JPH0441057B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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Landscapes
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
技術分野
本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光
記録媒体に関する。 先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出し
ヘツドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため、種々の光記
録媒体の開発研究が行われている。 このような光記録媒体のうち、暗室による画像
処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録
媒体の開発が活発になつている。 このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱
として利用する光記録媒体であり、その1例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除
去等して、ピツトと称される小穴を形成して書き
込みを行い、このピツトにより情報を記録し、こ
のピツトを読み出し光で検出した読み出しを行う
ものがある。 そして、このようなピツト形成型の媒体の1例
として、基体上に、光吸収色素からなる記録層を
設層して、色素融解してピツトを形成するもの
や、ニトロセルロース等の自己酸化性の樹脂と光
吸収色素とを含む記録層を設層し、ニトロセルロ
ース等を分解させピツトを形成するものや、熱可
塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層を塗設
し、樹脂および色素を融解してピツトを形成する
ものなどが知られている。 しかし、このような媒体では、保存によつて、
色素がマイグレーシヨンして、基体中に混入した
り、再凝集、再結晶したり、ブリードアウトを生
じて、書き込み感度が低下したり、読み出しの
S/N比が低下したりする不都合がある。特に、
記録後の高温保存による読み出しのS/N比の低
下はきわめて大きい。 発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたもの
であつて、その主たる目的は、保存性、特に記録
後の高温下での保存性が向上した光記録媒体を提
供することにある。 このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。 すなわち第1の発明は、 色素の重合体またはその組成物からなる記録層
を基体上に有することを特徴とする光記録媒体で
ある。 さらに第2の発明は、 色素の重合体またはその組成物からなり、さら
にクエンチヤーが添加されてなる記録層を基体上
に有することを特徴とする光記録媒体である。 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。 本発明における記録層は、色素の重合体または
その組成物からなる。 この場合、色素の重合体とは、1種または2種
以上の色素を2分子以上有する色素の重合体ある
いは色素と他の成分との共重合体をいう。 そして、このような色素の重合体のうちでは、
1つまたは2つ以上の官能基を有する色素の1種
または2種以上の単独縮合体または共縮合体、あ
るいは1つまたは2つ以上の官能基を有する色素
の1種または2種以上と、1つまたは2つ以上の
官能基を有する共縮合成分の1種または2種以上
との共縮合体であることが好ましい。 このような縮合物を形成するための縮合反応と
しては、特に下記の官能基同志による縮合反応の
1種または2種以上の組合せであることが好まし
い。すなわち、本発明における色素の縮合物は、
1種または2種以上の下記の反応によつて得られ
る連結基を介し、あるいは下記の連結基と後述の
共縮合成分残基とを介して、1種または2種以上
の色素が2分子以上重合したものであることが好
ましい。 なお、下記において、Aは色素または共縮合成
分の残基を表わし、Rは、水素または置換もしく
は非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わ
し、Xはハロゲンを表わす。 (1) −COOH+−OH→−COO−+H2O↑ (2) −COOH+−NHR→−CONHR−+H2O↑ (7) −COCl+−OH→−COO−+H2O↑ (8) −COCl+−NH2→−CONH+H2O↑ (11) −OH+−NCO→−OCONH− (12) −NH2+−NCO→−NHCONH− (14) −NH2+SO3H→−SO2NH−+H2O↑ (18) −SO3H+−OH→−SO3−+H2O↑ (19) −SO2Cl+−OH→−SO3−+HCl↑ (20) −SO2Cl+NH2 →−SO2NH−+HCl↑ (23) −CHO+−NH2→−C=N−+H2O↑ (24) −OCOCl+−NH2→−OCONH−+HCl↑ (25) 2−NHCO2OH+H2NCONH2 →−NHCH2NHCHNHCH2NH− (26) −CONHNH2+−COCl →−CONHNHCO− (28) X−A−X+K2CO3 →(―AOCOO―)+2KX↓ 従つて、用いる色素および共縮合成分は、上記
(1)〜(28)における官能基の1種または2種以上
を有するものであることが好ましい。 この場合、特に、上記(1)、(2)、(3)、(5)、(6)、
(7)、(8)、(9)、(11)、(12)、(13)、(14)、(1
9)、
(20)が好ましい。 そして、特に用いる色素および共縮合成分が有
する官能基は、特に、−OH、−NH2、−COOH、−
COCl、−NCO、
記録媒体に関する。 先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出し
ヘツドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため、種々の光記
録媒体の開発研究が行われている。 このような光記録媒体のうち、暗室による画像
処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録
媒体の開発が活発になつている。 このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱
として利用する光記録媒体であり、その1例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除
去等して、ピツトと称される小穴を形成して書き
込みを行い、このピツトにより情報を記録し、こ
のピツトを読み出し光で検出した読み出しを行う
ものがある。 そして、このようなピツト形成型の媒体の1例
として、基体上に、光吸収色素からなる記録層を
設層して、色素融解してピツトを形成するもの
や、ニトロセルロース等の自己酸化性の樹脂と光
吸収色素とを含む記録層を設層し、ニトロセルロ
ース等を分解させピツトを形成するものや、熱可
塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層を塗設
し、樹脂および色素を融解してピツトを形成する
ものなどが知られている。 しかし、このような媒体では、保存によつて、
色素がマイグレーシヨンして、基体中に混入した
り、再凝集、再結晶したり、ブリードアウトを生
じて、書き込み感度が低下したり、読み出しの
S/N比が低下したりする不都合がある。特に、
記録後の高温保存による読み出しのS/N比の低
下はきわめて大きい。 発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたもの
であつて、その主たる目的は、保存性、特に記録
後の高温下での保存性が向上した光記録媒体を提
供することにある。 このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。 すなわち第1の発明は、 色素の重合体またはその組成物からなる記録層
を基体上に有することを特徴とする光記録媒体で
ある。 さらに第2の発明は、 色素の重合体またはその組成物からなり、さら
にクエンチヤーが添加されてなる記録層を基体上
に有することを特徴とする光記録媒体である。 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。 本発明における記録層は、色素の重合体または
その組成物からなる。 この場合、色素の重合体とは、1種または2種
以上の色素を2分子以上有する色素の重合体ある
いは色素と他の成分との共重合体をいう。 そして、このような色素の重合体のうちでは、
1つまたは2つ以上の官能基を有する色素の1種
または2種以上の単独縮合体または共縮合体、あ
るいは1つまたは2つ以上の官能基を有する色素
の1種または2種以上と、1つまたは2つ以上の
官能基を有する共縮合成分の1種または2種以上
との共縮合体であることが好ましい。 このような縮合物を形成するための縮合反応と
しては、特に下記の官能基同志による縮合反応の
1種または2種以上の組合せであることが好まし
い。すなわち、本発明における色素の縮合物は、
1種または2種以上の下記の反応によつて得られ
る連結基を介し、あるいは下記の連結基と後述の
共縮合成分残基とを介して、1種または2種以上
の色素が2分子以上重合したものであることが好
ましい。 なお、下記において、Aは色素または共縮合成
分の残基を表わし、Rは、水素または置換もしく
は非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わ
し、Xはハロゲンを表わす。 (1) −COOH+−OH→−COO−+H2O↑ (2) −COOH+−NHR→−CONHR−+H2O↑ (7) −COCl+−OH→−COO−+H2O↑ (8) −COCl+−NH2→−CONH+H2O↑ (11) −OH+−NCO→−OCONH− (12) −NH2+−NCO→−NHCONH− (14) −NH2+SO3H→−SO2NH−+H2O↑ (18) −SO3H+−OH→−SO3−+H2O↑ (19) −SO2Cl+−OH→−SO3−+HCl↑ (20) −SO2Cl+NH2 →−SO2NH−+HCl↑ (23) −CHO+−NH2→−C=N−+H2O↑ (24) −OCOCl+−NH2→−OCONH−+HCl↑ (25) 2−NHCO2OH+H2NCONH2 →−NHCH2NHCHNHCH2NH− (26) −CONHNH2+−COCl →−CONHNHCO− (28) X−A−X+K2CO3 →(―AOCOO―)+2KX↓ 従つて、用いる色素および共縮合成分は、上記
(1)〜(28)における官能基の1種または2種以上
を有するものであることが好ましい。 この場合、特に、上記(1)、(2)、(3)、(5)、(6)、
(7)、(8)、(9)、(11)、(12)、(13)、(14)、(1
9)、
(20)が好ましい。 そして、特に用いる色素および共縮合成分が有
する官能基は、特に、−OH、−NH2、−COOH、−
COCl、−NCO、
【式】−SO2Cl、酸無水
物基、−SO3Hのうちの1種以上、特に色素の官
能基は−OH、−NH2、−COOH、−COClであるこ
とが好ましい。 なお、色素および共縮合成分には、2種以上の
官能基を付与してもよいが、これらの合成上の問
題および縮合反応の制御の容易さ等からすると、
色素および共縮合成分の有する官能基は1種であ
ることが好ましく、特に、色素は2官能〜4官能
程度、共縮合成分は2〜3官能、特にそれぞれ2
官能とすることが好ましい。特に、それぞれ2官
能とするときには、直鎖状の重合体がえられ、熱
可塑性が良好となり好ましい。 そして、上記(1)〜(28)の縮合反応が生じる組
合せにて、通常、2官能の色素を2種用いるか、
2官能の色素と2官能の共縮合成分とを用いるこ
とが好ましい。 用いる色素としては、下記のようなものが好適
である。 D1 シアニン色素 2−チアゾリル、2−(4,5−ベンゾチア
ゾリル)、2−〔ナフト(1,2−d)チアゾリ
ル〕、2−〔ナフト(3,4−d)チアジリル〕、
2−〔フエナントリノ(9,10−d)チアゾリ
ル〕、2−ヘンゾオキサゾリル、2−セレナゾ
リル、2−キノリル、4−キノリル、2−ベン
ズイミダゾリル等のヘテロ環残基を両端に有
し、これらを、 それぞれ置換または非置換の1,3,5,7
−ノナテトラエニリデン、1,3,5−ヘプタ
トリエニリデン、3,5−ジメチレン−1,
3,5−ヘプタトリエニリデン、2,4−ネオ
ペンチレン−1,3,5−ヘプタトリエニリデ
ン、2−メチン−4−プロペニル−5,6−ベ
ンゾピリリウム、1,3−ペンタジエニリデ
ン、2−ブテニリデン、3,5−トリメチレン
−1,3,5−ヘプタトリエニリデン等で連結
したもの。 なお、一方のヘテロ環残基が+電荷もつこと
により、そのヘテロ環残基の置換基は−電荷を
もつてもよく、あるいは、I、Br、ClO4、
BF4、p−トルエンスルホニル、p−クロロベ
ンゼンスルホニル等の陰イオンと造塩していて
もよい。 そして、これらの場合には、−OH、−
COOH、−NH2、−CHO、
能基は−OH、−NH2、−COOH、−COClであるこ
とが好ましい。 なお、色素および共縮合成分には、2種以上の
官能基を付与してもよいが、これらの合成上の問
題および縮合反応の制御の容易さ等からすると、
色素および共縮合成分の有する官能基は1種であ
ることが好ましく、特に、色素は2官能〜4官能
程度、共縮合成分は2〜3官能、特にそれぞれ2
官能とすることが好ましい。特に、それぞれ2官
能とするときには、直鎖状の重合体がえられ、熱
可塑性が良好となり好ましい。 そして、上記(1)〜(28)の縮合反応が生じる組
合せにて、通常、2官能の色素を2種用いるか、
2官能の色素と2官能の共縮合成分とを用いるこ
とが好ましい。 用いる色素としては、下記のようなものが好適
である。 D1 シアニン色素 2−チアゾリル、2−(4,5−ベンゾチア
ゾリル)、2−〔ナフト(1,2−d)チアゾリ
ル〕、2−〔ナフト(3,4−d)チアジリル〕、
2−〔フエナントリノ(9,10−d)チアゾリ
ル〕、2−ヘンゾオキサゾリル、2−セレナゾ
リル、2−キノリル、4−キノリル、2−ベン
ズイミダゾリル等のヘテロ環残基を両端に有
し、これらを、 それぞれ置換または非置換の1,3,5,7
−ノナテトラエニリデン、1,3,5−ヘプタ
トリエニリデン、3,5−ジメチレン−1,
3,5−ヘプタトリエニリデン、2,4−ネオ
ペンチレン−1,3,5−ヘプタトリエニリデ
ン、2−メチン−4−プロペニル−5,6−ベ
ンゾピリリウム、1,3−ペンタジエニリデ
ン、2−ブテニリデン、3,5−トリメチレン
−1,3,5−ヘプタトリエニリデン等で連結
したもの。 なお、一方のヘテロ環残基が+電荷もつこと
により、そのヘテロ環残基の置換基は−電荷を
もつてもよく、あるいは、I、Br、ClO4、
BF4、p−トルエンスルホニル、p−クロロベ
ンゼンスルホニル等の陰イオンと造塩していて
もよい。 そして、これらの場合には、−OH、−
COOH、−NH2、−CHO、
【式】
−NCO等の官能基がヘテロ環残基に直接、ま
たはヘテロ環残基のN原子にアルキル基等を介
し結合する。 D2 フタロシアニン色素 フタロシアニン色素のベンゼン環に、−OH、
−COOH、−NH2、−COCl、−SO2Cl等の官能基
が結合したもの。 フタロシアニンの中心金属原子としては、特
に、Pb、VO、Mn、Sn、Cu等が好ましい。 D3 スクワリリウム色素 にて示されるもの。ここに、A、Bは、それぞ
れ、芳香族環であり、特に下記のものが好まし
い。 この場合、R1、R2は、アルキル基等の置換
基を表す。 そして、特に、アルキル基に、好ましくは−
OH、−COOH、−NH2等の官能基が結合したも
のが好適である。 D4 コリンまたはコロール 特願昭57−80487号にて提案したコリンまた
はコロールに、上記の官能基が結合したもの D5 アントラキノン系 直接またはアルキル基を介し、−OH、−
NHR、−COOH等の官能基が結合したもの D6 アゾ系 特にビスアゾ系、トリスアゾ系やアゾクロム
系等であつて、上記の官能基が結合したもの。 これらの色素は、公知の方法に従い容易に合成
することができる。 他方、共縮合成分としては、下記のようなもの
が好適である。 C1 ジアルコール エチレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
1,10−デカンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジオール、p,p′−ジヒドロキシ−2,2
−ジシクロヘキシルプロパン、ビスフエノール
A、ハイドロキノン、p,p′−ビフエノール、
ヒドロキノンジヒドロキシチルエーテル、ポリ
エチレングリコール(n=2〜50)など。 C2 ジカルボン酸およびその酸塩化物 コハク酸、マロン酸、グルタノ酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、マ
レイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸など。 あるいはこれらの酸塩化物。 C3 ジアミン 1,2−ジアミノエタン、1,4−ジアミノ
ブタン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノベ
ンジル、p,p′−ジアミノジフエニルメタン、
ジアミノジフエニルスルフイド、ジアミノジフ
エニルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−
ジアミノジフエニルメタン、ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、ピペラジン、2,5−ジメチ
ルピペラジン、ビスアミノプロピルピペラジ
ン、4,4′−ジアミノジフエニルエーテル、
3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、4,4′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、イソホロンジアミンなど。 C4 ジないしトリイソシアナート 2,4−トリレンジイソシアナート、2,6
−トリレンジイソシアナート、4,4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンジ
イソシアナート、アダクトポリイソシアナー
ト、 他日本ポリウレタン社製コロネートHL、コ
ロネートAP、コロネート2030、コロネートL、
住友バイエルウレタン社製デモジユールN、デ
モジユールHL、武田薬品社製タケネート
D110N、協和醗酵社製LDI−100、日本ポリウ
レタン社製ミリオネートMS50等の各種ジない
しトリイソシアナート。 C5 ジエポキシ化合物 エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールグリシジルエーテル、トリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、1,6
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパンジグリシジルエーテル、
脂肪酸ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジ
グリシジルエーテル、スピログリコールジグリ
シジルエーテルなど。 C6 酸無水物 無水ピロメリツト酸、無水フタル酸、無水ト
リメリツト酸、シクロヘキサンテトラカルボン
酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメチレン無
水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメ
チレンテトラヒドロ無水フタル酸など。 C7 ジヒドラジド セバシン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど。 C8 ジイミノカルボナート N,N′−p−フエニレンビス(エチレンイ
ミノカルボナート)など。 これら色素の1種または2種以上、あるいは1
種以上の色素と1種以上の共縮合成分とは、別途
予め、常法に従い縮合反応を行い、これを精製し
て用いる。この場合、加熱や減圧、触媒等につい
ては、常法に従えばよい。あるいは、場合によつ
ては、記録層塗布用の組成物液に色素等をそれぞ
れ別個に溶解し、これを塗布したのち、加熱を施
して縮合反応を生じさせることもできる。 なお、色素の重合体中には、色素が2〜20分子
程度、特に4〜10分子程度含まれることが好まし
い。 本発明の媒体の記録層は、このような色素の重
合体からなるものであるが、記録層中には、別途
他の樹脂が含まれていてもよい。このとき、塗布
性が向上し、記録感度や読み出しのS/N比等が
向上する。 このような樹脂としては、例えば、特願昭58−
15229号等に記載したものが好適である。 樹脂は、色素の重合体に対し、重量%にて50%
以下含有される。 このような記録層中には、さらに、クエンチヤ
ーが含有されることが好ましい。 これにより、再生劣化が減少し、耐光性が向上
する。 クエンチヤーとしては、種々のものを用いるこ
とができるが、特に色素が励起して一重項酸素が
生じたとき、一重項酸素から電子移動ないしエネ
ルギー移動をうけて励起状態となり、自ら基底状
態にもどるとともに、一重項酸素を三重項状態に
変換する一重項酸素クエンチヤーであることが好
ましい。 一重項酸素クエンチヤーとしても、種々のもの
を用いることができるが、特に、再生劣化が減少
すること、そして色素重合体との相溶性が良好で
あることなどから、遷移金属キレート化合物であ
ることが好ましい。この場合、中心金属として
は、Ni、Co、Cu、Mu等が好ましく、特に、下
記の化合物が好適である。 (1) アセチルアセトナートキレート系 Q1 Ni()アセチルアセトナート Q2 Cu()アセチルアセトナート Q3 Mn()アセチルアセトナート Q4 Co()アセチルアセトナート (2) ビスジチオ−α−ジケトン系 ここに、R(1)〜R(4)は、置換ないし非置換の
アルキル基またはアリール基を表わし、Mは2
価の遷移金属原子を表わす。 この場合、Mは一電荷をもち、4級アンモニ
ウムイオン等と塩を形成してもよい。 Q5 Ni()ジチオベンジル Q6 Ni()ジチオビアセチル (3) ビスフエニルジチオール系 ここに、R(5)およびR(6)は、メチル基などの
アルキル基、あるいはClなどのハロゲン原子等
を表わし、MはNi等の2価の遷移金属原子を
表わす。さらに、aおよびbは、それぞれ、0
または4以下の整数である。 また、上記構造のMは一電荷をもつて、アニ
オンと塩を形成してもよく、さらにはMの上下
には、さらに他の配位子が結合していてもよ
い。 このようなものとしては、下記のものが市販
されている。 Q10 PA−1001(商品名 三井東圧フアイン株
式会社製) Q11 PA−1002〔同上Ni−ビス(トルエンジチ
オール)テトラ(t−ブチル)アンモニウ
ム〕 Q12 PA−1003(同上) Q13 PA−1005〔同上Ni−ビス(ジクロロベン
ゼン)テトラ(t−ベチル)アンモニウム〕 Q14 PA−1006〔同上Ni−ビス(トリクロロベ
ンゼンジチオール)テトラ(t−ブチル)ア
ンモニウム〕 Q15 Co−ビス(ベンゼン−1,2−ジチオー
ル)テトラブチルアンモニウム Q16 Co−ビス(0−キシレン−4,5−ジチ
オール)テトラ(t−ブチル)アンモニウム Q17 Ni−ビス(ベンゼン−1,2−ジチオー
ル)テトラブチルアンモニウム Q18 Ni−ビス(0−キシレン−4,5−ジチ
オール)テトラブチルアンモニウム Q19 Ni−ビス(5−クロロベンゼン−1,2
−ジチオール)テトラブチルアンモニウム Q20 Ni−ビス(3,4,5,6−テトラメチ
ルベンゼン−1,2ジチオール)テトラブチ
ルアンモニウム Q21 Ni−ビス(3,4,5,6−テトラクロ
ロベンゼン−1,2ジチオール)テトラブチ
ルアンモニウム (4) ジチオカルバミン酸キレート系 ここに、R(7)およびR(8)はアルキル基を表わ
す。また、Mは2価の遷移金属原子を表わす。 Q22 Ni−ビス(ジブチル ジチオカルバミン
酸)〔アンチゲンNBC(住友化学社製)〕 (5) ビスフエニルチオール系 Q23 Ni−ビス(オクチルフエニル)サルフア
イド (6) チオカテコールキレート系 ここに、Mは2価の遷移金属原子を表わす。
また、Mは一電荷をもち、アニオンと塩を形成
していてもよく、ベンゼン環は置換基を有して
いてもよい。 Q24 Ni−ビス(チオカテコール)テトラ ブ
チル アンモニウム塩 (7) サリチルアルデヒドオキシム系 ここに、R(9)およびR(10)は、アルキル基を表
わし、Mは2価の遷移金属原子を表わす。 Q25 Ni()0−(N−イソプロピルホルムイ
ミドイル)フエノール Q26 Ni()0−(N−ドデシルホルムイミド
イル)フエノール Q27 Co()0−(N−ドデシルホルムイミド
イル)フエノール Q28 Co()0−(N−ドデシルホルムイミド
イル)フエノール Q29 Ni()2,2′−〔エチレンビス(ニトリ
ロメチリジン)〕−ジフエノール Q30 Co()2,2′−〔エチレンビス(ニトリ
ロメチリジン)〕−ジフエノール Q31 Ni()2,2′−〔1.8−ナフチレンビス
(ニトリロメチリジン)〕−ジフエノール Q32 Ni()−(N−フエニルホルムイミドイ
ル)フエノール Q33 Co()−(N−フエニルホルムイミドイ
ル)フエノール Q34 Cu()−(N−フエニルホルムイミドイ
ル)フエノール Q35 Ni()サリチルアルデヒドフエニルヒ
ドラゾン Q36 Ni()サリチルアルデヒドオキシム (8) チオビスフエノレートキレート系 ここに、Mは前記と同じであり、R(13)および
R(14)は、アルキル基、水酸基等の置換基を表わ
す。 この他、他のクエンチヤーとしては、下記の
ようなものがある。 (10) ベンゾエート系 Q51 既存化学物質3−3040〔チヌビン−120
(チバガイギー社製)〕 (11) ヒンダードアミン系 Q52 既存化学物質5−3732〔SANOLLS−770
(三共製薬社製)〕 このようなクエンチヤーは、公知の方法に従い
合成される。 そして、クエンチヤーは、前記色素の重合体中
の色素1モルあたり、一般に0.05〜12モル、特に
0.1〜1.2モル程度含有される。 なお、クエンチヤーの極大吸収波長は用いる色
素の極大吸収波長以上であることが好ましい。 これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。 この場合、両者の差は0か、350nm以下であ
ることが好ましい。 このような記録層を設層するには、一般に常法
に従い塗設すればよく、その厚さは、一般に、
0.03〜100μmとされる。 そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜10μm
程度とされる。 なお、このような記録層には、この他、他のポ
リマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性
剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散
剤、架橋剤等が含有されていてもよい。 このような記録層を設層するには、基体上に、
所定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。 なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エ
チル、カルビトールアセテート、ブチルカルビト
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のエーテル系、ないしト
ルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロエタン
等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。 このような記録層を設層する基体の材質には特
に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミツク
ス、金属等いずれであつてもよい。 また、その形状は使用用途に応じ、テープデイ
スク、ドラム、ベルト等いずれであつてもよい。 なお、基体は、通常、トラツキング用の溝を有
する。また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄
熱層や光吸収層などを有するものであつてもよ
い。 また、基板材質としては、耐熱性の高いエポキ
シ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルフオン
樹脂、ポリエーテルサルフオン、メチルペンテン
ポリマー等の、みぞ付きないしみぞなし基板が好
適である。 これらの基板には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張
力、熱伝導度等を改善するために、基板上にプラ
イマーをコーテイングすることもできる。 プライマーとしては、例えば、チタン系、シラ
ン系、アルミ系のカツプリング剤や、各種感光性
樹脂等を用いることができる。 また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を
用いるときに裏面として機能する反射層や、各種
最上層保護層、ハーフミラー層などを設けること
もできる。 本発明の媒体は、このような基体の一面上に上
記の記録層を有するものであつてもよく、その両
面に記録層を有するものであつてもよい。また、
基体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用
い、それらを記録層が向かいあうようにして、所
定の間隙をもつて対向させ、それを密閉したりし
て、ホコリやキズがつかないようにすることもで
きる。 発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、
記録光をパルス状に照射する。このとき記録層中
の色素を発熱により、色素重合体や熱可塑性樹脂
が融解し、ピツトが形成される。 このように形成されたピツトは、やはり媒体の
走行ないし回転下、読み出し光の反射光ないし透
過光、特に反射光を検出することにより読み出さ
れる。 この場合、記録および読み出しは、基体側から
行つても、記録層側から行つてもよい。 そして、一旦記録層に形成したピツトを光ない
し熱で消去し、再書き込みを行うこともできる。 なお、記録ないし読み出し光としては、半導体
レーザー、He−Neレーザー、Arレーザー、He
−Cdレーザー等を用いることができる。 発明の具体的効果 本発明によれば、媒体の長期保存を行つても、
書き込み感度や、S/N比の劣化がきわめて少な
い。特に、記録後に高温にて保存したのちの読み
出しのS/Nの劣化はきわめて小さくなる。 また、読み出しのS/N比もきわめて高い。 なお、第2の発明によれば、再生劣化が格段と
減少し、耐光性がきわめて高くなる。 本発明者らは、本発明の効果を確認するため
種々実験を行つた。 以下にその1例を示す。 実験例 1 下記色素A、B、C、D、Eと、下記共縮合成
分M、Nとを用い、これを等モル縮合させて色素
の重合体を合成した。これらはいずれもIRおよ
び薄層クロマトグラフ測定の結果、重合体を形成
していることが確認された。 この重合体をジクロロエタンに溶解し、ポリメ
チルメタクリレート製基体上に0.07μm厚に設層
して記録層とした。 さらに、これらの記録層に下記樹脂R1、R2を
重合体に対し重量比で20%添加して記録層を形成
した。 これとは別に比較のため、下記色素F、Gと樹
脂とを重量比で7:3の割合で添加した記録層を
形成した。 用いた色素および共縮合成分、さらに樹脂は下
記のとおりである。 色素A 3,3′−ジ(2−ヒドロキシエチル)−
11−ジフエニルアミノ−10,12−エチレン−
5,6,5′,6′−ジベンゾチアトリカルボシア
ニン パークロレート 色素B 5,5′−ジクロロ−11−ジフエニルアミ
ノ−3,3′−ジ−(2−カルボキシエチル)−
10,12−エチレンチアトリカルボシアニン パ
ークロレート 色素C 鉛フタロシアニン−3,3′−ジカルボン
酸クロリド 色素D 3,3′,4,4′−テトラアミノバナジル
フタロシアニン 色素E ヒドロキシスクアリリウム 色素F 3,3′−ジエチル−11−ジフエニルアミ
ノ−10,12−エチレン−5,6,5′,6′−ジベ
ンゾチアトリカルボシアニン パークロレート 色素G 3,3′,4,4′−テトラオクチルオキシ
カルボニル鉛フタロシアニン 共縮合成分M ヘキサメチレンジカルボン酸クロ
リド 共縮合成分N p,p′−ジアミノジフエニルメタ
ン 樹脂R1 α−メチルスチレン(数平均分子量1
万) 樹脂R2 ポリメチルメタクリレート(数平均分
子量1万) このようにして作製した各サンプルについて、
1800rpmで回転させながら、基体裏面側から、半
導体レーザー(830nm)またはHe−Neレーザー
を1μmφに集光し(集光部出力10mW)、パルス
巾100nsecで書き込みを行つた。 この後、半導体レーザー書き込みを行つたもの
については、1mWの半導体レーザー読み出し光
を1μsec巾、3KHzのパルスとして基体裏面側から
照射して、その反射光を検知して、C/N比を測
定した。また、He−Neレーザー書き込みを行つ
たものは、上記半導体レーザー読み出し光と同一
の強度およびパルスのHe−Neレーザー読み出し
光を記録層側から照射して、その反射光を検出し
てC/N比を測定した。 次いで、各サンプルを、50℃、相対湿度90%に
て1000時間保存したのちのC/N比の劣化を測定
した。 保存後のC/N比の劣化率(%)を表1に示
す。
たはヘテロ環残基のN原子にアルキル基等を介
し結合する。 D2 フタロシアニン色素 フタロシアニン色素のベンゼン環に、−OH、
−COOH、−NH2、−COCl、−SO2Cl等の官能基
が結合したもの。 フタロシアニンの中心金属原子としては、特
に、Pb、VO、Mn、Sn、Cu等が好ましい。 D3 スクワリリウム色素 にて示されるもの。ここに、A、Bは、それぞ
れ、芳香族環であり、特に下記のものが好まし
い。 この場合、R1、R2は、アルキル基等の置換
基を表す。 そして、特に、アルキル基に、好ましくは−
OH、−COOH、−NH2等の官能基が結合したも
のが好適である。 D4 コリンまたはコロール 特願昭57−80487号にて提案したコリンまた
はコロールに、上記の官能基が結合したもの D5 アントラキノン系 直接またはアルキル基を介し、−OH、−
NHR、−COOH等の官能基が結合したもの D6 アゾ系 特にビスアゾ系、トリスアゾ系やアゾクロム
系等であつて、上記の官能基が結合したもの。 これらの色素は、公知の方法に従い容易に合成
することができる。 他方、共縮合成分としては、下記のようなもの
が好適である。 C1 ジアルコール エチレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
1,10−デカンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジオール、p,p′−ジヒドロキシ−2,2
−ジシクロヘキシルプロパン、ビスフエノール
A、ハイドロキノン、p,p′−ビフエノール、
ヒドロキノンジヒドロキシチルエーテル、ポリ
エチレングリコール(n=2〜50)など。 C2 ジカルボン酸およびその酸塩化物 コハク酸、マロン酸、グルタノ酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、マ
レイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸など。 あるいはこれらの酸塩化物。 C3 ジアミン 1,2−ジアミノエタン、1,4−ジアミノ
ブタン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノベ
ンジル、p,p′−ジアミノジフエニルメタン、
ジアミノジフエニルスルフイド、ジアミノジフ
エニルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−
ジアミノジフエニルメタン、ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、ピペラジン、2,5−ジメチ
ルピペラジン、ビスアミノプロピルピペラジ
ン、4,4′−ジアミノジフエニルエーテル、
3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、4,4′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、イソホロンジアミンなど。 C4 ジないしトリイソシアナート 2,4−トリレンジイソシアナート、2,6
−トリレンジイソシアナート、4,4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンジ
イソシアナート、アダクトポリイソシアナー
ト、 他日本ポリウレタン社製コロネートHL、コ
ロネートAP、コロネート2030、コロネートL、
住友バイエルウレタン社製デモジユールN、デ
モジユールHL、武田薬品社製タケネート
D110N、協和醗酵社製LDI−100、日本ポリウ
レタン社製ミリオネートMS50等の各種ジない
しトリイソシアナート。 C5 ジエポキシ化合物 エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールグリシジルエーテル、トリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、1,6
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパンジグリシジルエーテル、
脂肪酸ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジ
グリシジルエーテル、スピログリコールジグリ
シジルエーテルなど。 C6 酸無水物 無水ピロメリツト酸、無水フタル酸、無水ト
リメリツト酸、シクロヘキサンテトラカルボン
酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメチレン無
水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメ
チレンテトラヒドロ無水フタル酸など。 C7 ジヒドラジド セバシン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど。 C8 ジイミノカルボナート N,N′−p−フエニレンビス(エチレンイ
ミノカルボナート)など。 これら色素の1種または2種以上、あるいは1
種以上の色素と1種以上の共縮合成分とは、別途
予め、常法に従い縮合反応を行い、これを精製し
て用いる。この場合、加熱や減圧、触媒等につい
ては、常法に従えばよい。あるいは、場合によつ
ては、記録層塗布用の組成物液に色素等をそれぞ
れ別個に溶解し、これを塗布したのち、加熱を施
して縮合反応を生じさせることもできる。 なお、色素の重合体中には、色素が2〜20分子
程度、特に4〜10分子程度含まれることが好まし
い。 本発明の媒体の記録層は、このような色素の重
合体からなるものであるが、記録層中には、別途
他の樹脂が含まれていてもよい。このとき、塗布
性が向上し、記録感度や読み出しのS/N比等が
向上する。 このような樹脂としては、例えば、特願昭58−
15229号等に記載したものが好適である。 樹脂は、色素の重合体に対し、重量%にて50%
以下含有される。 このような記録層中には、さらに、クエンチヤ
ーが含有されることが好ましい。 これにより、再生劣化が減少し、耐光性が向上
する。 クエンチヤーとしては、種々のものを用いるこ
とができるが、特に色素が励起して一重項酸素が
生じたとき、一重項酸素から電子移動ないしエネ
ルギー移動をうけて励起状態となり、自ら基底状
態にもどるとともに、一重項酸素を三重項状態に
変換する一重項酸素クエンチヤーであることが好
ましい。 一重項酸素クエンチヤーとしても、種々のもの
を用いることができるが、特に、再生劣化が減少
すること、そして色素重合体との相溶性が良好で
あることなどから、遷移金属キレート化合物であ
ることが好ましい。この場合、中心金属として
は、Ni、Co、Cu、Mu等が好ましく、特に、下
記の化合物が好適である。 (1) アセチルアセトナートキレート系 Q1 Ni()アセチルアセトナート Q2 Cu()アセチルアセトナート Q3 Mn()アセチルアセトナート Q4 Co()アセチルアセトナート (2) ビスジチオ−α−ジケトン系 ここに、R(1)〜R(4)は、置換ないし非置換の
アルキル基またはアリール基を表わし、Mは2
価の遷移金属原子を表わす。 この場合、Mは一電荷をもち、4級アンモニ
ウムイオン等と塩を形成してもよい。 Q5 Ni()ジチオベンジル Q6 Ni()ジチオビアセチル (3) ビスフエニルジチオール系 ここに、R(5)およびR(6)は、メチル基などの
アルキル基、あるいはClなどのハロゲン原子等
を表わし、MはNi等の2価の遷移金属原子を
表わす。さらに、aおよびbは、それぞれ、0
または4以下の整数である。 また、上記構造のMは一電荷をもつて、アニ
オンと塩を形成してもよく、さらにはMの上下
には、さらに他の配位子が結合していてもよ
い。 このようなものとしては、下記のものが市販
されている。 Q10 PA−1001(商品名 三井東圧フアイン株
式会社製) Q11 PA−1002〔同上Ni−ビス(トルエンジチ
オール)テトラ(t−ブチル)アンモニウ
ム〕 Q12 PA−1003(同上) Q13 PA−1005〔同上Ni−ビス(ジクロロベン
ゼン)テトラ(t−ベチル)アンモニウム〕 Q14 PA−1006〔同上Ni−ビス(トリクロロベ
ンゼンジチオール)テトラ(t−ブチル)ア
ンモニウム〕 Q15 Co−ビス(ベンゼン−1,2−ジチオー
ル)テトラブチルアンモニウム Q16 Co−ビス(0−キシレン−4,5−ジチ
オール)テトラ(t−ブチル)アンモニウム Q17 Ni−ビス(ベンゼン−1,2−ジチオー
ル)テトラブチルアンモニウム Q18 Ni−ビス(0−キシレン−4,5−ジチ
オール)テトラブチルアンモニウム Q19 Ni−ビス(5−クロロベンゼン−1,2
−ジチオール)テトラブチルアンモニウム Q20 Ni−ビス(3,4,5,6−テトラメチ
ルベンゼン−1,2ジチオール)テトラブチ
ルアンモニウム Q21 Ni−ビス(3,4,5,6−テトラクロ
ロベンゼン−1,2ジチオール)テトラブチ
ルアンモニウム (4) ジチオカルバミン酸キレート系 ここに、R(7)およびR(8)はアルキル基を表わ
す。また、Mは2価の遷移金属原子を表わす。 Q22 Ni−ビス(ジブチル ジチオカルバミン
酸)〔アンチゲンNBC(住友化学社製)〕 (5) ビスフエニルチオール系 Q23 Ni−ビス(オクチルフエニル)サルフア
イド (6) チオカテコールキレート系 ここに、Mは2価の遷移金属原子を表わす。
また、Mは一電荷をもち、アニオンと塩を形成
していてもよく、ベンゼン環は置換基を有して
いてもよい。 Q24 Ni−ビス(チオカテコール)テトラ ブ
チル アンモニウム塩 (7) サリチルアルデヒドオキシム系 ここに、R(9)およびR(10)は、アルキル基を表
わし、Mは2価の遷移金属原子を表わす。 Q25 Ni()0−(N−イソプロピルホルムイ
ミドイル)フエノール Q26 Ni()0−(N−ドデシルホルムイミド
イル)フエノール Q27 Co()0−(N−ドデシルホルムイミド
イル)フエノール Q28 Co()0−(N−ドデシルホルムイミド
イル)フエノール Q29 Ni()2,2′−〔エチレンビス(ニトリ
ロメチリジン)〕−ジフエノール Q30 Co()2,2′−〔エチレンビス(ニトリ
ロメチリジン)〕−ジフエノール Q31 Ni()2,2′−〔1.8−ナフチレンビス
(ニトリロメチリジン)〕−ジフエノール Q32 Ni()−(N−フエニルホルムイミドイ
ル)フエノール Q33 Co()−(N−フエニルホルムイミドイ
ル)フエノール Q34 Cu()−(N−フエニルホルムイミドイ
ル)フエノール Q35 Ni()サリチルアルデヒドフエニルヒ
ドラゾン Q36 Ni()サリチルアルデヒドオキシム (8) チオビスフエノレートキレート系 ここに、Mは前記と同じであり、R(13)および
R(14)は、アルキル基、水酸基等の置換基を表わ
す。 この他、他のクエンチヤーとしては、下記の
ようなものがある。 (10) ベンゾエート系 Q51 既存化学物質3−3040〔チヌビン−120
(チバガイギー社製)〕 (11) ヒンダードアミン系 Q52 既存化学物質5−3732〔SANOLLS−770
(三共製薬社製)〕 このようなクエンチヤーは、公知の方法に従い
合成される。 そして、クエンチヤーは、前記色素の重合体中
の色素1モルあたり、一般に0.05〜12モル、特に
0.1〜1.2モル程度含有される。 なお、クエンチヤーの極大吸収波長は用いる色
素の極大吸収波長以上であることが好ましい。 これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。 この場合、両者の差は0か、350nm以下であ
ることが好ましい。 このような記録層を設層するには、一般に常法
に従い塗設すればよく、その厚さは、一般に、
0.03〜100μmとされる。 そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜10μm
程度とされる。 なお、このような記録層には、この他、他のポ
リマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性
剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散
剤、架橋剤等が含有されていてもよい。 このような記録層を設層するには、基体上に、
所定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。 なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エ
チル、カルビトールアセテート、ブチルカルビト
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のエーテル系、ないしト
ルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロエタン
等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。 このような記録層を設層する基体の材質には特
に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミツク
ス、金属等いずれであつてもよい。 また、その形状は使用用途に応じ、テープデイ
スク、ドラム、ベルト等いずれであつてもよい。 なお、基体は、通常、トラツキング用の溝を有
する。また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄
熱層や光吸収層などを有するものであつてもよ
い。 また、基板材質としては、耐熱性の高いエポキ
シ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルフオン
樹脂、ポリエーテルサルフオン、メチルペンテン
ポリマー等の、みぞ付きないしみぞなし基板が好
適である。 これらの基板には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張
力、熱伝導度等を改善するために、基板上にプラ
イマーをコーテイングすることもできる。 プライマーとしては、例えば、チタン系、シラ
ン系、アルミ系のカツプリング剤や、各種感光性
樹脂等を用いることができる。 また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を
用いるときに裏面として機能する反射層や、各種
最上層保護層、ハーフミラー層などを設けること
もできる。 本発明の媒体は、このような基体の一面上に上
記の記録層を有するものであつてもよく、その両
面に記録層を有するものであつてもよい。また、
基体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用
い、それらを記録層が向かいあうようにして、所
定の間隙をもつて対向させ、それを密閉したりし
て、ホコリやキズがつかないようにすることもで
きる。 発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、
記録光をパルス状に照射する。このとき記録層中
の色素を発熱により、色素重合体や熱可塑性樹脂
が融解し、ピツトが形成される。 このように形成されたピツトは、やはり媒体の
走行ないし回転下、読み出し光の反射光ないし透
過光、特に反射光を検出することにより読み出さ
れる。 この場合、記録および読み出しは、基体側から
行つても、記録層側から行つてもよい。 そして、一旦記録層に形成したピツトを光ない
し熱で消去し、再書き込みを行うこともできる。 なお、記録ないし読み出し光としては、半導体
レーザー、He−Neレーザー、Arレーザー、He
−Cdレーザー等を用いることができる。 発明の具体的効果 本発明によれば、媒体の長期保存を行つても、
書き込み感度や、S/N比の劣化がきわめて少な
い。特に、記録後に高温にて保存したのちの読み
出しのS/Nの劣化はきわめて小さくなる。 また、読み出しのS/N比もきわめて高い。 なお、第2の発明によれば、再生劣化が格段と
減少し、耐光性がきわめて高くなる。 本発明者らは、本発明の効果を確認するため
種々実験を行つた。 以下にその1例を示す。 実験例 1 下記色素A、B、C、D、Eと、下記共縮合成
分M、Nとを用い、これを等モル縮合させて色素
の重合体を合成した。これらはいずれもIRおよ
び薄層クロマトグラフ測定の結果、重合体を形成
していることが確認された。 この重合体をジクロロエタンに溶解し、ポリメ
チルメタクリレート製基体上に0.07μm厚に設層
して記録層とした。 さらに、これらの記録層に下記樹脂R1、R2を
重合体に対し重量比で20%添加して記録層を形成
した。 これとは別に比較のため、下記色素F、Gと樹
脂とを重量比で7:3の割合で添加した記録層を
形成した。 用いた色素および共縮合成分、さらに樹脂は下
記のとおりである。 色素A 3,3′−ジ(2−ヒドロキシエチル)−
11−ジフエニルアミノ−10,12−エチレン−
5,6,5′,6′−ジベンゾチアトリカルボシア
ニン パークロレート 色素B 5,5′−ジクロロ−11−ジフエニルアミ
ノ−3,3′−ジ−(2−カルボキシエチル)−
10,12−エチレンチアトリカルボシアニン パ
ークロレート 色素C 鉛フタロシアニン−3,3′−ジカルボン
酸クロリド 色素D 3,3′,4,4′−テトラアミノバナジル
フタロシアニン 色素E ヒドロキシスクアリリウム 色素F 3,3′−ジエチル−11−ジフエニルアミ
ノ−10,12−エチレン−5,6,5′,6′−ジベ
ンゾチアトリカルボシアニン パークロレート 色素G 3,3′,4,4′−テトラオクチルオキシ
カルボニル鉛フタロシアニン 共縮合成分M ヘキサメチレンジカルボン酸クロ
リド 共縮合成分N p,p′−ジアミノジフエニルメタ
ン 樹脂R1 α−メチルスチレン(数平均分子量1
万) 樹脂R2 ポリメチルメタクリレート(数平均分
子量1万) このようにして作製した各サンプルについて、
1800rpmで回転させながら、基体裏面側から、半
導体レーザー(830nm)またはHe−Neレーザー
を1μmφに集光し(集光部出力10mW)、パルス
巾100nsecで書き込みを行つた。 この後、半導体レーザー書き込みを行つたもの
については、1mWの半導体レーザー読み出し光
を1μsec巾、3KHzのパルスとして基体裏面側から
照射して、その反射光を検知して、C/N比を測
定した。また、He−Neレーザー書き込みを行つ
たものは、上記半導体レーザー読み出し光と同一
の強度およびパルスのHe−Neレーザー読み出し
光を記録層側から照射して、その反射光を検出し
てC/N比を測定した。 次いで、各サンプルを、50℃、相対湿度90%に
て1000時間保存したのちのC/N比の劣化を測定
した。 保存後のC/N比の劣化率(%)を表1に示
す。
【表】
表1に示される結果から、本発明の効果があき
らかである。 実験例 2 実験例1のサンプルNo.2において、色素の重合
体に対し重量比で50%のクエンチヤーQ14を添加
したサンプル25をえた。 サンプルNo.2とNo.25に、1mW、1μsec、300Hz
の読み出しレーザー光を4分間照射したのちの
C/N比の再生劣化率(%)を表2に示す。
らかである。 実験例 2 実験例1のサンプルNo.2において、色素の重合
体に対し重量比で50%のクエンチヤーQ14を添加
したサンプル25をえた。 サンプルNo.2とNo.25に、1mW、1μsec、300Hz
の読み出しレーザー光を4分間照射したのちの
C/N比の再生劣化率(%)を表2に示す。
【表】
表2に示される結果から、第2の発明の効果が
あきらかである。
あきらかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 色素の重合体またはその組成物からなる記録
層を基体上に有することを特徴とする光記録媒
体。 2 色素の重合体が、1種または2種以上の色素
の単独縮合体または共縮合体である特許請求の範
囲第1項に記載の光記録媒体。 3 色素が、シアニン、フタロシアニン、スクワ
リリウムまたはコリンないしコロールである特許
請求の範囲第1項または第2項に記載の光記録媒
体。 4 記録層が、色素の重合体と樹脂とを含む色素
の重合体の組成物からなる特許請求の範囲第1項
ないし第3項のいずれかに記載の光記録媒体。 5 色素の重合体またはその組成物からなり、さ
らにクエンチヤーが添加されてなる記録層を基体
上に有することを特徴とする光記録媒体。 6 色素の重合体が、1種または2種以上の色素
の単独縮合体または共縮合体である特許請求の範
囲第5項に記載の光記録媒体。 7 色素が、シアニン、フタロシアニン、スクワ
リリウムまたはコリンないしコロールである特許
請求の範囲第5項または第6項に記載の光記録媒
体。 8 色素の重合体の組成物が、色素の重合体と樹
脂とを含む特許請求の範囲第5項ないし第7項の
いずれかに記載の光記録媒体。 9 クエンチヤーが、遷移金属キレート化合物で
ある特許請求の範囲第5項ないし第8項のいずれ
かに記載の光記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58061235A JPS59185694A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58061235A JPS59185694A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 光記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59185694A JPS59185694A (ja) | 1984-10-22 |
| JPH0441057B2 true JPH0441057B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=13165357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58061235A Granted JPS59185694A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 光記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59185694A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6036190A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-25 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
| JPS6054892A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-03-29 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
| US4666819A (en) * | 1985-03-11 | 1987-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optical information storage based on polymeric dyes |
| JPS61246091A (ja) * | 1985-04-24 | 1986-11-01 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1155548A (en) * | 1980-10-31 | 1983-10-18 | Richard L. Wilkinson | Optical recording medium and method for its formation |
| JPS5856239A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-04-02 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
-
1983
- 1983-04-07 JP JP58061235A patent/JPS59185694A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59185694A (ja) | 1984-10-22 |
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