのがよい。例えば主として局在相にイ
リジウムイオンを、また主として基質にオスミウムイオ
ン、イリジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイ
オン、ノ（ラジウムイオン、鉄イオン、コバルトイオン
、ニッケルイオンなどの中から撰ばれた金属イオンまた
にその錯イオンを組合せて用いるなど、局在相と基質と
で異なる金属イオンの種類と濃度を用いるのがよい。ま
たカドミウムイオン、亜鉛イオン、鉛イオン、水銀イオ
ンやタリウムイオンなどの金属イオンを用いることもで
きる。これらの金属イオンまたはその錯イオンの添加量
は、ハロゲン化銀に対してＩＯないし５０　　モル程度
である。 本発明における局在相の存在並びにその臭化銀含有率は
、Ｘ＠回折法（例えば日本化学会編［新実験化学構座Ｊ
Ａ、構造解析丸善発刊などに記載されている。）あるい
はＸＰＳ法（例えば表面分析；ｒＩ　ＭＡ、オージェ電
子、光電子分光の応用」講読社発刊λなどの方法により
確認できる。また、とりわけハロゲン化銀粒子の表面、
とくにエツジやコーナーに不均一にまたは孤立しである
局在相の臭化銀含有率は、ＥＤＸ法（ＥｎｅｒｇｙＤｉ
ｓｐｅｒｓｉｖｅ　　Ｘ−ｒａｙ　　ａｎａｌｙｓｉｓ
）（例えば、副島啓義著「電子線マイクロアナリシス」
日刊工業新聞７９１７年発刊などに記載されている）に
より透過型電子顕微鏡に装備したＥＤＸスはクトロメー
ターを用いて、約Ｏ６ｌないし０．２μｍ径のアパーチ
ャーにおいて約ｊモルチのＭＷ。 で測定することができる。 本発明に用いられる高塩化銀乳剤は、投影面積に換算し
て全粒子のよ０％以上が、粒子の投影面積の円相当直径
で０．／ないし３μ程度であり、平板状粒子の場合、円
相当直径と粒子厚みの比（アスイクト比という）が２以
上であり、好ましくに３ないし５０、特に好ましくはよ
ないし？である。また高塩化銀乳剤は単分散乳剤が好ま
しく、円相当直径の分散係数（円相当直径の標準偏差の
平均粒子径に対する比νが０．／よ以下のものが好しい
。 本発明の他の特徴は、化学増感の方法にある。 本発明による化学増感は、好ましくは局在相をもつ高塩
化銀粒子を含む乳剤を、化学増感を制御する化合物の存
在下に金増感とくに硫黄増感と金増感とを併用して行う
ことにある。 金増感乞行う高塩化銀乳剤は、なかでも緑感性乳剤や赤
感性乳剤であり、特に赤感性乳剤に金増感な施丁のが好
ましい。 金増感を行う条件（ｐＨ，ｐＡｇ、温度、時間ｉに特に
制限はないが、例えば、ｐＨ値としては３゜ｏ−ｒ、ｒ
、特に！、θ〜７．５が好ましく、ｐＡｇ値としてはｒ
、ｏ〜り、０１特にｊ、ｊ〜７、ｊが好ましく、温度と
しては弘ｏ−ｒｓ０ｃ、特に４ｔよ〜７よ０Ｃが好まし
く、時間は１Ｏ−２００分、特に３０−／コＯ分が好ま
しい。 好ましい金増感剤とじてに、米国特許２３タタ０１ｒ３
号、同２ｊｌｉ００ｒ６号、同λｚｕｏｏ。 ２６号又は同−ｊり７１ｒｊｔ号に記載されている化合
物等が挙げられ、具体的化合物例としては、塩化金酸及
びその塩類、金シアン化カリウム、金チオシアン化カリ
ウム、硫化金等が挙げられる。 チオシアン酸塩を併用し金増感を強めること、また特公
昭！ター／／Ｉり２号に記載されているように四置侠チ
オ尿素化合物を併用することも有用である。 本発明において併用しうるイオウ増感剤としては、米国
特許／ｊ７弘タグ弘号、λグ／Ｄｉ、１９号、２７１ｒ
ｔｔｒ号、３６５６りｊ、を号に記載されているチオ硫
酸塩、スルフィン酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ロ
ーダニン類、その他の化合物が挙げられる。また米国特
許３ｌ−１７７１１号、回り２４６０／ｒ号及び同ｐｏ
ｊ≠ｇｊｉ号に記載されているイオウ含有化合物等も用
いることができる。 金増感剤の使用量はｌｏ−８モルないし５０−５モル程
度で感度／かふり比を高めるよう撰択される。化学増感
抑制剤の併用により比較的少量の使用で、かぶりが少（
高感度をうろことができる。 目標とする感度に応じて比較的少量の使用が好しい。 これと併用しうるイオウ増感剤の量は、粒子サイズ、化
学増感の温度、ｐＡｇ、ｐＨなどの条件に応じて最適ｆ
ｆｉを選ぶことができる。ハロゲン化銀１モルあたり、
５０　〜５０　　モル、好マしくはよＸｌ０−７〜５０
−’さらに好ましくはｊＸ／　０　　〜５０　　モル使
用する。また金・イオウ両増感を併用するときには、イ
オウ増感剤と、これの２５０モルチ以上の金増感剤との
共存化で化学増感することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、酸化剤による
処理を行うことができる。この方法は特開昭６０−／　
Ｊ　ｉＧ　７７４号に記載されており、例えば過酸化水
素などが用いられる。 本発明に用いる高塩化銀乳剤に、下記一般式（Ｎないし
く１ｌｌ）のいずれかで表わされる少なくとも７つの化
合物を添加することにより、カブリの増大、なかんずく
金増感剤使用時のカブリの増大を防止するのに著しく有
効である。添加時期は粒子形成工程、脱塩工程、化学熟
成工程又は塗布直前に添加丁れば良いが、粒子形成、脱
塩、化学熟成工程で、特に金増感剤の添加以前に添加す
るのが好ましい。一般式（１）、（ＩＩ）−ｚたけ（Ｉ
ＩＩＪで表わされるチオスルホニル基を有する化合物に
ついて説明する。 一般式（１）　　　Ｚ　　５Ｏ２８Ｍ 一般式（１ｌｌ 一般式ＣＩＩＩ） 式中、Ｚはアルキル基、アリール基、またはへテロ環基
な表わし、これらは更に置換されていてもよい。Ｙは芳
香環またはへテロ環を形成するに必要４

【原子群を表わ
し、これらの環は更に置換されていてもよい。Ｍは金属
原子または有機カチオンを表わ丁。ｎμλ〜５０ｏ整数
を表わ丁。 前記のアルキル基、アリール基、芳香環やヘテロ環に置
換しうる置換基としては、例えばメチル基、エチル基等
の低級アルキル基、フェニル基等の７１Ｊ−ル基、炭素
数／〜ｒのアルコキシル基、塩素等のハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、カルボキシル基などを挙げることが
出来る。 Ｚで表わされるアルキル基の炭素数は／〜／ｒであり、
Ｚ及びＹで表わされるアリール基や芳香環の炭素数は６
〜／ｒである。 Ｚ及びＹで表わされるヘテロ環としては、チアゾール、
ベンズチアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール
、オキサゾール環等を挙げることが出来る。 Ｍで表わされる金属カチオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンの如きアルカリ金属カチオンが、有
機カチオンとしては、アンモニウムイオン、グアニジニ
ウムイオンなどが好ましい。 一般式（ＩＩ、〔１１〕、または（ＩＩＩＪで表わされ
る化合物の興体例を、以下に挙げる。 ６　　　Ｈ３Ｃ−８Ｏ２・ＳＮａ ｋＬ−シスチン−ジスルホオキサイド ｌ　　　Ｈ５Ｃ２・Ｓ０２・Ｓ−Ｋ ｍ　　Ｈｌ　７ＣＢ　−８０２・５ＮＢ一般式（１）、
（Ｉｆ）および（ｎｌ　）によって表わされる化合物は
亜硫酸塩、アルキルスルフィン酸塩、アリールスルフィ
ン酸塩、ヘテロ環スルフィン酸塩などのスルフィン酸塩
と併用することができる。 本発明における分光増感には通常用いられるメチン色素
類が用いられる。本発明においては、特に特願昭６２−
１’６２ｊ２号、同昭４２−／１２３３０号や同昭４２
−３２り２６１号明細誉に記載のような特定のモノメチ
ン、トリメチンやペンタメチン色素、またメロシアニン
色素を、化学増感の制御剤として、高塩化銀粒子成長の
過程もしくは化学増感の過程でハロゲン化銀粒子に吸着
させておくのがよい。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤が高塩化銀平板粒子の場合
には、色素の添加時期の選択が極めて重要であ１ハハロ
ゲン化銀の沈澱形成が完了する前に行うことが必要であ
るが、以下に配子ような添加方法も併用可能である。最
も普通には化学増感の完了後、塗布前までの時期に行わ
れるが、米国特許第３，４２１．り６２号、および同第
Ｖ、コλｊ、ｔ６を号に記載されているように化学増感
剤と同時期に添加し、分光増感を化学増感と同時に行う
ことも、特開昭５ｒ−ｉｉ３．り２ｒ号に記載されてい
るように化学増感に先立って行うこともできる。更にま
た米国特許弘、２２６．６Ａｔ号に教示されているよう
に、これらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこ
れらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部
を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許
第４Ｚ　、／１３．７ｊＡ号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい。 本発明に用いられる塩臭化銀乳剤を分光増感するのに使
用する色素には、シアニン色素、メロシアニン色Ｘ、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロンアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。丁なわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−よ−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
弘−ジオン核、チアゾリジン−，２，４ｃｍジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などのｊ−Ａ員異
節環核を適用テることができる。これらの分光増感色素
としては、特願昭ｔコー、２２７３３ｒ号に記載の一般
式（１１１ａ）、（ｌｌｌｂ）及び（ＩＩＩＣ）テ表わ
さｔｔル化合物を挙げることができる。 添ＪＪＯ量は、ハロゲン化銀１モル当り、／　Ｘ　５０
−６〜ｒＸ／　０　　　モルで用いることができるが、
エリ好ましいハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜ｌ。 コｐｍの場合は約ｊＸ５０−５〜２ＸｌＯ−３モルがよ
り有効である。 平板ハロゲン化銀乳剤は青色域に分光増感され青感性乳
剤層に使用されることが好ましい。ここで、青色域に分
光増感されるとは、本発明の乳剤粒子に吸着させたとき
に≠００から、ｒｏｏｎｍに、より好ましく　ｆ７１４
ｔｌ　Ｏｎ　ｍからｌり０口ｍに、さらに好ましくはグ
４ｔよｎｍから’１９０ｎｍに少くとも１つの吸収ピー
クが存在する分光増感色素を便用することである。青色
分光増感色素の具体例として前記出願明細書の一般式（
ｌｌｌａ）および一般式（ｉｌｌ　Ｃ）でｎ３ｔ　＝０
の構造の化合物を用いることができる。具体的な化合物
例としては前記出願明細書に記載の１ｌｌ−／から■「
−ｇの化合物およヒｌｉｔ　−，２りからｌ１ｌ−３２
２あげることができ、これらの魯素の存在下で粒子形成
？した平板高塩化銀粒子が好ましく使用できる。 高塩化銀平板粒子が、色素存在下で形成されていること
は分光感度分布より判定できる。即ち、高塩化銀乳剤に
おいては一般的に７ヤープな分光感度分布は形成し痛い
。本発明のように色素存在下で粒子形成が行なわれた場
合、一般式（Ｉｌｌａ）および（ＩＩＩ　ｂ　Ｊで表わ
されるメチン色素の場合はシャープなＪ−バンドが形成
され、一般式（ＩＩｔＣＪで表わされるメロシアニン色
素の場合は、シャープなモノマーバンド（Ｍ−バンド）
カ形成され、いずれの場合もシャープな分光感度分布を
与える。 従って、ピーク波長や分光感度分布および色素様の同定
により色素存在下で粒子形成が行なわれた事が判定でき
る。なお、Ｊ−バンドおよびＭ−バンドについてＨＴ、
Ｈ，Ｊａｍｅｓ著「写真過程の理論」第に章、マクミラ
ン社（ｌり７７年）Ｋ説明がなされている。 分光増感色素は、単独でも組合せても用いることができ
る。強色増感剤と併せ用いるのがよい。 例えばアミン・スチルベン系化合物（例えば米国特許第
２．り３３，３り０号、同第３６３よ７２１号、同第３
６／Ｊ、６ｌ３号、同第３６７よ６μ／号、同第３４１
７２Ｆ！号、同第３６３５？２／号、特願昭Ａ／−３０
６０３０号明細書などに記載ｊや芳香環またはへテロ環
メルカプト化合物などを、高塩化銀乳剤に強色増感剤と
して用いるのがよい。 特に赤色分光増感つまりｊｌｏないし７ｊ□ｎｍの波長
域の増感には、環元電位が−７，２７（Ｖ。 ｖｓ　　ＳＣＥ　　）ｆ、たはそれより卑の値を有する
増感色素が、感度に優れ、また感度並びに潜像の安定性
に優れている。化学構造としてはへ原子間に共役したメ
チン鎖中の７つまたは２つをもって縮環した構造ヲもつ
ペンタメチンシアニン色素子、≠−キノリン核をもつト
リメチンシアニン色素子、テトラメチンメロシアニン色
素、或いは弘−キノリン核をもつジメチンメロシアニン
色素が好シい。 還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログ
ラフイーで行える。作用電極に水銀滴下電極乞、参照電
極には飽昭カロメル電極を、さらに対極に白金を用いて
行う。これら増感色素とハイドロキノン、カテコール、
アミンフェノール、ハロゲン（ｔ［への吸着性ホルミル
ヒドラジン化合物、またはそれらの誘導体を併用するの
がよい。前記のホルミルヒドラジン化合物の詳細につい
ては、特願昭６３−タ７りＯＪ′号明細書に記載されて
いる。 本発明に用いる高塩化銀乳剤は、 可視波長域にある固有感度が、高臭化銀含有率のものよ
り低（、塩化銀含有率が５０モルチ以上になると実質的
に分光増感によって感度をうろことになる。他方、緑色
分光感度や赤色分光感度に、本発明によるハロゲン化銀
乳剤の青色波長域の分光感度が混合することがないので
、ハロゲン化銀乳剤の固■の感度を上げて、実質的に分
光感度を高める方法がとりゃ丁い。 従って前記の分光増感技術に併せて、ハロゲン化銀乳剤
の固有感度を上げるためべ金増感技術を適用することは
、Ｂ、Ｇ、Ｒの各感光層の分光感度のバランスをとるこ
とができるので、極めて有効である。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、メルカプト基乞
有する化合物を添加することにより、感光材料のかぶり
を減少し、生保存性を向上したり、感光材料製造前の乳
剤塗布液の経時安定性を向上させることができる。 通常これらの目的では、テトラザインデン類が常用され
ており、メルカプト含有化合物はこれらの目的にはきわ
めて少量（限られた竜）で使用する必要があり、最適範
囲以下では無効となり、以上では減感になるなどの弊害
が大きい、と考えられていた。予想外のことであるが、
本発明の乳剤は抑制効果の強いと考えられるメルカプト
化合物を添加するのが上記目的のために好ましく減感、
現像抑制などの弊害が少ない。高塩化銀乳剤の場合、増
感色素とともに用いて、強色増感作用を表わ丁場合があ
る。 本発明で好ましく使用されるメルカプト含有化合物は次
の一般式（Ｓ）によって表ゎ丁ことができる。 一般式（Ｓ） 式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚｌはよ員ないしｔ
員の複素環を形成するのに要する原子群を表わ丁。この
複素環は＠侠基を有していてもよく、また縮合されてい
てもよい。更に詳しく説明すると、Ｍｌは水素原子、陽
イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
ンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂するメル
カプト基の保護基（例えば−ｃｏｒｔ’−ＣＯＯＨ’　
　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ’　など。但しＲ′は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表子
）を表わ丁。 Ｚｌはｊ員ないしｔ員の複素環を形成するのに必要な原
子群を表子。この複素環は複素原子として硫黄原子、セ
レン原子、窒素原子、酸素原子などを含むものであり、
縮合されていてもよく、また複素環上もしくは縮合環上
を置換基を持っていてもよい。 ｚｌの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミ
ダゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、
ピリミジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プ
リン、テトラアザインデン、トリアザインデン、インタ
アザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾー
ル、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセ
レナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれ
らの環に対する＃換基としては、アルキル基、（例えば
メチル、エチル、ｎ−ヘキシル、ヒドロキシエチル、カ
ルボキシエチル）、アルケニルＭ　（ｆＪえばアリル）
、アラルキル基（例えばベンジル、フェネチル）、アリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−アセトアミド
フェニル、ｐ−カルボキ、ジフェニル、ｍ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−スルファモイルフェニル、ｐ−アセチル
フェニル、０−メトキシフェニル、コ、≠−ジエチルア
ミノフェニル、２８μｍジクロロフェニル）、アルキル
チオ基（たとえばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチル
チオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ］、アラルキルチオ基、（例工ばベンジルチオ）
、メルカプト基などで置換されていてもよい。またとく
に縮合環上には上記の置換基のほかに、ニトロ基、アミ
ン基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基などが
置換されていてもよい。 これらのメルカプト含有化合物の使用＠は、ハロゲン化
銀１モルあたり、ｌｏ−３モル以下が好ましい。 メルカプト基を有する含窒素複素環化合物の具体的な化
合物例は、特開昭４２−．２／タ２７λ号明細書の第ｒ
ｉ頁〜６を頁に記載の化合物Ａ−３７１７〜Ａ−Ｊ’、
２７などが適用できる。 本発明に用いられるカラー・カプラーについて説明する
。その発色々相やその吸光係数が高いなどの一般的要件
の他に、特に本発明に用いる乳剤の現像進行が早いので
、ノξラフエニレンジアミン訝導体などの発色現像主薬
の酸化体とのカップリング発色反応が律速にならぬよう
に高活性のカラーカプラーが要求される。この観点で下
記の式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ｆＪ、〔■〕又は〔■〕で
表わされるカプラーの使用が好ましい。 式（ｆ’／） 〔■〕 Ｃト１３ Ｙ。 式（Ｖ） 式（ＭＪ 式〔■１〕 式中、Ｒ１ｓ　Ｒ４およびＲ５はそれぞれ脂肪族基、芳
香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ基
を表わし、Ｒ２は脂肪族基を表わし、Ｒ３およびＲ６は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、又はアシルアミノ基を表わし、 Ｒ７およびＲ９は、置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、 Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 ＲＩＯは水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換もしく
は無置換のヘーフェニル力ルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、置換メチン、又は二Ｎ−？
表わし、 Ｙｌ、ＹｌおよびＹ４はハロゲン原子、又は現像主薬と
の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以下
、離脱基と格子）′？：表わし、Ｙ３は水素原子又は離
脱基な表わし、 Ｙ５は離脱基を表わし、 一般式（ＩＶ）および一般式（ＶｌにおいてＲ２とＲ３
およびＲ５とＲ６とが結合してそれぞれｊ、を又は７員
環を形成していてもよい。 さらにＲＩ　ｓ　Ｒ２、Ｒ３又はＹ　１　　：　Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６又はＹｌ；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９又はＹ３：ＲＩ
ＯｌＺａ、Ｚｂ又１ｃＹ４；Ｑ又はＹ５で２量体以上１
７）多量体を形成していてもよい。Ｒ５とＲ６が結合し
てｊ員環を形成し、オキシインドール系又はインダゾリ
ンーコーオン糸のシアンカプラーを形成することが好ま
しい。 前記〒数式（ＩＶ）、（Ｖ）、〔■〕、〔■〕及び〔Ｖ
ｌｌｌＪ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、［（６、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ＋　ａｓ　Ｚ　ａ　％　Ｚ　！］
、Ｑｌ、Ｙｌ、Ｙｌ、Ｙ３及びＹ４の詳細についてに、
特開昭Ｊ　３−／　／り３り号明細書の第Ｖ頁から第２
≠頁に記載された一般式（１１、（１り、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）及び（Ｖ）のそれと同一である。 これ艶のカラーカプラーの具体例としては、前記の特開
昭１．３−１１９３２号明細書の第１／頁〜コグ頁に記
載された（Ｃ−／７〜（Ｃ−グＯ）、（Ｍ−／）〜（Ｍ
−弘２）、（Ｙ−／）〜（Ｙ−≠６）を挙げることがで
きる。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ・ロダン
化銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし７モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでＩｆｌＯ、０／ない
し０１５モル、マゼンタカプラーでにＯ１θ０３ないし
０．３モル、またシアンカプラーでｔｌ−５０、００２
ないし０．３モルである。 前記の一般式（ＩＶＪ、［Ｖ）、（’ｔＬ）、〔■〕ま
たはＣＭｌｌ　）で表わされるカラーカプラーが使用さ
れた感光材料では、その好ましいハロゲン化銀塗布ａ’
Ｄ、／　、　６９７ｍ２−０　、７　ｇ　７−２である
。 これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少（とも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。 式　　　（Ａ） 式 ％式％ 式 （Ｄ） 式 ％式％ （式中、ｗｌ　、ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、ｗ４　Ｈｗ、　
、ＯＷ１’！たｌｄｓ　　Ｗｔ　ｌ：表ｂＬ、ｎは１な
いし夕の整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は宜いに同
じでも異なっていてもよく、一般式（ＥＪにおいて、Ｗ
ｌとＷ２が縮合環を形成してもよいＪｏ 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。 本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイ）”ｏキ／ｙｌ
ｉ、　　Ａ−ヒドロキシクロマンＬｊ−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマンｍ、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキベンゼン類、ア
ミンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用で
きる。 イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に米
国特許第４’、ＪＡＦ、り２３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５ａ−ｉｊｙｔａａ号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭１ｊ−１１９１３６号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルｏｔａ
したクロマン類が好ましい結果を与える。 また特開昭ｊター／２！１７３２号に記載の画像安定化
剤がピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを用いて
、形成されたマゼンタ画像の安定化に特に有利である。 シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。 紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
ら丁ことがあるので、通常好ましくは／ｘ／　０″′″
４モに／ｍ２〜ＪＸｔｏ−３モル／ｍ２、特に１×／　
０−’モル／ｒｎ２〜ｌ。 ｊＸｌｏ　　モル／ｍ　の範囲に設定される。 通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤や粒径が異なるラテックスを混合して含有
せしめることができる。 本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。 本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前、不休
、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マ
ット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいにその他写真感光
材料に有用な各種添加剤が添〃１されてもよい。これら
の添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／７
６１４３（／り７ｇ年７２月）および同／１７／ｌ、（
／り７り年／／月］に記載されている。 本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。 水溶性のものを使用してもよく、マた水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。 本発明によるハロゲン化銀写真感光材料に用いる反射支
持体は、基質の上に耐水性樹脂層を機種して設けること
ができる。基質としては天然パルプ、合成バルブあるい
はそれらの混合物より得られた原紙やポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエ
ステルフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、やポリオレフ
ィンのフィルムなどのプラスチックフィルムを用いるこ
とができる。 本発明に用いる原紙は写真印画紙に一般的に用いられる
材料から選ばれる。すなわち、針葉樹、広葉樹等から選
ばれる天然・ぐルブを主原料に、必要に応じ、クレー、
メルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロ
ジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、パラフィ
ンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリア
クリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性
ポリマー等の定着剤などを添加したものが用いられる。 特にアルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸等の
反応性サイズ剤を用いた、ｐＨｊ〜７（電極に、東亜電
反工業株式会社製の平面性ＧＳＴ−よ３７３Ｆを使用し
たｐＨ計で測定）の中性紙を使用したものが好ましい。 更に、上記の天然・ｔルブに代えて合成バルブな明月し
たものでも良く、天然パルプと合成バルブを任意の比率
に混合したものでも良い。 また、このパルプ表面にゼラチン、スターチ、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形
成ポリマーにより表面サイズ処理することもできる。こ
の場合のポリビニルアルコール変性物としては、カルボ
キシル基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドと
の共重合物等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーに
より表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布
機は、ｏ、ｉ−ｒ、ｏｇ７ｍ２、好ましくは、００ｊ−
２，０９／ｒＡ　　に調整される。更にこの際の皮膜形
成性ポリマーには、必要に応じて帯電防止剤、螢光増白
剤、顔料、消泡剤などを添加することかできる。 また、原紙は、上述した・ぐルプ、及び必要に応じて填
料、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有し
たバルブスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し
、乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の前後のいず
れかにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又、乾燥後
から巻取りの間にカレンダー処理が行われる。このカレ
ンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場合には
、表面サイズ処理の前後のいずれにおいて実施すること
ができる。 本発明の支持体基質に用いる原紙が、中性紙か否かは例
えば電極に東亜電波工業■製平面用ＧＳＴ−１３／３Ｆ
を用いてそのｐＨ値を測定して判断できる。中性紙はｐ
）１値が！以上、好ましくはよないしりに示すものであ
る。 ｆた本発明による耐水性樹脂層は、塩化ビニル樹脂のよ
うにそれ自身が支持体を構成してもよい。 本発明に用いられる耐水性樹脂とは、吸水率（重量％ン
がｏ、ｒ、好ましくはｏ、ｉ以下の樹脂で、例えばポリ
アルキレン（ポリエチレン、ポリフロピレン、ヤソのコ
ポリマー）、ビニール・ポリマーやそのコポリマー（ポ
リスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマー）やポ
リエステルやそのコポリマーなどである。好ましくは、
ポリアルキレン樹脂で、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン及びそのブレンド品が用い
られる。必要に応じて螢光増白剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、剥離剤などが添加される。 この場合、樹脂層の厚みは約ｊないし２００μｍとくに
好ましくはＩＯないしり０μｍであり、通常白色顔料を
熔融混合法などにより混練して熔融押出機に顔料を通し
て熔融押出しラミネートする。 また向えば特開昭ｊ７−２７２ｊ７号、同昭ｊ７−リタ
タグ６号や同昭６１−λ６２７３１号明細書に記載のよ
うに、重合可能な炭素−炭素２１結合を１分子中に１個
以上もつ不飽和有機化合物、例えばメタアクリル酸エス
テル系化合物、特開昭Ａ／−２ｔ２７３１カー２ｔに一
般式で表わされたジントリーまたにテトラ−アクリル酸
エステルなどを用いることができる。この場合、基質上
に塗布したあと、電子線照射により硬化させ、耐水性樹
脂層とする。白色顔料などはこの不飽和有機化合物中に
分散する。また他の樹脂を混合して分散することもでき
る。 本発明の耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技
術研究会編「新ラミネート加工便覧」などに記載のラミ
ネーション方法、例えばドライラミネーション、無溶剤
型ドライラミネーションなどが用いられ、また塗布には
グラビアロール型、フィー２−バー型、ドクターブレー
ド型、リバースロール型、デイツプ型、エアーナイフ型
、カレンダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型コ
ーティングなどの方法から撰んで用いられる。 耐水性樹脂中には白色顔料が含有される、例えばルチル
帛、酸化チタン、アナタース型酸化チタン、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、リン酸チ
タンや酸化アルミニウムなどが用いられ、酸化チタン顔
料の微粒子の表面は、シリカや酸化アルミニウムなどの
無機酸化物と併せまたは別々にコないしμ値のアルコー
ル類、例えば特開昭ｊｒ−／７／Ｊ／号などに記載の２
゜グージヒドロキシ−２−メチルはンタンヤトリメチロ
ールエタンなどをもって表面処理して用いるのがよい。 支持体の表面に、好ましくはコロナ放電処理、グロー放
電処理や火焔処理などを行い、ハロゲン化銀感光材料の
保護コロイド層群が設けられる。 支持体は、総厚として３０ないし３ｊＯ！ｌ／ｍ２（約
３０ないし４！ｏｏμｍ）が好ましく、より好ましくは
約ｊｏないし２００９／ｍ２であり、そのうち耐水性樹
脂層は、約ｊないし、２００μｍが好ましく、より好ま
しくは約ｉｏないしＵＯμｍである。 本発明における支持体の特徴は、白色顔料（と（に好ま
しくは酸化チタン］の微粒子を好ましくはｌコ重ｆｉｔ
％以上さらにはｉｚＭＬ量チ以上５０重債チ以下程度の
密度になるように、耐水性樹脂層中に分散せしめること
にある。とくに、白色顔料の微粒子は、耐水性樹脂層の
表面ないし表面から５０μｍ８度の厚みにおいて、密に
かつ均一に（粗なる部分がないように）分散させるのが
よい。 白色顔料微粒子の樹脂層中での分散性は、樹脂の表面な
いし約０，１μｍ好ましくは６００Ａ程度の厚みをグロ
ー放電によるイオン・スパッタリング法により表面の樹
脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒子を電子顕微鏡に
より観察し、その撮影占有面積を求め、占有面積比率（
％）の変動係数によって評価できる。イオン・スパッタ
リング法は、村山洋−１相木邦宏「プラズマを利用した
表面処理技術」、機械の研究第３３巻６号（ｌり７１年
）などに詳しく記載している。 白色顔料粒子の変動係数を０．７！以下に制御するには
、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのが
よく、また顔料粒子の表面を先に述べたような２〜弘価
のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）に、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍｘ＋μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）Ｙ測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数に、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比Ｓ／［ｔによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数
ｓ　／　ｌｔは 求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、ｏ、ｉｔ以下と（に０．／２以下が好まし
い。ｏ、ｏｒ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。 一般にこのような白色顔料を）＼ロダン化銀感光材料の
支持体に含有させた場合、写真を観賞するとき、白色の
背景（白地）を与えると同時に画像のシャープネスを劣
化させる原因にもなる。それに対して本発明における白
色顔料の密度と分散性の条件を満た丁と、入射光に対す
る第１種拡散反射光の強度を高め、併せて拡散光の拡が
りを小さくすることができる。支持体によるこの改良効
果は、露光時の入射光ばかりでなく、写真を観賞すると
きの入射光において著しく発揮される特長がある。 本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料の他の特徴は
、支持体と、ハロゲン化銀感光層との間に、写真処理（
現像、漂白・定着　水洗或いは安定化処理など）後に脱
色可能な着色層を設けることにある。 着色層に光吸収剤を固定することにより、ハロゲン化銀
感光層へのハレーション防止効果を、分光感度の阻害や
カブリの発生などを避けつつ有効に発揮させることがで
きる。光吸収剤には、コロイド銀（黒色〜黄色）や染料
が用いられる。この着色層を設けることによ１ハ支持体
ｔ１１１からの拡散光の散かりによる画像のシャープネ
スの劣化な更に有効に防止できる。 本発明の着色層に、光吸収剤としてコロイド銀乳剤を用
いるのが好ましい。コロイド銀乳剤は、通常、操影用カ
ラー感光材料に用いるものを用いることができる。 コロイド銀は例えば米国特許第２６５０ｔＯ１号、同第
３μ！り１１．３号やベルギー特許第６２２ぶタタ号明
細書に記載の方法に準じて製造することができる。本発
明に用いるコロイド銀は、調！Ｒ後、電気伝導度／ｒｏ
ｏｐｓｃｍ−’以下に充分に脱塩して用いるのがよい。 コロイド銀含有層の便用批は銀としてｍ　当り０，０／
ないしθ、ｊｙ１好ましくは、ｏ、ｏｒないし０．２ｆ
ｌが好ましい。 また、イラジェーション防止、感度の安定化、セーフラ
イト安全性の改良や、分光感度分布の改良などの他の目
的を兼ねて、染料を併用することもできる。 好ましい他の態様として、本発明の着色層には、染料と
その媒染用カチオン性ポリマーを用いることができる。 本発明に好ましく用いることのできるカチオン性ポリマ
ーは、アニオン交換ポリマーとして機能するカチオン・
サイトに少なくとも一つの水素原子をもつアンモニウム
基糸を有する非発色性ポリマーである。 一般式（■） 式中ＡＩ−ｒ、共重合可能なエチレン牲不飽和基を少な
くとも２つ有し、その少なくとも７つを側鎖に含むよう
な共重合可能なモノマーを共重合したモノマー単位を表
子。Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重
合したモノマー単位を表わ丁。１１４１は水素原子、低
級アルキル基又はアラルキル基を表わア。Ｑは単結合又
はアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン＆、−ｃ
−ｏ−Ｌ−してもよい。 れる基を表わ丁。ここでＬはアルキレン基、アリ−レン
ジ（又はアラルキレン基を表わし、Ｒはアルキル基な表
わ丁。 ｌＬ１２５Ｉ’Ｌ１３＼　ＲＬ４　ｓ　　Ｒ１５％　　
Ｒ１６％　Ｒ１７％Ｒ１Ｂ％Ｒ１９は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、又ハアラルキル基を表わし、これら
は互いに同じであっても異なってもよい。また上に述べ
た基はいずれも置換されたものも含む。Ｘｅは陰イオン
な表わ丁。 又、Ｑｓ　Ｒ１２、Ｒ１３、ＲＩ４またｔ！Ｑ、　Ｒ１
５、ｔｔ　、　６、Ｒ１７、Ｒｍ、、ＦＬｔｓの任意の
λつ以上の基が相互に結合して、窒素原子とともに環構
造を形成びＲ１４の少なくとも一つは水素原子である。 Ｘ％　Ｙ％及びｚｔｒｌ、モル百分率を表わし、ｘｈＯ
ないしｔｏまで、ｙはＯないし６０％　２は３０ないし
ン００までの値を表わ丁。 上記一般式（ＤＣ）をさらに詳細に説明すると、Ａにお
けるモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレンクリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、／、４−ヘキサンジオールジア
クリレート、ネオはンチルグリコールジメタクリレート
、テトラメチレンジメタクリレート等であ１ハこのうち
ジビニルにンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
トが特に好ましい。 Ｂにおけるエチレン性不飽和モノマーの例は、エチレン
、プロピレン、ｉ−ｙテン、イソブチン、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチ
レン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、Ｉ！ｌｒ［
酸アリル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしく
はジカルボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
、ｎ−へキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−へキシルアクリレート、コーエチルへキシ
ルアクリレート）モノエチレン性不飽和化合物（例えば
アクリロニトリル）またはジエン類（例えばブタジェン
、イソプレン］等であり、このうちスチレン、ローブチ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレートなど
が特に好ましい。Ｂは上記のモノマー単位を二種以上含
んでいてもよい。 ＲＩＩＪ水素原子あるいは炭素数／−ｊ個の低級アルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ロープロピル、ｎ−グチ
ル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル）アラルキ４し基（例え
ばベンジル１が好ましく、このうち水素原子あるいはメ
チル基が特に好ましい。 Ｑは好ましくは、炭素数／−／λの２価の置換されてい
てもよいアルキレン基（例えばメチレン基又は−（ＣＨ
２）６−で示される基）、置換されていてもよいフェニ
レン基又は炭素数７〜１２の着換されていてもよいアラ
ルキレン基（例工ばれる基）が好ましく、又、下記の式
で示される基ここでＬは炭素数ｌ〜乙の置換されていて
もよいアルキレン基又は置換されていてもよいアリーレ
ン基又は炭素数７〜／、２の置換されていてもよいアラ
ルキレン基が好ましく、炭素数／−４の置換されていて
もよいアルキレン基がより好ましい。 Ｒｆｌ炭素数／〜ｔのアルキル基が好ましい。 １１２％　　Ｒ１３％　　Ｒ１４％　　Ｒ１５％　　Ｒ
１６Ｓ　Ｒ１１Ｒ１８％Ｔｈ９は、水素原子又は／−２
０個の炭素原子を有するアルキル基もしくは６〜２０＠
の炭素原子を有するアリール基もしくは７〜λＯ個の炭
素原子を■するアラルキル基が好ましく、それぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。このアルキル基アリー
ル基およびアラルキル基には、置換アルキル基、置換ア
リール基、および置換アラルキル基が含有される。 アルキル基としては無置換アルキル基（例えばメチル、
エチル、ロープロピル、イソプロピル、ローブチル、イ
ンブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプテル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル）；アルキル基の炭素原子は好ましくは７〜
１２個である。更に好筐しくは炭素原子が４〜５０個で
ある。置換アルキル基としては、例えばアルコキシアル
キル基（例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メト
キシブチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、メト
キシブチル、ブトキシエチル、ブトキシエチル、ブトキ
シブチル、ビニロキシエチル）、シアノアルキル基（例
えば、λ−ンアノエチル、３−シアノプロピル、弘〜シ
アノブチル）、ハロゲン化アルキル基（例えは２−フル
オロエチル、コークロロエテル、３−フルオロプロピル
）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキシ
カルボニルメチル）、アリル基、２−ブテニル基、プロ
パギル基などがあげられる。 アリール基としては無置換アリール基（例えばフェニル
、カフチル）、置換アリール基としては例えば、アルキ
ルアリール基（例えばλ−メチルフェニル、３−メチル
フェニル、４Ｚ−メチルフェニル、μ−エチルフェニル
、弘−イソプロピルフェニル、≠−ｔｅｒｔ−ｉｆルフ
ェニル１、フルコキシアリール基（例えばグーメトキシ
フェニル、３−メトキシフェニル、グーメトキシフェニ
ル）、アリーロキシアリール基（ｇＡＩえば≠−フエノ
キシフェニルンなどがあげら札る。アリール基の炭素原
子は好ましくは６〜／４Ｚ個であり、更に好ましくは６
〜５０個である。特に好ましくはフェニル基である。 アラルキル基としては、無置換のアラルキル基、（例え
ばベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、ナフチル
メチル）；置換アラルキル基、例えばアルキルアラルキ
ル基、（例えば弘−メチルベンジル、λ、よ−ジメチル
ベンジル、グーイソゾロビルベンジル）、アルコキシア
ラルキル基、（例えば弘−メチルベンジル、ｌ−エトキ
シエチルン、シアノアラルキル基、（例えば弘−シアノ
ベンジル）、パー７０ロアルコキシアラルキル基、ｌＪ
ｔば弘−ペンタフルオロプロポキシベンシルｉ、４４−
１７７デカフルオロへキンロキシベンジル基など）、ハ
ロゲン化アラルキル基、（例ｔｈ、≠−クロロベンジル
基、≠−ブロモベンジル基、３−クロロインジル基など
）があげられる。 アラルキル基の炭素数は好ましくは７〜／！個であり、
好ましくは７〜７１個である。このうちベンジル基、フ
ェネチル基が特に好ましい。 Ｘｅは陰イオンを表わし、例えばハロゲンイオン（例え
ば塩素イオン、臭素イオン）、アルキルあるい味アリー
ルスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタン
スルホン酸、べ／インスルホン酸、ｐ−１ルエンスルホ
ン＆）、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなどがあ
り、塩素イオンミ酢酸イオン、硫酸イオンが特に好まし
い。 又、ＱＳＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４の任意の２個以上の基
が相互に結合して、窒素原子とともに、環状構造を形成
することも好ましい。形成される環状構造としてはピロ
リジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピリジン環、
イミダゾール環、キヌクリジン環等が好ましい。特に好
ましいのはピロリジン環、モルホリン環、とばリジン環
、イミダゾール環、ピリジン環である。 又、Ｑｓ　Ｒ＋ｓ、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｔ’ｔ１８、Ｒ１
９の任意の２個以上の基が相互に結合して窒素原子とと
もに、環状構造を形成してもよく、形成される環状構造
としてはｔ員環あるいはｊ員環のものが特に好ましい。 ｘ　Ｉｔｓ　Ｏないし６０モル％までであり、好ましく
はＯないし弘θモルチであり、更に好ましくはＯないし
３０モルチである。ｙはＱないし６０モル％までであり
、好ましくはＯないしａＯモルチであり、更に好ましく
はＯないし３０モルチである。 ｚ　ｉｒ、３０ないし５００モル係であり、好ましくは
、≠０ないしりｊモルチであり、更に好ましくは、ＳＯ
ないしｒｒモルチである。 一般式（■）におけるＧに、水溶液中でのｐＫａ値が４
Ｚ、５以上、特に７以上の塩基性残基が好しい。 一般式（Ｋ）のカチオン性ポリマーとしてＩＣｆｘかで
もポリマーラテックスが膜質の点で特に好ましい。 以下に一般式〔■〕で表わされる化合物の具体例を列挙
する。 ｘ：ｚ＝５０：’？０ ｘ：ｚ　＝２０：　　ｒｏ ：ｚ＝ｊＯ：５０ ｘ：ｙ：ｚ−４０：５０：≠Ｑ ＋−Ｃ−ＣＩ−１２す ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ＝３０：３夕：３ｊ ＣＨ３ ｘ：ｚ＝２０：５０ Ｃ＝０ （−ＣＨ２Ｃす ｘ：ｙ：ｚ＝ｌＩ０　　二　５０：６０Ｈ３ ｘ：ｙ＝３０ニア０ ｙ：ｚ＝３０ニア０ ｚ＝ｊＯ：　　ｊｏ ＣＨ３ （−ＣＣＨｚす ｘ：ｙ：ｚ＝２０：５０ニア０ ＣＨ３ ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ＝／よ：　／　ｊ　：　７０Ｈ３ ＣＨ３ ＣＨ３ 曝 （ｌで ＣＨ３ ↓ ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ＝／ｊ：ｊ：５０ ＣＨ３ Ｃ＝０ ＣＨ３ ＣＨ３ １／２ＳＯ４ｅ ｘ：ｙ：ｚ＝２０：５０ニア０ ＣＨ３ （−Ｃ−ＣＨ２す ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ＝ｕＯ：５０：　ＩＱ 器 Ｃ＝０ ＋ＣＨ２Ｃす ＣＨ３ ｘ　：　ｙ　：　ｚ＝コｊ：　２ｊ：　よ０ＣＨ３ｃｏ
ＣＰ カチオン性ポリマーの微粒子分散物ンつくる場合には、
一般的にはモノマーとしてジビニルベンゼンなどの架橋
性モノマーが用いられるが、使用するモノマーによって
は架橋性モノマーの使用は必須ではない。 本発明の一般式（ＩＸＩで表わされる化合物のう成性に
ついて以下に説明する。 本発明の一般式（［１（）で表わされる重合体は、一般
に上記のエチレン性不飽和基を少くとも２個含有する共
重合可能なモノマー、エチレン性不飽和モノマー、およ
び一般式 ［１１１ ％式％ （但し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｑは上記に示された
ものに同じンで表わされる不飽和モノマー（例えばＮ、
Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ＋、
ジエチルアミノエチルメタクリレート、ＮＮ−ジメチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ。 〜−ジエチルアミノエチルアクリレ−１−１Ｎ−（Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（
Ｎ、Ｎ−ジヘキシルアミノメチル）アクリルアミド、！
−（４４−ピリジルシンプロビルアクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノメチルスチレン、ＮＮ−ジエチルアミノメチルスチ
レン、２−ビニルピリジン、または≠−ビニルピリジン
など、特に好ましく１”［Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、マたｆｉＮ、Ｎ−ジメチルアミノメ
チルスチレン、へ、〜−ジエチルアミンメチルスチレン
）とで重合した後、ｎｈ４−　Ｘの構造を有する化合物
（式中、ｆｈ４、Ｘは上記に示されたものに同じ）（例
えは塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、ｐ　−トルエンスルホン
酸など）によってアンモニウム塩とする事によって得る
事が出来る。 また本発明の一般式（■）で表わされる重合体は、上記
のエチレン性不飽和基を少くとも２個有する共重合可能
なモノマー、エチレン性不飽和モノマー、および一般式 ％式％上 記に示されたものに同じ］で表わされる不飽和モノマー
（例えばＮ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリ１／−
ト塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
塩酸環、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート酢
酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチレン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノメチルスチレン硫酸塩、λ−ビニルピ
リジン塩酸塩または≠−ビニルピリジン塩酸塩などとで
重合する事によって得る事が出来る。 また本発明の一般式ＮＸ）で表わされる重合体は、上記
エチレン性不飽和基を少くともλ個有する共重合可能な
モノマー、エチレン性不飽和モノマー、および一般式 （但し、Ｘはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
）、スルホン酸エステル（例えばｐ−トルエンスルホニ
ルオキン基ｌ　ｋ表ｂ　Ｌ、、Ｒ１１、Ｑは上記に示さ
れたものに同じンで表わされる不飽和モノマー（例えば
β−クロロエチルメタクリレート、β−ｐ−トルエンス
ルホニルオキシエチルメタクリレート、クロロメチルス
チレン）とで、重合した後ＲＩ２−　Ｎ　−ｎ＋３の構
造を有するアミン（但し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は上
記に示されたものに同じ）（例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、モロ−プロピルアミン、モロ−ブチルア
ミン、モルホリン、ビイリジン等）によってアンモニウ
ム塩とする事によって得る事も出来る。 本発明の一般式（ＩＸ）で表わされる化合物のうちＧが 化合物の合成法について以下に説明する。 本発明の一般式であられされる重合体は、上記のエチレ
ン性不飽和基を少なくとも２個含有する重合可能なモノ
マー、エチレン性不飽和モノマーおよび一般式 （但し、Ｒ１１％　ＲＩ５、Ｑは、上記に示されたもの
に同じ）で表わされる不飽和モノマー（例えば、メチル
ビニルケトン、メチル−（／−メチルビニル）ケトン、
エチルビニルケトン、エチル−（／−メチルビニル）ケ
トン、ロープロピルビニルケトン、ジアセトンアクリル
アミド、ジアセトンアクリレートなど、特に好ましくは
メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ジアセトン
アクリルアミド、ジアセトンアクリレート）とで重合し
た後、一般式 （但し、式、Ｒ１６、Ｒ１？、Ｒ１８、ＲＩ９は上記に
示されたものに同じ）で表わされる化合物（例えば、重
炭酸アミノグアニジン、重炭酸Ｎ−アミノ−へ′−メチ
ルグアニジン、重炭酸Ｎ−アミノ−Ｎ′−メチルグアニ
ジンなど、特に好ましくは重炭酸アミノグアニジン）を
反応させ、更にＨ−Ｘ（Ｈ−Ｘに上記に示されたものに
同じ）で表わされる化合物（例えば塩化水素、臭化水素
、硫酸、酢酸、硝酸）によってグアニジニウム塩とする
事によって得ることができる。 上記の重合反応は、一般に知られている溶液重合、乳化
重合、懸濁重合、沈澱重合、分散重合のいずれの方法を
もってもよい。好ましくは溶液重合及び乳化重合である
。 上記の重合反応のうち例えば乳化重合は、一般にアニオ
ン界面活性剤（例えばソジウムドデシルサルフエート、
トリトン７７０　（ローム＆ノーウス社から市販）、カ
チオン界面活性剤（例えばオクタデシルトリメチルアン
モニウムクロリド）、ノニオン界面活性剤（例えば、エ
マレックスＮＰ−２０（日２Ｆエマルジョンから市販）
）、ゼラチン、ポリビニルアルコール等の中から選ばれ
た少くとも一つの乳化剤とラジカル重合開始剤（例えば
過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムとの併用、和光
紬薬からＶ−ｊｏの名で市販されているものｊの存在下
で、一般に３００Ｃないし約１ｏｏ０ｃ、好ましくは≠
００Ｃないし約ｒθ０Ｃの温度で行なわれる。 上記のアンモニウム塩とする反応は一般に−５０　’Ｃ
ないし約≠００Ｃの温度で行なわれるが、特にＯ０Ｃ〜
３ｏ０ｃが好ましい。 本発明の重合体は全製造工程を一個の容器内で行なうこ
とが出来、きわめて容易に製造される。 本発明によるカチオン性ポリマーの分散に用いる親水性
保護コロイドとしては、例えばゼラチン、変性ゼラチン
、ゼラチン誘導体やゼラチンと他のポリマーとのグラフ
トポリマーなどが用いられ、またこれとアルブミンやカ
ゼインなどの蛋白質；ヒドロキシエチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズやセルローズ硫酸エステル類
のようなセルローズ誘導体；デキス１ラン、アルギン酸
ソーダや澱粉誘導体７：【どの糖誘導体；ボリビニール
アルコール、部分アセタール化ポリビーニルアルコール
、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
アクリル酸またはメタアクリル酸共重合体やポリビニル
ピラゾールなどのホモポリマーやコポリマーを組合せて
用いることができる。 特に好しくけ、親水性コロイドとしてゼラチンを用い、
ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン
および酵素処理ゼラチンなどである。 迅速処理上特に好しくはその分子量分布の巾が狭いもの
である。 ゼラチンの分子微分布は、ＧＰＣ法（ゲル／ミーミエー
ション・クロマトグラフィー）により測定することがで
きる。高分子量成分の占める割合が７２重附係以上、好
しくは／弘重世チ以上を含有するゼラチンが好しい。Ｇ
ＰＣ法については、特開昭、ｇＪ−ｆ７りよ２号明細書
の本文および実施例−１に記載されている。 本発明に用いられるカチオン性ポリマーＯｌｄ／ｉｆま
たは、他の親水性コロイド層は、無機または有機の＠！
膜剤によって硬膜される。硬膜剤としては、例えばクロ
ム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリタールア
ルデヒドなど）、ヘーメチロール化合物（ジメチロール
尿素などン、活性ビニル化合物（１，３，ｊ−１−リア
クリロイル−へキサヒドロ−ｓ　−）　’）アジン、ビ
ス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’　−
メチレンビス−〔β−ビニルスルホニル）プロピオンア
ミド〕すど）、例えば米国特許第３，３２３−、）！１
７号などに記載の活性ハロゲン化合物（２，ｑ−ジクロ
／Ｌ／−７ｒ−ヒ）”ロキシーＳ−）リアジンｆｔどｌ
、ムコハロゲン酸類（ムコクミル酸なと）、Ｎ−力ルバ
モイルピリジニウム塩Ｍ（／−モルホリノカルボニル−
３−ピリジニオ）メタンスルホカートなど）、へロアミ
ジニウム塩ｆｆ１（／−（／−クロロ−／−ピリジノメ
チレン）ピロリジニウム、コーナフタレンスルホナート
など）を単独または組合せて用いることができる。本発
明では特にビニルスルホニル基を２弘以上有する硬膜剤
（例えば特公昭弘７−２弘、２ｊり号、同昭≠２−／　
３６６３号、同昭５７−コＶ２Ｏ２号などの明細書に記
載の化合物）、活性ビニル基をλ個以上有する硬膜剤（
例えば特開昭ｊ３−１／−２０号、同昭５３−ｊ７２３
７号、同昭ｊター／６コより６号、同昭６０−♂ｏｒｔ
ｔｔ号などの明細書に記載の化合物）、その他、特開昭
ｔ２−２２２２≠２号、同昭６２−２４ｔｒ２１．／号
、同昭６２−５０９ＯＪｒＯ号や特願昭ｔ／−／Ｊ５’
７／Ｊ号などの明細書に記載の化合物が、安定に本発明
に用いられるポリマーのカチオン・サイトを毀損するこ
となく用いることが出来る。 本発明によるカチオン性ポリマーとともに用いる酸性染
料は本発明のカラー感光材料の感光層がもつ分光感度波
長域において選択された光吸収があり、％にモル吸光係
数が５０　１−ｍｏＩ・ｃｍ−１以上のものがよ（ミ；
反射支持体を用いるカラー感光材料においては、特に現
像処理後の脱色または溶出して残色を残さない染料が好
ましい。 不溶である染料を、分散助剤とともに、コロイド中に固
体微粒子状に分散して用いるが好ましい。 「固体微粒子状に」とは、その平均粒子径（投影、円近
似）が７８ｍ以下、好しくけ０．５μｍないし０．０１
μｍで、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に耐拡
散性で３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している状態
をいう。 分数助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭ｔλ−２７
タ２７２号の６弘りないし４Ａ？頁に記載の引用特許明
細書の記載並びに具体的化合＠Ｗ−／ないしＷ−タタに
よって表わされる化合物、特公昭５４−３６弘／タ号、
や特公昭、ｔ９−３／６１１号並びに特願昭４２−／／
ｒ夕／り号ＢＡ＠誓の一般式〔■〕、ＣＭｊ　）、〔■
〕式によって表わされる界面活性剤などの中から撰んで
用いることが出来る。例えば （１）Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮ−Ｃ）４２−ＣＨ２ＣＯＯＮ
ａＨ３ ０Ｈ ０−（ＣＨ２）３−８Ｏ３〜ａ （ｘ　：　ｙ＝ｒ　：　ｊ、ｘ：ｙ中６）また分散助剤
に、水可溶の有機溶剤、例えばジメチルホルムアミド、
メチルアルコール、エチルアルコール、ジメチルスルホ
ニルアミドなどを用いることができる。また分散媒に親
水性コロイド、例えばゼラチン、カゼイン、ヒドロキシ
ル・エチルセルローズ、ポリーヘービニルピロリドン、
ポリアクリル酸やゼラチン誘導体など、またアルカリ性
の水を用いることができる。 固体微板子分散体は、染料固体を水可溶性Ｖ機溶剤にと
かし、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散す
る方法、とくに好ましくは染料固体を水または不溶性の
液体に湿潤し、分散助剤とともに混緯し、ミル中で微粒
子化してコロイド水浴液中に分散する方法、超音波を用
いて染料固体を微粉末にしたのち分散助剤である界面活
性剤などを用いてコロイド水浴液中に分散する方法、や
アルカリ性のボに染料をとかし、酸性のコロイド水浴液
に分散する方法などによって製造することができる。 染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢飯、酒石酸などを併せ用いるのがよい。 不発明に用いられる固体微粒子は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の徴収子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。固体微粒子の粒子径は、それらを含有するコロ
イド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察
、１ｆｆｌｌｌ定することかできる。 固体微粒子分散方法には、ｐｌ（７以下の水に実質的に
不溶であり、分子中に、ヒドロキシル愚、カルボキシル
基　アミノ基、スルフオモイル基などｐ）Ｌ７では実質
的にプロトン解離せずｐＨり以上で解離する親水性基を
含有する染料がＭ利である。「水に実質的に不溶」とは
、微粒子分散状態が、ｐｂ７以下の親水性コロイド’Ｐ
Ｉえばゼラチン水溶液中で保持できる程度に不溶である
ことを意味する。 ｐＨ７の水に対する常温（２６ｏ（’）における浴解反
がｌｏｔｔ％以下、さらには５重量％以下ステリル系染
料、ブタジェン系染料、オキソノール系染料、シアニン
系染料、メロンアニン系染料、ヘキシアニン系染料、ジ
アリールメタン系染料、トリアリール系染料、アゾメチ
ン系染料、アゾ染料、金属キレート染料、アントラキノ
ン系染料、カルコン系染料、カルコン系染料、インドフ
ェノール系染料の群から選ぶことができる。また例えば
、米国特許第ｉ、ｒｒｏ、ｔｒｙ号、同３゜り３／　、
　／４（４＜号、同３．９３２．３５０号、同３、り３
λ、３ｔ／号、同３．タグコ、り、ｒ７号ジエイ　７ア
ビアン、エッチ・ハルトマン（Ｊ。 Ｆａｂｉａｎ、Ｈ，Ｈａｒｔｍａｎｎ）著、１ライ）−
アブソープション・オブ・オーガニック・カラランッ”
（Ｌｉｇｈｔ　　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｏ
ｒｇａｎｉｃＣｏｌｏｒａｎｔｓＪ、（シュブリンガー
・フエルラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−ＶｅｒｌａｇＪ刊
）に記載されているもの（もしくは耐拡散化された類縁
体）のうちからも選ぶことができる。 本発明に用いられる染料は、特願昭６２−５０ｔｒ９２
号に示された機能性染桃特願昭６−２−コ／Ｊコア号明
細書、特願昭ｔコーコタ３２弘３号明細書１１ｏｒない
し１１７頁】やまた特願昭６２−４１３７０’１号や特
願昭Ｊ、２−／！３／３２号明細書の一般式（１）によ
って表わされる染料、開閉１ｒ２−２２ｔ／３／号明細
書の一般式（ＩＮによって表わされる染料などのなかか
ら分光吸収特性に合致し、現像処理後に残色がないよう
なものを撰ぶことが出来る。ハレーション防止のために
は、カチオン性ポリマー分散層の上に設けられる感光層
の分光感度波長域に光吸収をもつ染料が、また分光感度
分布の修正のためには、補正子べき感度波長域に光吸収
をもつ染料などが用いられる。 写真乳剤層またはその他の感材構成層に用いられる染料
の５０％以上がカチオン性ポリマー含有層に含まれるの
がよい。また染料の添加量はカチオン　サイトの数に比
して、染料のアニオン基の数が０．０／ないし５０、好
ましくは０．２ないしｌであることが有利である。 本発明に用いられる好ましい染料としては、）・レーシ
ョン防止用に特願昭４　／　−２Ｆ　７．２２ｊ号、同
乙／−３７ググ２ｇ号、同ｔλ−７２弘ｒ３号、同１ｊ
−／５０３３３号、同Ａ、２−２２６１３／号、同乙２
−２７７Ａ６９号、同１．２−２１１１１７弘を号など
に記載の染料、また併せて分光感度の修正には特願昭６
２−３μ２６μ号、同ｔ２−２３７０３２号、同１．２
−２１，１１３りを号、同乙２−２ｔ５０！２号、同６
λ−，２μ７≠７７号などに紀１依の染料が挙げられる
。 特に好まして染料としては特願昭Ａ／−２１７λり３号
、同乙２−７ハリ３号、同６２−７よＪ／７．２号、同
ｔ２−２２６／３／号、同６２−２１１４弘μｇ号、特
開昭４２−／２３！夕弘号に記載の染料が挙げられる。 次に、本発明に用い゛られる染料の具体例を示す。 しかし限るものでにない。 染料−１ ０３Ｋ ＳＯ３に ８０３１’ｔｌ　ａ ０３Ｎａ ０３Ｎａ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ （ＣＨ２）２ＳＯ３に （ＣＨ２）２ＳＯ３Ｋ ＣＨ３ （ＣＨ２）２　ＳＯａ　Ｋ （ＣＨ２）２ＳＯ３に ０３Ｎａ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ０３Ｎａ ０３Ｎａ Ｓ　Ｏ３Ｋ ＳＯ３に Ｈ Ｏ３Ｎａ Ｎ（ＣＨ３）２ （Ｃ１−１２）　２　Ｓｏ　３　Ｋ （ＣＨ２１２ＳＯ３に ＳＯ３に ０３Ｋ （Ｃ）１２　）４８０３ｅ （Ｃ１−１２）４ｓＯ３Ｎａ ０３Ｋ （ＣＨ２）２ＳＯ３Ｎａ Ｃｌ−１２ｃｌ（ｚｓＯａＫ ＣＨ２Ｃ）１２　Ｓ　Ｏａ　Ｋ 子分散に好適であり、染料−グ！は、固体微粒子分散に
用いることもできる。 本発明による一般式（×）、（×１）、（７ｅ、１１　
）、（％ｊｌｌ　）および（ＸＩＶ）によって表わされ
る染料は、とくに固体微粒子分散に好しい。と（に、着
色層に用いて（例えばコロイド銀を利用する方法ぞ、刀
チオン・サイトを提供するカチオンポリマーを媒染剤に
利用する方法などに比して）次のような特長が発現する
。 （１）　　使用目的、例えばフィルター層やハレー／コ
ン防止１などに応じて、適正な分光吸収特ヒを容易に選
択できる。 （２）写真化学的に不活性である。隣接ハロゲン化銀感
光層を、化学的に減感させたり、カブらせたり、潜像を
退行させたりしない。 （３）現像処理過程で、容易に溶出、脱色する、残色や
スティンを残さない。 （４）固体微粒子は、他層に拡散しない。また経時安定
性がよく、更に変退色しない。 これらの特長は、とくに反射支持体を用いるプリント用
カラー怒光材料、詳しくはカラー印画紙、直接ポジ・カ
ラー印画紙やカラー反転印画紙のハレーション防止層、
分光感夏分布の・（ψ圧用フィルター層などに有用であ
る。フィルター１に用いる場合、カラー感光材料を構成
する忌光層向えば青感層（ＢＬ）、緑感層（ＧＬ　）ま
たは赤感層（ＲＬ）の１ｓ成をかえてフィルター層を適
切に設けるのがよい。通常の中間層に、染料固体微粒子
を含有させてフィルター層とすることも出来る。染料固
体微粒子と、前記の酸性染料とを組合せて用いるのが好
ましい。 一般式（×）、（ｘｌ）、（％５０、（ＸＩＩＩＪ及び
（ＸＩＶ　）の中の６基について詳しく説明する。 Ａ２で表わされる酸性核及び×３又はＹ３で表わされる
電子吸引・比晶が有するカルボキシフェニル基は、１個
だけでなく２個又は３個のカルボキシ基をもつフェニル
基も包含し、同様にスルファモイルフェニル蒸、スルホ
ンアミドフェニル基及びヒドロキシフェニル基もそれぞ
れスルファモイル基、スルホンアミド基及びヒドロキシ
基をそれぞれ１個だけでなく２個又は３個もつフェニル
基も包含し、カルボキン基、スルファモイル基、スルホ
ンアミド基及びヒドロキシ基以外の置換基（置換基とし
ては、水とエタノールの容量比が／対／の溶液における
ｐＫａ　（酸解離定数）かり以上の解離性＃俣基か又は
非解離性（財）換基であれば特に制限はない。）を有し
ていても良い。具体的には、弘−力ルポキシフェニル、
３．タージカル〆キシフェニル、２，１ｌ−−ジカルボ
キシフェニル、３−カルボキシフェニル、λ−メチルー
３−カルポキ／フェニル、３−エテルスルファモイルフ
ェニル、弘−フェニルスルファモイルフェニル、ｌ−カ
ルボキシフェニル１．２．ｊ’−ジカルボキシフェニル
、２，４ｃ、ｔ−トリヒドロキシフェニル、３−ベンゼ
ンスルホンアミドフェニル、≠−（ｐ−シアンベンゼン
スルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、
λ−ヒドロキシフェニル、弘−ヒドロキシフェニル、λ
、弘−ジヒドロキシフェニル、３　＋　４’　＋　！　
−トリヒドロキシフェニル、λ−ヒドロキシー弘−カル
ポキシフェニル、３−メドキシー弘−カルボキシフェニ
ル、２−メチル−≠−フェニルスルファモイルフェニル
ｓｏ基を挙げることができ、これらの基は酸性核に直接
だけでな（、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基
を介して結合していても良い。 Ａ２で表わされる酸性核及びＸ３又はＹ３で表わされる
電子吸引性基が呵するカルボキシアルキル基は／〜５０
の炭素原子を■するものが好ましく、例えばカルボキシ
フェル、２−力ルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、コーカルボキシブロピル、ｑ−カルボキシブチル、
？−カルボキシオクチル等の基を挙げることができる。 Ｒ４０，Ｒ４３又はＲ４６で表わされるアルキル基は炭
素数ｌ〜５０のアルキル基が好ましく、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の
基を挙げることができる。 Ｒ４１、Ｒ４２で表わされるアルキル基は炭素数／〜２
０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イ
ンブチル、インプロピル）が好ましく、置換基〔例えば
、塩素臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル
基、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホ
ンアミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例え
ばメチルカルバモイル、フェニルスルファモイル）〕を
有していても良い。 Ｒ４１ｓ　Ｒ４２で表わされるアリール基はフェニル基
、ナフチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記
のＲ４１及びＲ４２で表わされるアルキル基が有する置
換基として挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エ
チル）が含まれる。〕を有していても良い。 Ｒ４１，Ｒ４２で表わされるアシル基は炭素数２〜ＩＯ
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ４Ｒ４
で表わされるアルキルもしくはアリールスルホニル基と
しては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ−７
’タ／スルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、　ｐ−１ルエ／スルホニル、〇−カルホキ
シベンゼンスルホニル等の蚤を挙げることができる。 Ｒ４３、Ｒ４６で表わされるアルコキシ基は炭素数／〜
ＩＱのアルコキシ基が好ましく狗えはメトキシ、エトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシ
ルオキシ、インブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げ
ることができる。Ｒ４３、Ｒ４６で表わされるハロゲン
原子としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる
。 Ｒ４１とＲ４４又はＲ４２とＲ４５が連結して形成され
る環としては、例えばジュロリジン環を挙げることがで
きる。 Ｒ４１とＲ４２が連結して形成される！又はｔ員環とし
ては、例えばピはリジン環、モルホリン環、ヒロリシン
環を挙げることができる。 Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３で表わされるメチン基は、置換！（例
えばメチル、エチル、シアン、フェニル、塩素原子、ヒ
ドロキシプロピル）を有していても良い。 Ｘ　３　％　Ｙ　３で表わされる電子吸引性基は同じで
４異っていてもよく、シアン基、カルボキシ基、アルキ
ルカルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基
であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイ
ル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、ｌ−オキンー７
−クロロヘプテル基すど］、アリールカルボニル基（置
換されてよいアリールカルボニル基であり、例えば、ベ
ンゾイル、弘−エトキシカルボニルベンゾイル、３−ク
ロロベンゾイル基など）、アルコキシカルボニル基（置
換されてよいアルコキシカルボニル基であり、例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキ
シカルボニル、λ−エチルヘキシルオキシカルボ゛ニル
、オクチルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカル
ボニル、オクタデシルオキシカルボニル、λ−ブトキシ
ェトキンカノヒホニル、λ−メチルスルホニルエトキシ
カルボニル、２−シアノエトキシカルボニル、２−（２
−クロロエトキシ）エトキシカルボニル、２−〔λ−（
２−クロロエトキシ）エトキシ〕エトキシカルボニル１
ｉｆｔと）、アリールオキシカルボニル基（置換されて
よいアリールオキシカルボニル基であり、例えば、フェ
ノキシカルボニル、３−エテルフェノキシカルボニル、
弘−エチルフェノキンカルボニル、≠−フルオロフエノ
キシカルホニル、弘−ニトロフェノキシカルｌニル、≠
−メトキシフェノキシカルボニル、λ、弘−ジー（ｔ−
アミル）フェノキンカルボニル基すど）、カルバモイル
基（置換されてよいカルバモイル基であり、例えば、カ
ルバモイル基、エテルカルバモイル、ドデンル力ルパモ
イル、フェニルカルバモイル、グーメトキシフェニルカ
ルバモイル、λ−フロモフエニルカルバモイル、弘−ク
ロロフェニルカルバモイル、弘−エトキシカルボニルフ
ェニル力ルバモイル、＜２−フロビルスルホニルフェニ
ルカルバモイル、≠−シアノフェニルカルバモイル、３
−メチルフェニルカルバモイル、弘−ヘキ７ルオキシフ
ェニルカルパモイル、コ、弘−ジ−（ｔ−Ｔミルンフェ
ニルカルバモイル、λ−クロロー３−（ドデシルオキシ
カルボニル）フェニルカルバモイル、３−（ヘキシルオ
キシカルボ′ニル）フェニルカルバモイル基など）、ス
ルホニル基１ｉｔば、メチルスルホニル、フェニルスル
ホニル基なと）、スルファモイル基（置換されてよいス
ルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチ
ルスルファモイル基など）を表わ丁。 次に本発明に用いられるとくに固体僅程子分散に好適な
染料の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 ％−／ ×−！ ×−！ −Ａ ×−３ Ｘ−弘 −ｒ Ｃ）１３ Ｘ−タ Ｘ−／ Ｘ−／／ Ｘ−／　　タ −ｔ４ ×−７７ Ｘ−／ｒ ×−／２ ×−／ Ｘ−／　弘 Ｘ−／り ×−一〇 Ｘ−Ｊ／ −ＪＪ ０ＯＨ ＣＯＯＣ２に−ｉ５ ×−２５ Ｘ−，２Ａ Ｍ Ｉ−１ ×１−３ ×１−≠ ×１−！ 刈−１ Ｘｌｌ−タ ×Ｉ＋’−５０ 〜Ｈ８０２ＣＨ３ Ｘ１１−／／ Ｘｒｔ　−／　２ ％ｌｌ　−／　Ｊ ｏｏｌ−１ ｏｏｈ Ｘ１１−２／ Ｘｌｌ−２２ Ｘｌｌ−２≠ ｌ−１３ ０日３ Ｘｌ１１−４′ Ｈ３ 預１ｌ−６ Ｘｌｌ＋　−７ し２１″１５ 刈−２よ ０ＯＨ Ｘ川−♂ Ｘｌｌ＋−２ ’ｌｔｔ＋−／。 メＵｔ−／／ Ｘ１ｌｌ　−／ ｏｏＦＬ 准１−／ ＸＩＶ−／ １ｖ−１ ×Ｗ−３ ＡＶ−ψ ＵＩＪＩＪＩ−１ ×ｌ１ｔ−／ 弘 ２ｔ−ｔ５ 丸亀−／ ！ ′ＩＪＵｌ−／ ２Ｈｓ ×ＩＶ−ｚ ＸＩＶ−Ｊ Ｘ＼Ｖ−７ 本発明に用いられる染料は国際特許ｗｏｒｒ７０４！７
り係号、ヨーロッパ％許Ｅ　Ｐ　ｏλ７≠７コＪＡ／号
、特開昭タλ−タコ７／Ａ号、同！！−／１１３５０号
、同！ター／１１３ｊ／号、向６／−２０！’９３４！
号、同４Ｊ’−４ｒ４２３号、米国特許第２．！２７．
ｒ♂３号、同３．弘ｒｊ。 ｒり７号、同３，７ｔＬＬ４．Ｊ’ｊり号、同３．り３
３．７９ｒ号、同１ｔ、／３０．！Ａ２り号、間係。 ０弘ｏ、ｒ弘／号等に記載された方法およびその方法に
準じて容易に合成することかできる。 本発明における着色層に用いる親水性保護コロイドには
、例えばゼラチン、変性ゼラチン、ゼラチンの誘導体、
これらと他のポリマーとのグラフトポリマー、アルブミ
ンやカゼインなどの蛋白質；ヒドロ、キシセルローズ、
カルボキシメチルセルローズやセルローズ流酸エステル
類のような七ル賦″Ｆ乍台 ローズ誘導体；デキストラン、アルギン酸ソーダや澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、部分ア
セタール化、ｔｅｌＪヒニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリル酸また
はメタアクリル酸共重合体やボリビモルピラゾールなど
のホモポリマーやコポリマーを組合せて用いることがで
きる。特に好しくに、親水性コロイドとしてゼラチンを
用い、ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチンおよび酵素処理ゼラチンなどである。迅速処理上
特に好しくはその分子量分布の巾が狭いものである。 ゼラチンの分子量分布は、ＧＰＣ法（ゲルノミ−ミエー
ション・クロマトグラフィー）により測定することがで
きる。高分子量成分の占める割合が７２重欧チ以上、好
ましくは７７重量−以上を含有するゼラチンが好しい。 ＧＰＣ法については、特開昭６２−１７２ｊ２号明細書
の本文および実施例−１に記載されている。 本発明に用いられるカチオン性ポリマーは、水溶性とし
てまたにラテックスとして親水性コロイド中に分散され
る。水溶性カチオン性ポリマーの場合には、さらに染料
を７ＪＤえて着色層用塗布液とすることができる。カチ
オン性ラテックスの場合は、予め染料を加えたマスター
塗布液をさらに親水性コロイド中に稀釈分散して塗布液
とするのがよい。水溶性カチオン性ポリマーの分散液は
゛、比較的凝集化が起りや丁く、カチオンポリマーに対
して比較的染料を少量用いる。本発明によるカチオン性
ポリマーは、使用条件により変るが、親水性保護コロイ
ド７００ｇ当り／ないし５００９程度を用いるのが好ま
しく、より好ましくは／ないし３０ｇ、更には／ないし
／、２０ｇ程度を用いるのが好ましい。また、例えば、
用いを染料などのアニオン性化合物のアニオン基／個に
対し、カチオンポリマーのカチオンサイトが０，１個以
上、好しくは０．３ないし５０個と＜ｖｃ／ないし３０
個に相当する量が用いられる。水溶性カチオン性ポリマ
ーは、親水性保護コロイド層ｏｏ、ｇ当り、好しくは／
ないし２ｏ９で、酸性染料のアニオン基／個に対してカ
チオンサイトがよないし３０個に相当する世が好しい。 さらに着色層用塗布液には、ノニオン性、両性またアニ
オン性界面活性剤を用いるが、とくにカチオン性界面活
性剤を用いるのがよい。水溶性カチオン性ポリマーの場
合には、ポリマーラテックス分散物を併せ用いるがよく
、とくにカチオン性ポリマーラテックス分散物と併用す
るのがよい。 本発明に用いられる着色層、または他の親水性コロイド
層は、無機または有機の硬膜剤によって硬膜される。硬
膜剤としては、例えばクロム塩、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、ヘーメチロ
ール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合
物（／、Ｊ。 ！−トリアクリロイルーー＼キサヒドロ−５−）リアジ
ン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ
’−メチレンビス−〔β−ビニルスルホニル）プロピオ
ンアミド〕など）、例えば米国特許第３．３２夕、２１
７号などに記載の活性ノ・ロダン化合物（２，弘−ジク
ロル−乙−・ピドロキシーＳ−トリアジンなど）、ムコ
ハロゲン酸類（ム：ｙりｏルＭｌなど）、Ｎ−カルバモ
イルピリジニウム塩ａ＜ｉ−モルホリノカルボニル−３
−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハロアミジ
ニウム塩類（／−（／−クロロ−１−ピＩＪ　ジノｙｔ
−ｙ−ｖン）ヒロＩＪ　ジニウム、コーナフタレンスル
ホナートなど）を単独または組合せて用いることができ
る。本発明では特にビニルスルホニル基ヲλケ以上有す
る硬膜剤（例えば特公昭弘７−２弘、２！り号、同昭ｌ
ター／３１１．３号、間開！７−２１１θ２０２号など
の明細書に記載の化合物）、活性ビニル基を２個以上有
する硬膜剤（例えば特開昭よ３−弘ｌココＯ号、開開ｊ
３−夕７２よ７号、間開１９−／１，２６１７１号、間
開ｔｏ−ｔ。 ｒμ６号などの明細書に記載の化合物）、その他、特開
昭６２−２２．２．２１１２号、同昭６２−２μｊ２ｔ
／号、開開６２−５０９０５０号や特願昭ｔ／−／３り
７ｌ３号などの明細書に記載の化合物が、安定に本発明
に用いられるポリマーのカチオン・サイトｖ毀損するこ
となく用いることが出来る。 本発明に用いられるカチオン性ポリマーラテックス微粒
子の平均粒子径は、１μｍ以下で、好しくは１ないし０
．０θ／μｍ、特に０．２ないしｏ、ｏｉμｍが好しく
、粒子径分布は狭いものが好しい。また写真構成層の中
で、米国特許第３．ｌｌ１ｌ、り１１号、同３．弘／／
、り／、２号や特公昭４’ｊ−ｌｌ３ｌ号などに記載の
他のポリマー・ラテックスとを併せ用いることができる
。例えば、酸性染料などアニオン性化合物を吸着せしめ
て分散するような場合、予めポリマーのカチオン・サイ
トに、アニオン性化合物を吸着させた上で分散するのが
よい。この分散法を用いると、親水性コロイド層におい
て共存するアニオン性界面活性剤や、親水性コロイド自
体のアニオン基などによる脱着を防止することができる
。 本発明による着色層は、白色顔料含有耐水性樹脂層の上
に、直接塗布乾燥して設けることも出来る。またハロゲ
ン化銀感光層の支持体側に直接設けることも出来る。ま
た前２層の間に中間層を設けるがよい。また他のハロゲ
ン化銀感光層を挿入することもできる。着色層の支持体
側に設ける・・ロダン化銀感光層の分光感度分布が、修
正されるように着色層を設けるがよい。 本発明の着色層は膜層がＱ、Ｉないしｉｏμｍ、好しく
は０．２ないしょμｍがよい。その極大分光反射濃度は
、０．２以上が好しく、とくに０゜３ないし／、ｊが好
ましい。 本発明によるカラー感光材料は、支持体の上に、イエロ
ー・カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀感光層、マ
ゼンタ　カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀感光層
およびシアン・カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
感光層を設けるのが好ましいが、その層の順序は目的に
応じて変えることができる。とくに高塩化銀ノ・ロダン
化銀は、青感波長域（弘００ないしｊＯＯｎｍ）に固有
感度を僅かしかもたないので層の順序を容易に変えるこ
とができる。例えば支持体側より、赤感性、緑感性、青
感性感光層、或いは青感性、赤感性、縁感性感光層など
の順である。 本発明によるカラー感光材料の各感光層の感色性は、用
いる走査露光の光源に合せて選択し、また色分離フィル
ターと併せ用いるのがよい。例えば、青感性、緑感性お
よび赤感性の層の組合せ、或いは緑感性、赤感性および
赤外感光性の各層の組合せである。 次に本発明のカラー感材に適用されるカラー現像処理に
ついて説明する。本発明のカラー感光材料は、好ましく
は走査露光に引続いて発色現像処理が施される。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール糸化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−へ−エテルーヘ
ーβ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−Ｖ−ア
ミノ−Ｎ−エチルーヘーβ−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−７−アミノ−Ｎ−エチルーヘ
ーβ−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくｉｐ　−トルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類
、トリエチレンジアミン（／、４ｔ−ジアザビシクロ（
Ｘ、２．Ｘ）オクタン）類の如き各種保恒剤を添加する
のが好ましい。なかでもヒドラジン類やヒドラジド類の
険用が好ましく、これらの化合物はｔ￥Ｐ願昭４３−／
／、２り５号明細書の一般式（Ｉｔ）で表わされる化合
物に該当し、またその具体例は前記出願明細書の第２７
頁〜μ７頁に列記された化合物である。これらの化合物
の添加量は現像液／ｌ当り０．０／〜ｓｏｙが好ましく
、さらにｆｌｙ、／〜３θｙが好ましい。また、ヒドロ
キシルアミン類の添加量は現像液／ｌ当りｏ９〜５０９
が好ましく、更に好ましくは（Ｊ−ｓｆｌである。カラ
ー現像液の安定性が保たれるならば添７１［］役は少な
い方が好ましい。 発色現像液へのその他の添加剤としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのよウナ有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラーナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチ
リデン−７、ｌ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ
−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ’へ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。 本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３ｏ’ｃ−
ｚｏ’ｃが好ましく、更に好ましくは３３°Ｃ−μ２°
Ｃである。補充量は感光材料１ｍ２当り２０００ｍ１以
下好ましくは７５００ｍ１以下である。廃液批低減の観
点で、これらの補充電は少ない方が好ましい。 本発明における発色現像液において、環境汚染またはカ
ラー画像の保存性、スティンの発生などで不利なベンジ
ルアルコールを実質的に含まない発色現像液による迅速
化が好ましく、そのためには、０８昭４／−２１り７フ
タ号に記載の発色現像主薬の酸化体に対する復元剤と復
元剤の酸化体の捕獲剤を併用する発色現像系を構成させ
るがよい。 また本発明における発色現像主薬はヨウトイオンを実質
的に含まないことが好ましい。ここでヨウトイオンを実
質的に含まないとは／　ｍ９　／　１未満のヨウトイオ
ンを含むことをいう。また本発明における発色現像液は
亜硫酸イオンを実質的に含まないことが好ましく、ここ
で亜硫酸イオンを実質的に含まないとは亜（面酸イオン
含量が０．０２モル／ｌ以下であることをいう。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。凛白削としては、例えば鉄（１１）、コバルト（Ｉ
ｌｌ　＋、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン灯１、ニトロ化合物等が用いら
れる。 代表的池白削としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ　３もしくはコバルト＜　ｌｉｔ　）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四ＨＦ酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロ
ベンゼン類などを用いることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四＾゛Ｉ；酸鉄（Ｉｌｌ　）錯塩を始め
とするアミノポリカルボン酸鉄（０１）錯塩及び過硫酸
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄（０目錯塩は原註液において
も、漂白定着液においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ　）錯塩を用
いた池白液又は漂白定着液のｐ）ｌＦＸ、通常ｒ、ｔ〜
ｇであるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）１
で処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な原註促進剤の具体列は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３．ｒ９３，１６１１号、西独特許第
１，２２０．１１２号、特開昭１３−タｊｔ＆３０号、
リサーチ・ディスクロージャー滝／７．／２り号（ｌり
７ｒ年７月）などに記載のメルカプト基またにジスルフ
ィド結合を有する化合物；特開昭！ｒＯ−／弘０．／２
り号に記載のチアゾリジン訪導体；米国特許第３，７０
１．．１６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭ＪＫ−
／Ａ。 ２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第λ、７弘ｒ、１
１３０号に記載のポリオキシエチレン化合物煩；特公昭
弘よ−ｒｒＪｔ号記載のポリアミン化合物；美化銀イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト哉またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３．１９３．１６１号、西独特許
第７．２９０．２７２号、特開昭１３−９１，１ｂ３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第ダ、よ
ｊ２．ｌ３１Ｉ号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添即してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜蝋酸付加物が好まし
い。 不発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水１ｄは、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他社々の条件によって広範囲に設定し得る。このう）、
多段向流方式における水洗タンク数と水ｍの関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏ
ｒ　　〜１ｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　％Ａ　１７巻
、Ｐ、λｔＩｇ−コｊ３（／りよｊ年ｊ月号）に記載の
方法で、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水Ｍを大
幅に減少し得るが、タンク内における水の油留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着丁、る等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭４／−／３／、６３２号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭ｊ７−ｆ、ｊり
２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術金輪「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防ｔｉ学金輪「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水乳水の０日は、ダー
クであり、好ましくはｊ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、／ｊ−＃ｔ’Ｃで２０秒−７Ｃ分、好ましくは
２よ一ダｏ　０Ｃで３０秒−ｊ分のｌｌ［ｊ囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定腹によって処理することもできる。このようｌ

【
安定化処理においては、特開昭ｊ７−．１’、タグ３号
、ｊ♂−／弘、１３１１号、６０−２２０，３μ夕号に
記載の公知の方法は丁べて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して１史用される、ホルマリンと界面法１４１削を金材
する安定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各棟キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又に安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。 本発明の）・ロダン化銀カラー感光材料には処理の簡１
略化及び迅速化の目的で発色現像主系を内蔵しても良い
。内蔵するためには、発色現像主薬の各糧プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３グλ、
５２７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３グ
２，６７２号、リサーチ・ディスクロージャーｌ弘、ｒ
ｒｏ号及び同／！；、／！り号記戦のシッフ塩基型化合
物、同／３，７２弘号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７／り、≠２２号記戦の金属塩錯体、特開昭１
３−／　３６　、Ａ、２．ｌ’号記載のウレタン系化合
物？挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各社の７−フェニル−３
−ピラゾリドン類ヲ内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭ｊｔ−ｔ４ｔ、３３７号、同ｊ７−／≠、≠！弘
７号、および同ｊ♂−／／ｊ、ｌｌ３ｒ号等記載されて
いる。 本発明における各柚処理液に／　ｏ　’Ｃ−ｓ、ｏｏｃ
において油相される。通常は３３°Ｃ〜３ざ００の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。また、感光
材料の節銀のため西独特許第２．２．２ｔ　、７７０号
または米国特許第３゜１ｒ７１に、’４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。 本現像処理工程においては、発色現像から、脱銀、水洗
、そして乾燥まで？：１２０秒以内で行うことができる
。 （本発明の好しい実施態様） （１１当該反射牲支持体が耐水性樹脂中にｉｓＮ＠チ以
上の白色顔料粒子を含有し、当該白色顔料粒子の分散度
が、変動係数（ｓ／ｒｔｌで０，１２以下であり、その
支持体の上に、ＣＲ−化合物の存在下で化学増感された
塩臭化銀乳剤を含有する感光層とハレーション防止層を
設けた請求項（１）記載の反射型カラー感光材料。 （２）前記実施態様項Ｈに於いて、一般式〔１〕、（ｆ
ｌＪまたｕ　ＣＩＩＩ　）によって表わされるチオスル
ホニル基をＭする化合物の存在下で金増感された、平均
塩化銀含■率がりＯモル係以上で粒子表面に臭化銀含有
局在相をもつ塩臭化銀乳剤を含有する感光層を有する反
射型カラー感光材料。 （３）本発明のカラー感光材料にＣＲＴｌｉ光方式をも
つプリンターを用いて焼付けて後、現数処理するカラー
画像形成法。 （４）前記実施態様項（３）において、黒白ＣＴｔＴ蕗
光方式をもつプリンターを用いるカラー画像形成法。 実施例゛−１ 支持体の製造 写真用印画紙用ＬＢＫＰ（広葉樹晒、ｉ：を酸塩パルプ
）７００％（秤扛Ｌ／　７　ｒ＆／ｍ　１厚み約／５０
μ）；白色原紙の表面に下記の組成の耐水性酸化チタン
からなる白色顔料含有柄脂層を設け、支持体１をえた。 支持体ｌ： ポリエチレン組成物（密度０．２λｏｇ７ｃｃ、メルト
インデックス（ＭＩ　Ｊ　ｒ　、ｏＪ（ｙｌｏ分）の２
０　ＴＬｆ　ｆｉｔ部、酸化ケイ素と酸化アルミニウム
で表面処理した酸化チタン白色顔料のＩＯ亜ｂｔ部暑添
加し、混練した後に熔融押出しコーティングにより３０
μｍの耐水性樹脂層を得た。他方白色原紙の裏面に他の
ポリエチレン組成物（密度０．２ｒｏ１７ｃｃ、　Ｍｘ
ｒ、ｏｇｙｔｏ分）のみコーティングして２０μの耐水
性樹脂層をえた。 支持体ｎ： 支持体１で用いたポリエチレン組成物のｒｒ２重量に、
次のような表面処理したアナタース形酸化チタン白色顔
料７２重量部添加し、同様に混練した後に、熔融押し出
しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂層をえた。 支持体！で用いたと同一の酸化チタン粉末を、トリメチ
ロールエタンのエタノール溶液に浸漬し加熱してエタノ
ール蒸散せしめて表面処理した酸化チタン白ｔ＝ＳＳ科
？得た。該アルコールは、酸化チタンに対して約／重ｈ
；チ相当粒子表面に被覆した。白紙原紙のその装面に支
持体Ａと同様にポリエチレン組成物を用い耐水性樹脂Ｎ
を設けた。 支持体１１１： 支持体Ｈにおけるアナタース形酸化チタン白色顔料の代
りに酸化亜鉛３重ｈ１％を含Ｍする酸化チタンをポリエ
チレン組成物に対し／よ重量部を用いた以外は支持体■
と同様である。 支持体試料■ニ ジペンタエリスリトールプロピレンオキ７１７２モル相
当付加物のへキサアクリレートエステルの５０１１部と
ルチル型酸化チタンのＳＯ重毒部の組成物をボールミル
で２重時間以上混合分散した後、乾燥膜厚が２０μｍに
なるように下記の原紙に塗布・乾燥した。用いた原紙は
、支持体Ａで用いた白色原紙の上にポリエチレン組成物
の厚さ２０μｍの層を設け、その裏面にはポリエチレン
組成物（密ＫＯ０りＡｏ、９／ｃｃ、ＭＩλよ１７５０
分）の２０μｍの層を設けて得られたものである。 塗布層を、窒素雰囲気下で、加速電圧２００ｋｖ、吸収
線量ｊメガラッド相当ａの電子線照射を行い支持体試料
■を得た。 支持体１．ｎ、ｉｌｌにおいては、そのポリエチレンと
白色顔料粒子の和に対し、約０−３　ｎｆｆｆｌ、％ま
た支持体■においては、約０　、　／　５重量−の群青
を含■せしめた。 本発明による支持体の耐水性樹脂層の表面部における白
色顔料粒子の分散性を、イオンスパッタリング法により
表面から約ｏ、ｏｒμｍの樹脂をエツチングし、白色顔
料粒子を電子顕Ｏｉ１．鏡により観察し、連続するｔμ
ｍｘｊμｍの単位面積６個について各粒子の投影面積比
率Ｒｉを求め、その標準偏差 並び平均粒子占■面槓比率（％）Ｒを求めた。 その結果を、第１表に示す。 支持体試料Ｉに比して、支持体試料口ないし■に、その
白色顔料の分散性に優れている。とくに試料ｎｌお工び
■は実質的に均一に分散している。 実施例−２ ハロゲン化銀孔　−７ないし６を次のようにして製造し
た。 （ｌ液）　　水　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ０
０ｍｌＮａＱ！　　　　　　　　　グ、ｊｇ ゼラチン　　　　　　　　　２１９ （２液）　下記の化合物 （７％水溶液）　　　　　　　　　３ｍｌＨ３ ３液］ （弘液） ａｃｔ 水を加えて Ａ　ｇＮｏ　３ 水を加えて ／、７９ ７　リ　ｏｍｔ 夕、Ｏｇ ｌ　グＯｍｌ （ｊ液）　　　ＮａＣｅ　　　　　　　　　　　ｕ／　
　、３９水を加えて　　　　　　　　３２０ｍ１（，４
７ｆｉＪ　　ＡｇＮＯ３／２０ｆｌ水を７１口えて　　
　　　　　　３２０ｍ１（／液）をｊｒｏｃに熱し、（
２液）を添加した後、（３液）と（≠液）を５０分分間
中して同時添加した。更に７０分後（，１液）と（６液
）を３夕分間費やして同時添加した。添加終了５分後、
温度を下げて脱塩した。 水と分散用ゼラチンを７ＪＯえ、ｐＨを６．２に合わせ
て３８均粒子サイズ０．７０μ、変動係数（標準偏差を
平均粒子サイズで割った直）０．７３の単分散立方体塩
臭化釧乳剤（ｉｌを得た。 次に乳剤（１）に１．ｒｒ　’ＣでＣＲ−化合物として
Ｅｘ　　ＤｙｅＢ　ｆハロゲン化銀１モル当り２゜３×
５０　　’モル添加した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸、ロダンアンモニウムを添加し、表面潜像型乳剤を
得るのに最適の化学増感を施した後、安定剤として≠−
ヒドロキシーｔ−メチルー／、３．３ａ、７−チトラア
ザインデンを添加した乳剤を乳剤（１）とした。 第二表に示すように、粒子形成＠度やＣＲ−化合物を変
え、また臭化＊’を含有させたときは、塩化金酸のｙ１
？：半減して最適の化学増感を施したほかは同様にして
乳剤ユないし乙を得た。 第２表 乳剤　粒子形成　臭化ｓ脣　　使用した　　　　粒子サ
イズ／　　タｒ　０ＣＯｘ、ｚ×５０−’　　　　７７
．７モル１モルＡｇ ユ ！５００ノ　　　同上　　０．７ Ｅｘ　　ＤｙｅＧ 弘２°ＣＯ弘Ｘ／（１）−’　　　　０．弘モル１モル
Ａｇ ≠ ≠２°Ｃ２同上　　Ｏ８弘 ！ ｘＤｙｅＲ 弘２°（：Ｑ／、よＸ／（１）−４０，弘モル１モルＡ
ｇ 弘２°Ｃ２同上　　Ｏ３弘 変動係数 ／　３ ／　２ ／　２ ／　２ ＊但し、乳剤２、ｔ、および乙は、ＣＲ−化合物を添加
したのも第１表に示した全ハロゲン化銀に対する臭化銀
含有＠（モル％）に相当する但の微粒子美化銀乳剤（粒
子通約Ｏ，ＯＳμ）を添加して粒子表面に臭化銀含有局
在相を与えた。 ポリエチレンで両面をラミネートした紙（支持体試ｆ−
Ｉｎ＋の上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙を作
製した。 ご血液は、乳剤、各桟築品、カプラーの乳化分散物を混
合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。 カプラー乳化物の調製 イエローカプラー（Ｅｘ　　Ｙ）／り、７ｇおよび色像
安定１１ＮＣｐｄ−／）弘、グｙに酢酸エチル２７．２
ＣＱおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−／）７．７ＣＣを加え溶）
叫し、この溶液をＩＯチドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムｒＣＣを含０７０％セフチン水浴Ｗｙｒｒｃｃ
に乳化分散させた。 以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
乞調製した。 青感性乳剤層には、安定剤Ｅｘ−３ｄを、ノ・ロダン化
銀１モル当りλ、！ｒ×５０　　　モル添加した。 各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキンー３、ｊ−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。 イラジェーション防止のために乳剤層に、染料Ｅｘ−ｊ
ａ、Ｅｘ−Ｊｂを添７ＪＤＬだ。 赤感性乳剤層に対しては、更に化合物Ｅｘ−３ｃをハロ
ゲン化銀１モル当たり２．Ａ×／Ｑ　　　モル添加した
。 第３表に示すように、組合せて塗布して試料ｌ、２．３
とグを得た。 （層構成） 以下に試料／〜弘における各層の組成を示す。 数字は塗布ｆｔｌ：（９／ｍ２）を表子。ノ・ロダン化
銀乳剤に銀換算塗布量を表子。 支持体 ポリエチレンラミネート紙（支持体試料■）〔但し第一
層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青味染料
（群青）を含む〕第−層（着色層） 感材試料−／：（Ａ＋ ゼラチン　　−−−Ｏ、ＳＯ 試料−２，３：（Ｂ） ゼラチン　　−−−０、５０ 黒色コロイド銀−−０，２０ Ｅｘ−３ｅ　　−−−０，００２ 試料−弘：（Ｃ） ゼラチン　　−−−ｏ、ｔ。 カチオン性ポリマー（１） −−−ｏ、ｔ。 染料（Ｊ）　　−−−ｒ、ｊ（ダ／ｍ　　）（３１ｒ）
　　　−−−ｊ。 第二層（青感層） ハロゲン化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（Ｅｘ　　ＹＪ 色像安定剤（Ｃｐｄ−／） 醪媒（ＳＯＩＶ−／） 嬉三Ａｌ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐａ−２） 第四層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤 ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅｘ　　Ｍ／ 色像安定剤（ｃｐｃｉ−、？１ 色像安定剤（ｃｐａ−弘） 溶媒（Ｓｏｌｖ−λ］ 第五層（紫外線吸収層） ゼラチン ＯＣ’Ｒ９７ｍ　　　） 、　３０ 、ｔｔ 、ｒ２ 、ｌり 、　３　！ Ｑ、タタ ０　、ｏ　ｒ 】 ０．３６ ／　　、、２４Ｃ ０，３１ ０，２！ ０、／　　コ Ｏ、リ　２ ｉ、ｊｒ 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ） 第六層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　／、３グシアンカブラー（Ｅｘ
　　Ｃ／とＥｘ　　Ｃコ、／：ｌのブレンド）　　　　
　　　０．３弘色像安定剤（ｃｐａ−ｘ）　　　　　　
０．／７ボリマー（Ｃｐｄ−７３０，弘０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−＜＜）　　　　　　　０．２３第七層
（紫外線吸収層〕 ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第八層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性就１７％）
　　　　　　　０．／７流動／ξラフイン　　　　　　
　　　０．０３０、！３ ０　、２１ ０、ｏｒ ０．６２ ｏ、ｏｒ Ｏ、＋２　≠ 】 これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよう
な実験を行った。 まず、塗布試料に対して感光層（富士写真フィトメトリ
ー用の階ｉｌＪ＆光を与えた。このときの露光は７７７
０秒の露光時間で２ｊｏＣＭＳの露光７、になるように
行った。 その俵、以下に示す発色現像処理を行った。 （処理工程）（＠　　度）　　　（時　間）発色現像　
　　　３ｊ０ｃ　　　　　ｐよ秒漂白定着　　　　３ｓ
０ｃ　　　　　≠５秒水　　　洗　　　　２ｇ〜３ｊ　
０ＣタＯ秒発色現像液 トリエタノールアミン　　　　　　♂、７２ｇＮＮ−ジ
エテルヒドロキンルアミン ダ、９３ｇ 螢光漂白剤（チバガイギー社＃ＵＶＩＴＥＸＣＫＩ　　
　　　　　　　　　　ａ、ｒｏｐ≠−アミノ−３−メチ
ル−〜−エチルーＮ　−〔β−（メタンスルホンアミ −ｐ−〕二二レユニアミン 硫酸塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 炭酸水素カリウム ＥＤＴＡ　　、２Ｎａ−２Ｈ２０ 塩化ナトリウム 水を加えて ｐＨ ド）エチル〕 グ、りＡ９ ０、／３９ ／ｆ、　　グｏｇ ≠、Ｉｊｒｉ λ　、２０９ ／　　、３６ｇ ０００ｍ１ ｉｏ、ｏｒ 以下今す 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（■） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 水を加えて ｐＨ（λ夕０Ｃ） ≠　ｏｏｍｌ ｚｏｍｅ ／Ｉｊｉ！ ｔ　、ｆｙ ｙ ５０００ｒｎｅ ｔ、７０ このように処理した感材試料／ないし弘について、赤色
光、緑色光または青色光を用いて濃度測定して各感光層
の相対的感度およびカブリを求めた。 その結果を第≠表に示す。 第ψ表 第弘表の結果から明らかなように、 試料２は、試料−／に比べてハレーション防止用着色層
を支持体の上に設けることにより相対感度が低下した。 特にＢとＧ感度が比較的大きく低下した。試料３は、用
いた乳剤の感関が上がり、カブリを抑えることにより試
料−／と同程度に感ＦＬ’１合せ、かつカブリを抑１Ｂ
ＩＩ　Ｔることができた。 試料ｑは、試料／よりも高い水準で青、縁および赤感度
のバランスがとれ、カブリがエリ強く抑制されているこ
とがわかる。 また解像力測足のためＣＴＦ測定用矩形波バタ−ンを各
試料面に密着し、前記感光針を用いて露光した。続いて
前記のカラー現像処理を行い、ミクロａ度計により濃度
測定を行い、第ｊ表に示す結果を得た。 第を表 Ｃ２の混合に代って、ＥｘＣｊ、ＥｘＣ４（、ＥｘＣ！
を夫々用いても同様の性能が得られる。 また、前記の乳剤乙に於いて、ＥｘＤｙｅＲ０替りにＥ
ｘＤｙｅＲ−／を用いても同様の性能が得られる。 イエローカプラー （ＥｘＹ） 第ｊ表の結果から明らかなように、 試料３と弘は試料ｌに比して、解「（力において優れて
いることがわかる。 試料３およびグに於いて、用いるカプラーを第四層に用
いるＥｘＭｌに代ってＥｘＭＪ、ＥｘＭＪ、Ｅ　ｘ　Ｍ
　ｔｌに、また第六層に用いるＥｘＣ／とＥｘマゼンタ
カプラー （ＥｘＭＪｌ （ＥｘＭ≠） Ｉ　ＥｘＭＪ　） α シアンカプラー （ＥｘＣ／１ Ｃ８日１７（ｔ） （ＥｘＣＪｌ α （ＥｘＣＩＩ） α （Ｅｘ　Ｃｊ　１ ＣＨ （Ｃｐ　（１−６ ］ 色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） の ｊ　： り混合物（重１１比） （Ｃｐｄ−７ ）ポリマー （Ｃ１ｌ　２−ＣＨ）　ｎ Ｃ０ＮＩ−ＩＣ４１１９（ｔ） 平均分子用 ざ　０ Ｏθ　Ｑ （ｃｐａ−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２ｌ混色防止剤 ＣＨ ｌ−１ （Ｃｐｄ−ｊｌ混色防止削 ＣＨ （ＵＶ−／ ン紫外線吸収削 Ｃ）＋２０１２ＣＯＯＣ８Ｈ，７。 Ｃ４Ｈｇ（ｔ） の ２　： ？　＝ ｒ　ｌ＃、合物（Ｎ　ｔ’＋ｉ、比） （Ｓ。 Ｖ−／ ｊ浴媒 Ｃ４Ｃ４１−ｌ＋） （ＳｏｌＶ−３１溶媒 （Ｓｏｌｖ−ダ）溶媒 化合物 ｘ−ｊａ 化合物 Ｅ　ｘ　−３ｄ 化合物 Ｅ　ｘ　　　３　ｅ 化合物 ｘ−Ｊｆ ｘ ｙｅ Ｏ３Ｋ 化合物 ｘ−ｊｂ 化合物 ｘ−Ｊｃ ｘ ｙｅ ｘ ｙｅ ｘ ｙｅ ［（−／ （Ｃｐｄ−３ （ｃｐａ−≠ ）色像安定剤 ）色像安定剤 実施ｒ２リー３ 実施例−１において得た支持体試料Ｈの替りに、それぞ
れ支持体Ｉ、Ｉｌｌおよび■を用いて、実施例２におい
て得た感材試料３と同様にしてカラー印画紙試料ｊ、ｉ
Ｇおよび７を得た。実施列−２において行ったと同様に
センシトメトリーを行った。 また実施例２において行ったと同様にＣＴ　Ｆ　ｆｉｌ
ｌｌ定用矩形徴用矩形波パターンに密着露光して解像力
を測定して、第６表に示す結果を得た。 第６表 （Ｓ。 ｌｖ−，２）溶媒 のｌ 二／混合物（容量比ｊ 第６表の結果から明らかｔ【ように、 支持体試料Ｉに比して試料１１、ｌ用いたカラー印１面
紙（試料ｔと７）は感度と解像力ともに高い事がわかる
。 実施例　４ 乳剤ｇおよびりを次の如く製造した。実施例２の乳剤（
ｉ）を同様に調製し、≠２°ＣにおいてＣＲ−化合物と
して前記のＥｘＤｙｅＲ−／を／。 ｒｘｉｏ　　’モル１七ルＡｉ（添加し、実施列２の乳
剤６と同様に微粒子ハロゲン化銀′１２Ｉ：添加して加
熱した後、チオ硫酸カドＩＪウム、塩化金酸、ロダンア
ンモニウムを添加しさらに前述のチオスルホニル基をも
つ化合物ｇの５０１４９７モルＡｇまたは化合物Ｉを／
ｊｍ９１モルＡｇ加えて表面潜像型乳剤が得られるよう
に最適に化学増感全施したのち、安定１ヒ削として弘−
ヒドロキン−乙−メチル−／。 Ｊ＋Ｊａ、７−チトラザインデンとさらに実施例３に記
載の化合物Ｅｘ−３１を添加して乳剤７およびｔを得た
。 実施例２における試料≠において、乳剤−乙の替りに乳
剤７−ｊニア’：に乳剤−ｒを用いて夫々試料ｔと？２
得た。 実施す：２と同様に、試料ｒとりについてセンシトメト
リーを行い、第７表に示す結果を得た。 第７表 感材試料ｒと２はともに解像力は試料≠と同等であった
。第７表の結果から明らかなように、チオスルホニル基
なもつ化合物？使用した乳剤７や１　（ＲＬ　）でに、
いずれも感度を著しく高めることができ、しかもカブＩ
Ｊ　＝ｉいっそう低めることができる。 実１１＋ａｉ列　５ 実施例２で得た感材試料ｌないしμ並びに実施例４で得
た試料ｔと２について、下記のように実技試験を行った
。 富士写真フィルム■製ビデオプリンターＦＶＰ５００に
前記の６種の試料をそれぞれ装填し、人物画像、Ｃ０画
像と文字像からなるカラー名刺を作製した。ＦＶＰｊｏ
ｏは第１図に示す機構を内蔵している。人物画像はポー
トレートをデジタル情報として、またＣ０画像と文字像
を画像合成部により合成してＣＲＴコントローラーを通
してカラーモニターと黒白ＣＲＴに表示する。この黒白
ＣＲＴに表示される黄色像、緑色像および赤色像と同期
して、第２図に示した分光透過率をもつ３種の色フィル
ター：　Ｂ＋Ｙフィルター、ＧフィルターおよびＲフィ
ルターをかけて、レンズ系を通して当該試料に焼付けた
。黒白ＣＲＴＫは第３図に示したような分光発光強度を
与える螢光体（Ｐ−Ｊ、２１（とＰ−１ｊ系］とを混合
して用いた。 各、青色、緑色および赤色光で焼付けられる時間は、試
料の各ＢＬ、ＧＬおよびＲＬの分光感度に適合して予め
設定しておく。その焼付は時間を第を表に示した。 第１表 感材試料？とりは、・試料ｌないし弘に比して、焼付時
間を、その０．３ないし０．７倍に短縮することができ
る。 また試料ｌないし≠およびｒとりから得た特に文字画質
は試料ｌのそれに比して、シャープでエツジコントラス
トが高＜、優れていた。 試料３および≠ｆ／Ｑλｍｍ巾のロール状ニ裁断して特
開昭ｔ２−／ｆｌｌｕｌＡｔ号明細書に記載したよりに
、ＣＲＴ露光系と写真像露光とを組込んだプリンターに
装填した。ポートレート写真像を写真像霧光方式により
焼付けさらに、文字像をＣＲＴ＆光方式により焼付けた
。 引締いて写真処理装置を通して実施例２に示したカラー
現像処理を行い、文字が書き込まれた写真プリントを得
た。これをりＪ’ｍｍＸ／弘ｆｍｍに裁断し、郵便はが
き用プリンｉｆ得ることができた。文字像の品質は、通
常の平版印刷でえたものと同等であった。 特開昭ｊｊ−７０１１１号明細曹の記載ように、抽選番
号付きの郵便はがきの台紙にはり合せて郵便はがきを得
ることができた。 実施例−６ く染料の固体微粒子分散の方法〉 く分散法人〉 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルによシ微
粒子化した。 染料−弘よ・・・０．Ｊｆ −３７・・・０．７Ｆ −≠３・・・ｏ、ｒｙ 前記の界面活性剤（５）の３％水溶液・・・５ｍｌさら
に、クエン酸ｌｙをとかしたｉｏ％石灰処理ゼラチン水
溶液の２ｊｄ中に分散して、用いた砂をガラスフィルタ
ーを用いて除去した。湯を用いてガラスフィルタ上の砂
に吸着した染料を洗い流して加え、７％ゼラチン溶液１
ｏｏｔｔｔｌ（染料の固体微粒子分散物）をえた。 支持体試料■を用いコロナ放電処理を行いゼラチン下塗
９層を設けた後、実施例−２の第１層に準じて着色層を
設けた。硬化剤に２．ｌＡ−ジクロロ−よ−ヒドロキシ
−ｌ、３．≠−トリアジンナトリウムを用いた。 第−層 ゼラチン・・・・・・・・・ｏ、ｒｏｙ／ｍ２染料−弘
ｊ・・・・・・・・・　／Ｉダ／ｒｎ２透過型電子顕微
鏡の観察により、染料の固体微粒子の平均粒子径は約Ｏ
１λｊμｍであり、３μｍより大きい凝集体は認められ
なかった。 この試料を、実施例−２に示した発色現像液に浸漬した
処、約７１秒で脱色した。四°じように漂白定着液に浸
漬してもかなシの脱色を観察した。 さらに、実施例−２に準じて、第二層ないし第八層を設
けて、試料−５０をえた。実施例−２において試料／な
いし弘と同様のセンシトメトリーおよびＣＴＦ測定を行
い第り表に示す結果をえた。 第り表 第弘表および第！表に示す結果と対比して、固体微粒子
分散法を適用した方が、より高い解像力とより低いカブ
リが得られることがわかる。 実施例−７ 実施例−６に示した分散法人に準じ、第１Ｏ表に示す染
料結晶と分散助剤を混練゛し、ボールミルによシ粉砕し
、さらにクエン酸ＩＰを溶かした５０％石灰処理骨ゼラ
チン水溶液２！ｍｌ中に分散し、ビーズをフィルター除
去し、湯を用いてフィルターとビーズに吸着した染料を
洗い流して加え、７チゼラチン溶液５００ｍ１（染料の
固体微粒子分散物）をえた。 支持体試料■と■を用い、第−層に染料の固体微粒子（
微結晶）分散物を用いた。さらにその上に実施例−３の
試料６と７と同様に実施例−２に示した第二層および第
八層を塗設して試料／／ないしｌ！をえた。 これらの試料に対して実施例−２に示したと同様のセン
シトメトリーを行った。また同様にＣＴＦ測定を行った
。えた結果を第７０表に示す。 第１Ｑ表の語表と実施例２の第≠表や第５表の結果を比
較すると明らかなように、染料の固体微粒子分散物を用
いた試料は、黒色コロイド銀を用いた着色層をもつもの
（試料２と３）よりも、減感が少く、しかも充分に高い
解像力を与えることがわかる。特に味料／ｊは、緑感層
と赤感層の色分離を改良し、セーフライト光に対する耐
性を改良することがわかった。 試料／／ないし／ｊの切片をと９、断面を透過型電子顕
微鏡（２００Ｋｖ）によシ観察した。着色層（第１層）
または第八層に含まれる染料の微結晶分散体は、隣接他
層に拡散していないしまた３μｍ以上の凝集体は認めら
れなかった。 実施例−ｒ 実施例−７において試料／／に用いた支持体■と第−層
（着色層）を用い、さらに実施例−弘において試料りを
うるのに用いた第二層ないし第八層を設けて試料１６を
えた。 この試料ｌ乙に対して、実施例−弘および実施例−ｊに
おいて試料りを用い・′て行ったと同様のセンシトメト
リーを行い、またビデオプリンターＦＶＰ−４００を用
いて背色光、緑色光および赤色光に於ける焼付は時間を
計った。その結果を第１／表に示す。 第１１表の結果から試料／６は、試料りと同等か早く焼
けることが出来ることがわかる。 また試料ｌ乙のカブリは、ＢＬ、ＧＬ％ＲＬともにｏ、
ｏｒであシ、少なかった。 （発明の効果） 本発明によるカラー感光材料を用いて、イメージ・シャ
ープネスに優れた写真画像ばかシでなく、特に線画や文
字像のエツジコントラストが高いカラープリントを迅速
簡単に得ることができる。特に、ＣＲＴ露光方式による
プリンターと写真処理装置を有する、いわゆるミニラボ
・システムを用いて、写真像ばかりでなく、イメージ・
シャープネスに優れたＣＧ像、線画や文字像を組合せた
プリントを、約μ分以下の短い時間で、簡易に得ること
ができる。と（に郵便はがきの作成に便利である。

【図面の簡単な説明】

第７図は、ＣＲＴ露光方式によるプリント作成工８を示
す。 第２図は、Ｂ、Ｇ、ＲおよびＹフィルターの分光透過率
曲線を示す。縦軸は透過率、横軸は波長（ｎｍｌを表わ
丁。 第３図は、Ｐ−２２ＲおよびＰ−≠夕系螢元体混合物の
相対発光強度分布を示す。縦軸は相対光強度、横軸は波
長（ｎｍ）’ａ’表わ丁。 特許出血人　冨士写真フィルム株式会社第２図 第１図 、＆長（ｎｍ） 第３図 成長（ｎ＋ｎｌ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射性支持体の上にカラーカプラーを含有するハ
   ロゲン化銀感光層を少くとも１層設けてなるカラー感光
   材料において、該ハロゲン化銀感光層に、平均塩化銀含
   有率が５０モル％以上でかつ、臭化銀含有局在相を粒子
   内部または表面に有し、この粒子表面が金増感された塩
   臭化銀乳剤を含有し、その感光層と反射性支持体の間に
   カラー現像処理により脱色可能の着色層を設けたことを
   特徴とする反射型カラー感光材料。
2. （２）前記の反射性支持体が耐水性樹脂中に１２重量％
   以上の白色顔料粒子を含有し、当該白色顔料粒子の分散
   度が規定された単位面積当りの投影占有面積比率（％）
   の変動係数ｓ／＠Ｒ＠（但し＠Ｒ＠は単位面積当りの平
   均占有面積比率で、ｓはその占有面積比率の標準偏差を
   表わす）で０．１５以下であることを特徴とする、請求
   項（１）記載の反射型カラー感光材料。
3. （３）前記の塩臭化銀乳剤に金増感の前、途中または後
   にチオスルホニル基を有する化合物が添加されたことを
   特徴とする、請求項（１）または（２）記載の反射型カ
   ラー感光材料。
4. （４）写真処理により脱色可能な着色層に、ｐＨ７．０
   の水に実質的に不溶であり、ｐＨ９．０より高い水に可
   溶の染料の固体微粒子分散物を含むことを特徴とする請
   求項（１）、（２）または（３）に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
5. （５）写真処理により脱色可能な着色層に、下記の一般
   式（Ｘ）、（Ｘ I ）、（ＸII）、（ＸIII）および（Ｘ
   IV）によつて表わされる化合物の中から撰ばれる染料の
   固体微粒子分散物を含むことを特徴とする、請求項（１
   ）〜（４）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ＸIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ＸIV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿２はカルボキシフェニル基、スルファモイ
   ルフェニル基、スルホンアミドフェニル基、カルボキシ
   アルキル基およびヒドロキシフェニル基から選ばれる少
   なくとも一つの置換基をもつ酸性核を表わし、酸性核と
   しては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダン
   トイン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジ
   オン、イソオキサゾリジノン、バルビツル酸、チオバル
   ビツル酸、インダンジオン及びヒドロキシピリドンから
   なる群から選ばれる。Ｂ＿２はカルボキシル基、スルフ
   ァモイル基およびスルホンアミド基から選ばれる少なく
   とも一つの置換基をもつ塩基性核を表わし、塩基性核と
   しては、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾ
   ール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール及びピ
   ロールからなる群から選ばれる。Ｒ＿４＿０は水素原子
   又はアルキル基を表わし、Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿２は各
   々置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
   換のアリール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、
   Ｒ＿４＿１とＲ＿４＿２が連結して５又は６員環を形成
   しても良い。Ｒ＿４＿３とＲ＿４＿６は各々水素原子、
   ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキル基、アルコキシ
   基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４＿４とＲ＿４＿５
   は各々水素原子又はＲ＿４＿１とＲ＿４＿４もしくはＲ
   ＿４＿２とＲ＿４＿５が連結して５又は６員環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々置換もしくは無置換のメ
   チン基を表わし、Ｘ＿３、Ｙ＿３は各々電子吸引性基を
   表わし、Ｘ＿３、Ｙ＿３のいずれかに少くとも１個のカ
   ルボキシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スル
   ホンアミドフェニル基、カルボキシアルキル基又はヒド
   ロキシフェニル基を有する。ｍは０又は１を表わし、ｎ
   は０、１又は２を表わす。ｐは０又は１を表わすが、ｐ
   が０のときＲ＿４＿３はヒドロキシ基又はカルボキシ基
   を表わし且つＲ＿４＿４及びＲ＿４＿５は水素原子を表
   わす。）
6. （６）走査露光方式により請求項（１）〜（５）のいず
   れかに記載の反射型カラー感光材料に焼付けた後、カラ
   ー現像処理することを特徴とするカラー画像形成法。