JPH0441079B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/38235—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by transferable colour-forming materials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、転写シートと受容シートとからな
り、異つた転写温度で異った色の転写画像を与え
る多色感熱転写媒体に関するものである。
り、異つた転写温度で異った色の転写画像を与え
る多色感熱転写媒体に関するものである。
従来、異った転写温度で異った色調の転写画像
を与える多色感熱転写媒体についての提案も種々
なされているが、それらのものは一般に、溶融温
度の異った複数の感熱インクを転写層に含有させ
ておき、転写に際し、所望の着色を示すインクの
みを選択的に加熱溶融させ、その溶融着色物を紙
等の受容シートに転移させるようにしたものであ
る。例えば、特開昭57−150600号公報によれば、
比較的低温で融解又は昇華する固体感熱インク中
に、比較的高温で融解又は昇華する感熱発色イン
クを含有させて形成した転写インク層を支持体上
に設けた熱転写用多色記録媒体が提案されてい
る。
を与える多色感熱転写媒体についての提案も種々
なされているが、それらのものは一般に、溶融温
度の異った複数の感熱インクを転写層に含有させ
ておき、転写に際し、所望の着色を示すインクの
みを選択的に加熱溶融させ、その溶融着色物を紙
等の受容シートに転移させるようにしたものであ
る。例えば、特開昭57−150600号公報によれば、
比較的低温で融解又は昇華する固体感熱インク中
に、比較的高温で融解又は昇華する感熱発色イン
クを含有させて形成した転写インク層を支持体上
に設けた熱転写用多色記録媒体が提案されてい
る。
しかしながら、このような従来の多色感熱転写
媒体はいずれも、低温加熱した時に得られる転写
画像の色調は良好であるものの、高温加熱した時
に得られる転写画像は、高温加熱した時に生じる
色調に低温加熱した時の色調が混色したものとな
る欠点がある。
媒体はいずれも、低温加熱した時に得られる転写
画像の色調は良好であるものの、高温加熱した時
に得られる転写画像は、高温加熱した時に生じる
色調に低温加熱した時の色調が混色したものとな
る欠点がある。
本発明は、高温加熱した時に、低温加熱した時
に生じる色調の混色を伴わない転写画像を与え
る、即ち、高温と低温の転写における色分離性の
すぐれた多色感熱転写媒体を提供することを目的
とする。
に生じる色調の混色を伴わない転写画像を与え
る、即ち、高温と低温の転写における色分離性の
すぐれた多色感熱転写媒体を提供することを目的
とする。
本発明によれば、下層を形成する熱溶融性イン
ク組成物を含有する高温転写層と、上層を形成す
るロイコ染料を含有し、前記インク組成物とは異
つた色に発色する低温転写層とを有する転写シー
トと、下層を形成する前記ロイコ染料に対する消
色剤層と、上層を形成する前記ロイコ染料に対す
る顕色剤を含有する受容層とを有する受容シート
とからなる多色感熱転写媒体が提供される。
ク組成物を含有する高温転写層と、上層を形成す
るロイコ染料を含有し、前記インク組成物とは異
つた色に発色する低温転写層とを有する転写シー
トと、下層を形成する前記ロイコ染料に対する消
色剤層と、上層を形成する前記ロイコ染料に対す
る顕色剤を含有する受容層とを有する受容シート
とからなる多色感熱転写媒体が提供される。
本発明の多色感熱転写媒体は、前記の構造の転
写シートと受容シートからなるもので、転写シー
トに対して受容シートをその受容層が転写シート
の転写層に接触するうにして重ね、転写シートの
裏面あるいは受容シートの裏面から所定温度の熱
印字を行うことによつて受容シート上に所望の転
写画像を形成させることができる。この場合、低
温加熱によると、低温転写層のロイコ染料が受容
シートの受容層に移行反応して受容シート上には
ロイコ染料と顕色剤との反応による発色画像が形
成され、一方、高温加熱によると受容シート上の
消色剤の作用によりロイコ染料と顕色剤との間の
発色反応が抑制されるため、高温転写層を形成す
る熱溶融性インク組成物の溶融物が受容シート上
に移行し、受容シート上にはその溶融インク組成
物による着色画像が形成される。本発明による
と、受容シート上に高温加熱により形成される転
写画像は、前記したように、消色剤の作用により
低温転写層による発色が抑制されているため、低
温発色画像による混色を伴うものではなく、従つ
て、画像を形成する太い線及び細い線共に非常に
鮮明なもので、高品質の2色転写画像を得ること
ができる。
写シートと受容シートからなるもので、転写シー
トに対して受容シートをその受容層が転写シート
の転写層に接触するうにして重ね、転写シートの
裏面あるいは受容シートの裏面から所定温度の熱
印字を行うことによつて受容シート上に所望の転
写画像を形成させることができる。この場合、低
温加熱によると、低温転写層のロイコ染料が受容
シートの受容層に移行反応して受容シート上には
ロイコ染料と顕色剤との反応による発色画像が形
成され、一方、高温加熱によると受容シート上の
消色剤の作用によりロイコ染料と顕色剤との間の
発色反応が抑制されるため、高温転写層を形成す
る熱溶融性インク組成物の溶融物が受容シート上
に移行し、受容シート上にはその溶融インク組成
物による着色画像が形成される。本発明による
と、受容シート上に高温加熱により形成される転
写画像は、前記したように、消色剤の作用により
低温転写層による発色が抑制されているため、低
温発色画像による混色を伴うものではなく、従つ
て、画像を形成する太い線及び細い線共に非常に
鮮明なもので、高品質の2色転写画像を得ること
ができる。
本発明において高温転写層の形成のために用い
る熱溶融性インク組成物としては、従来公知のも
のが適用され、通常、熱溶融性物質中に顔料を分
散させたものが用いられる。この場合、熱溶融性
物質としては、カルナウバワツクス、モンタンワ
ツクス、パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス、蜜ロウ等の各種ワツクス類又はそ
れらの混合物、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアセタール、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、低分子
量ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリ
アミド、エチルセルロースの他、エポキシ樹脂、
キシレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ロジンも
しくはその誘導体、クマロンインデン樹脂、テル
ペン樹脂、ポリウレタン樹脂、あるいはスチレ
ン/ブタジエンゴム、ポリビニルブチラール、ニ
トリルゴム、アクリルゴム、エチレン/プロピレ
ンゴム等の熱可溶融性高分子物質が挙げられる。
顔料(又は着色剤)としては、熱溶融性又は熱不
溶融性のものが適用され、例えば、カーボンブラ
ツク、四三酸化鉄、ニグロシンベース等の黒色顔
料、シアニンブルー、オイルブルー、アルカリブ
リー等の青色顔料の他、イオゾールレツド、ロー
ズベンガル、クリスイルバイオレツトラクトン、
ブリリアントグリーン等が挙げられる。熱溶融性
の顔料を用いる場合、その融点は、低温転写層の
溶融反応温度より高く設定する。
る熱溶融性インク組成物としては、従来公知のも
のが適用され、通常、熱溶融性物質中に顔料を分
散させたものが用いられる。この場合、熱溶融性
物質としては、カルナウバワツクス、モンタンワ
ツクス、パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス、蜜ロウ等の各種ワツクス類又はそ
れらの混合物、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアセタール、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、低分子
量ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリ
アミド、エチルセルロースの他、エポキシ樹脂、
キシレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ロジンも
しくはその誘導体、クマロンインデン樹脂、テル
ペン樹脂、ポリウレタン樹脂、あるいはスチレ
ン/ブタジエンゴム、ポリビニルブチラール、ニ
トリルゴム、アクリルゴム、エチレン/プロピレ
ンゴム等の熱可溶融性高分子物質が挙げられる。
顔料(又は着色剤)としては、熱溶融性又は熱不
溶融性のものが適用され、例えば、カーボンブラ
ツク、四三酸化鉄、ニグロシンベース等の黒色顔
料、シアニンブルー、オイルブルー、アルカリブ
リー等の青色顔料の他、イオゾールレツド、ロー
ズベンガル、クリスイルバイオレツトラクトン、
ブリリアントグリーン等が挙げられる。熱溶融性
の顔料を用いる場合、その融点は、低温転写層の
溶融反応温度より高く設定する。
本発明で用いるインク組成物は、慣用されてい
る種々の補助成分を含有することができ、例え
ば、動植物油、鉱油、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルホスフエート、ジブチルフタレート、
ラノリン等の油脂、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、珪藻土、カオリン、ホワイトカーボン、
ケイ酸微粉末等の体質顔料、さらに、ジポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸、トリポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキ
シエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレ
ンオレイルアミン、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル等の非イ
オン系界面活性剤を分散剤として前記顔料に添加
することができる。本発明で用いるインク組成物
の配合例を示すと次の通りである。
る種々の補助成分を含有することができ、例え
ば、動植物油、鉱油、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルホスフエート、ジブチルフタレート、
ラノリン等の油脂、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、珪藻土、カオリン、ホワイトカーボン、
ケイ酸微粉末等の体質顔料、さらに、ジポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸、トリポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキ
シエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレ
ンオレイルアミン、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル等の非イ
オン系界面活性剤を分散剤として前記顔料に添加
することができる。本発明で用いるインク組成物
の配合例を示すと次の通りである。
顔 料 10〜20重量部
ワツクス類 0〜50重量部
熱可溶融性高分子 10〜30重量部
油 脂 0〜25重量部
体質顔料 0〜25重量部
分散剤 0〜2重量部
インク組成物は、必要に応じてトルエン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサン、酪酸ブチル、ジオキサン、エチルベ
ンゼン等の有機溶剤共に分散させることができ
る。このインク組成物は、ホツトメルト法又はソ
ルベントコーテイング法により支持体上に塗布さ
れ、高温転写層とされる。この高温転写層の溶融
温度は、低温転写層の溶融反応温度との関連で適
当に選定されるが、通常85〜150℃、好ましくは
90〜120℃であり、できるだけシヤープに溶融す
るようなインク組成物を用いるのがよい。インク
組成物の支持体上への塗布量は、支持体1m2当り
1〜10g、好ましくは2〜4gである。
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサン、酪酸ブチル、ジオキサン、エチルベ
ンゼン等の有機溶剤共に分散させることができ
る。このインク組成物は、ホツトメルト法又はソ
ルベントコーテイング法により支持体上に塗布さ
れ、高温転写層とされる。この高温転写層の溶融
温度は、低温転写層の溶融反応温度との関連で適
当に選定されるが、通常85〜150℃、好ましくは
90〜120℃であり、できるだけシヤープに溶融す
るようなインク組成物を用いるのがよい。インク
組成物の支持体上への塗布量は、支持体1m2当り
1〜10g、好ましくは2〜4gである。
本発明で低温転写層成分として用いるロイコ染
料としては、従来より感圧紙や感熱紙に対して用
いられてきたものがいずれも適用でき、トリフエ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン
系、オーラミン系、スピロピラン系のもの等が適
用される。その主な具体例を以下に示す。
料としては、従来より感圧紙や感熱紙に対して用
いられてきたものがいずれも適用でき、トリフエ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン
系、オーラミン系、スピロピラン系のもの等が適
用される。その主な具体例を以下に示す。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタル
バイオレツトラクトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−クロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)
フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロル
フルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニル)
アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−
(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラク
タム}3 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−
トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−
7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベイゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド。
−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタル
バイオレツトラクトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−クロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)
フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
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ラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラ
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フルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
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アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−
(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラク
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トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
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7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベイゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド。
ロイコ染料に対する消色剤としては、ロイコ染
料と顕色剤との発色系に作用する公知のものがい
ずれも使用できる。その具体例は次の通りであ
る。
料と顕色剤との発色系に作用する公知のものがい
ずれも使用できる。その具体例は次の通りであ
る。
(1) 特定なアルコール類(特公昭50−17865号公
報)ステアリルアルコール、ポリプロピレング
リコール、ペンタメチルグリセリン、ジメチル
ペンタグリセリン。
報)ステアリルアルコール、ポリプロピレング
リコール、ペンタメチルグリセリン、ジメチル
ペンタグリセリン。
(2) ポリエーテルもしくはポリエチレングリコー
ル誘導体(特公昭50−17866号公報) ポリエチレンオキシド、ポリオキシデカメチレ
ン、トリメチレンオキシド、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノステ
アレート。
ル誘導体(特公昭50−17866号公報) ポリエチレンオキシド、ポリオキシデカメチレ
ン、トリメチレンオキシド、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノステ
アレート。
(3) ビスフエノール類の酸化アルキレン付加物
(特開昭54−139741号公報) ビスフエノールAに酸化エチレン(2.6モル)
を付加反応した化合物、ビスフエノールAに酸
化エチレン(6.0モル)と酸化プロピレン(4.5
モル)とを付加反応した化合物。
(特開昭54−139741号公報) ビスフエノールAに酸化エチレン(2.6モル)
を付加反応した化合物、ビスフエノールAに酸
化エチレン(6.0モル)と酸化プロピレン(4.5
モル)とを付加反応した化合物。
(4) テレフタル酸の酸化エチレン付加物(特開昭
55−2306号公報) テレフタル酸(1モル)に酸化エチレン(2モ
ル)を付加反応した化合物。
55−2306号公報) テレフタル酸(1モル)に酸化エチレン(2モ
ル)を付加反応した化合物。
本発明においては、前記消色剤は受容シート上
の下層に設け、その際の使用量はロイコ染料1重
量部に対し、0.5〜5.0重量部好ましくは、1〜3
重量部である。
の下層に設け、その際の使用量はロイコ染料1重
量部に対し、0.5〜5.0重量部好ましくは、1〜3
重量部である。
本発明において受容シートの受容層形成のため
に用いる顕色剤としては、電子受容性物質、例え
ばフエノール性物質、有機酸又はその塩もしくは
エステル等が適用され、実用性の点からは、好ま
しくは融点200℃以下のものが適用される。本発
明で好ましく適用される顕色剤の具体例を以下に
示す。なお、カツコ内の数字は融点を示す。
に用いる顕色剤としては、電子受容性物質、例え
ばフエノール性物質、有機酸又はその塩もしくは
エステル等が適用され、実用性の点からは、好ま
しくは融点200℃以下のものが適用される。本発
明で好ましく適用される顕色剤の具体例を以下に
示す。なお、カツコ内の数字は融点を示す。
4−tert−ブチルフエノール(98)、4−ヒド
ロキシジフエニルエーテル(84)、1−ナフトー
ル(98)、2−ナフトール(121)、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート(131)、4−ヒドロキシ
アセトフエノン(109)、2,2′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル(79),4−フエニルフエノー
ル(166)、4tert−オクチルカテコール(109)、
2,2′−ジヒドロキシジフエニル(103)、4,
4′−メチレンビスフエノール(160)、2,2′−メ
チレンビス(4−クロロフエノール)(164)、2,
2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)(125)、4,4′−イソプロピリデ
ンジフエノール(156)、4,4′−イソプロピリデ
ンビス(2−クロロフエノール)(90)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノ
ール)(172)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフエノール)(110)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2−メチルフエノール)
(136)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6
−ジメチルフエノール)(168)、4,4′−sec−ブ
チリデンジフエノール(119)、4,4′−sec−ブ
チリデンビス(2−メチルフエノール)(142)、
4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール
(180)、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−
メチルフエノール)(184)、サリチル酸(163)、
サリチル酸メタトリルエステル(74)、サリチル
酸フエナシルエステル(110)、4−ヒドロキシ安
息香酸メチルエステル(131)、4−ヒドロキシ安
息香酸エチルエステル(116)、4−ヒドロキシ安
息香酸プロピルエステル(98)、4−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピルエステル(86)、4−ヒド
ロキシ安息香酸ブチルエステル(71)、4−ヒド
ロキシ安息香酸イソアミルエステル(50)、4−
ヒドロキシ安息香酸フエニルエステル(178)、4
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル(111)、
4−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル
(119)、5−ヒドロキシサリチル酸(200)、5−
クロルサリチル酸(172)、3−クロルサリチル酸
(178)、チオサリチル酸(164)、2−クロロ−5
−ニトロ安息香酸(165)、4−メトキシフエノー
ル(53)、2−ヒドロキシベンジルアルコール
(87)、2,5−ジメチルフエノール(75)、安息
香酸(122)、オルトトルイル酸(107)、メタトル
イル酸(111)、パラトルイル酸(181)、オルトク
ロル安息香酸(142)、メタオキシ安息香酸
(200)、2,4−ジヒドロキシアセトフエノン
(97)、レゾルシノール・モノベンゾエート
(135)、4−ヒドロキシベンゾフエノン(133)、
2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン(144)、2
−ナフトイツク・アシツド(184)、1−ヒドロキ
シ−2−ナフトイツク・アシツド(195)、3,4
−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル(128)、
3,4−ジヒドロキシ安息香酸フエニルエステル
(189)、4−ヒドロキシプロピオフエノン(150)、
サリシルサリシレート(148)、フタル酸モノベン
ジルエステル(107)。
ロキシジフエニルエーテル(84)、1−ナフトー
ル(98)、2−ナフトール(121)、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート(131)、4−ヒドロキシ
アセトフエノン(109)、2,2′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル(79),4−フエニルフエノー
ル(166)、4tert−オクチルカテコール(109)、
2,2′−ジヒドロキシジフエニル(103)、4,
4′−メチレンビスフエノール(160)、2,2′−メ
チレンビス(4−クロロフエノール)(164)、2,
2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)(125)、4,4′−イソプロピリデ
ンジフエノール(156)、4,4′−イソプロピリデ
ンビス(2−クロロフエノール)(90)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノ
ール)(172)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフエノール)(110)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2−メチルフエノール)
(136)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6
−ジメチルフエノール)(168)、4,4′−sec−ブ
チリデンジフエノール(119)、4,4′−sec−ブ
チリデンビス(2−メチルフエノール)(142)、
4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール
(180)、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−
メチルフエノール)(184)、サリチル酸(163)、
サリチル酸メタトリルエステル(74)、サリチル
酸フエナシルエステル(110)、4−ヒドロキシ安
息香酸メチルエステル(131)、4−ヒドロキシ安
息香酸エチルエステル(116)、4−ヒドロキシ安
息香酸プロピルエステル(98)、4−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピルエステル(86)、4−ヒド
ロキシ安息香酸ブチルエステル(71)、4−ヒド
ロキシ安息香酸イソアミルエステル(50)、4−
ヒドロキシ安息香酸フエニルエステル(178)、4
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル(111)、
4−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル
(119)、5−ヒドロキシサリチル酸(200)、5−
クロルサリチル酸(172)、3−クロルサリチル酸
(178)、チオサリチル酸(164)、2−クロロ−5
−ニトロ安息香酸(165)、4−メトキシフエノー
ル(53)、2−ヒドロキシベンジルアルコール
(87)、2,5−ジメチルフエノール(75)、安息
香酸(122)、オルトトルイル酸(107)、メタトル
イル酸(111)、パラトルイル酸(181)、オルトク
ロル安息香酸(142)、メタオキシ安息香酸
(200)、2,4−ジヒドロキシアセトフエノン
(97)、レゾルシノール・モノベンゾエート
(135)、4−ヒドロキシベンゾフエノン(133)、
2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン(144)、2
−ナフトイツク・アシツド(184)、1−ヒドロキ
シ−2−ナフトイツク・アシツド(195)、3,4
−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル(128)、
3,4−ジヒドロキシ安息香酸フエニルエステル
(189)、4−ヒドロキシプロピオフエノン(150)、
サリシルサリシレート(148)、フタル酸モノベン
ジルエステル(107)。
また、本発明においては、顕色剤として、一般
式 (式中、Rはエーテル結合1〜5個含有するアル
キレン基である) で表わされるフエノール性化合物を用いることが
できる。このフエノール性物質はモノチオハイド
ロキシノンと相当するジハロゲンアルキルエーテ
ルをアルカリ性条件下で反応させることにより、
容易に高収率、高純度で、且つ比較的安価に合成
できる。
式 (式中、Rはエーテル結合1〜5個含有するアル
キレン基である) で表わされるフエノール性化合物を用いることが
できる。このフエノール性物質はモノチオハイド
ロキシノンと相当するジハロゲンアルキルエーテ
ルをアルカリ性条件下で反応させることにより、
容易に高収率、高純度で、且つ比較的安価に合成
できる。
前記一般式で表わされるフエノール性物質にお
いて、Rはエーテル基を1〜5個含有するアルキ
レン基であるが、この場合、エーテル基はアルキ
レン基の主鎖中にあつてもよく、また側鎖にあつ
てもよい。このエーテル基含有アルキレン基中に
含まれる炭素数は通常2〜15個の範囲である。好
ましいエーテル基含有アルキレン基は、エーテル
結合1〜3個を含有し、かつ炭素数2〜7個を有
するものである。
いて、Rはエーテル基を1〜5個含有するアルキ
レン基であるが、この場合、エーテル基はアルキ
レン基の主鎖中にあつてもよく、また側鎖にあつ
てもよい。このエーテル基含有アルキレン基中に
含まれる炭素数は通常2〜15個の範囲である。好
ましいエーテル基含有アルキレン基は、エーテル
結合1〜3個を含有し、かつ炭素数2〜7個を有
するものである。
本発明の転写シートを作成するには、支持体上
に前記した溶融性インク組成物からなる高温転写
層を設けた後、その上にロイコ染料を含む低温転
写層を設ける。この場合、支持体としては、紙、
合成紙、プラスチツクフイルム等が用いられ、ま
た、支持体上に形成する高温転写層の付着量は1
〜10g/m2、好ましくは2〜4g/m2程度であり、
低温転写層の付着量は0.5〜5g/m2、好ましく
は1〜3g/m2程度である。本発明において、受
容層との間で起る低温転写層の溶融反応温度は、
高温転写層の溶融温度より、通常、少なくとも20
℃程度、好ましくは20〜50℃程度低く設定される
が、一般的にはその溶融反応温度は60〜100℃、
好ましくは65〜80℃に設定するのがよい。また、
高温転写層の溶融温度は、このような低温転写層
の溶融反応温度との関係で、85〜105℃、好まし
くは90〜120℃で溶融するように設定するのがよ
い。ロイコ染料と組合せて用いる消色剤の融点範
囲は、低温転写に際しては実質上溶融せずに、そ
の消色効果を発現しないが、高温転写に際して
は、溶融し、その消色効果を発現するような範囲
である。
に前記した溶融性インク組成物からなる高温転写
層を設けた後、その上にロイコ染料を含む低温転
写層を設ける。この場合、支持体としては、紙、
合成紙、プラスチツクフイルム等が用いられ、ま
た、支持体上に形成する高温転写層の付着量は1
〜10g/m2、好ましくは2〜4g/m2程度であり、
低温転写層の付着量は0.5〜5g/m2、好ましく
は1〜3g/m2程度である。本発明において、受
容層との間で起る低温転写層の溶融反応温度は、
高温転写層の溶融温度より、通常、少なくとも20
℃程度、好ましくは20〜50℃程度低く設定される
が、一般的にはその溶融反応温度は60〜100℃、
好ましくは65〜80℃に設定するのがよい。また、
高温転写層の溶融温度は、このような低温転写層
の溶融反応温度との関係で、85〜105℃、好まし
くは90〜120℃で溶融するように設定するのがよ
い。ロイコ染料と組合せて用いる消色剤の融点範
囲は、低温転写に際しては実質上溶融せずに、そ
の消色効果を発現しないが、高温転写に際して
は、溶融し、その消色効果を発現するような範囲
である。
本発明においては、前記受容層及び/又は低温
転写層に対しては、吸油量50ml/100g
(JISK5101法による)以上、好ましくは150ml/
100g以上の多孔質填料を含有させるのが好まし
い。受容層に対して含有させる場合の多孔質填料
は、顕色剤1重量部に対して、0.01重量部以上、
通常、0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜3重量
部の範囲である。低温転写層に含有させる場合の
多孔質填料の割合は、ロイコ染料1重量部に対
し、0.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.5重量部
である。多孔質填料の具体例を示すと、例えば、
シリカ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有機の微
粉末が挙げられる。
転写層に対しては、吸油量50ml/100g
(JISK5101法による)以上、好ましくは150ml/
100g以上の多孔質填料を含有させるのが好まし
い。受容層に対して含有させる場合の多孔質填料
は、顕色剤1重量部に対して、0.01重量部以上、
通常、0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜3重量
部の範囲である。低温転写層に含有させる場合の
多孔質填料の割合は、ロイコ染料1重量部に対
し、0.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.5重量部
である。多孔質填料の具体例を示すと、例えば、
シリカ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有機の微
粉末が挙げられる。
本発明においては、さらに、前記受容層及び/
又は低温転写層に対し、融点200℃以下、好まし
くは150℃以下の熱可溶融性物質を適量含有させ
ることができる。この場合の熱可溶融性物質の好
ましい具体例としては、例えば、ラウリル酸アミ
ド、カプロン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、N−メチル
ステアリン酸アミド、N−シクロヘキシルステア
リン酸アミド、N−ステアリルベンズアミド、N
−ステアリルアセトアミド等のアミド類、4−ヒ
ドロキシ安息香酸フエニルエステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸−2−メトキシフエニルエステル、
サリチル酸−2−メトキシフエニルエステル、安
息香酸−4−ベンジルフエニルエステル、安息香
酸−4−メトキシフエニルエステル,4−ベンゾ
イルオキシ安息香酸メチルエステル、4−ベンゾ
イルオキシ安息香酸フエニルエステル等が挙げら
れるが、もちろん、これらのものに限定されるも
のではない。
又は低温転写層に対し、融点200℃以下、好まし
くは150℃以下の熱可溶融性物質を適量含有させ
ることができる。この場合の熱可溶融性物質の好
ましい具体例としては、例えば、ラウリル酸アミ
ド、カプロン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、N−メチル
ステアリン酸アミド、N−シクロヘキシルステア
リン酸アミド、N−ステアリルベンズアミド、N
−ステアリルアセトアミド等のアミド類、4−ヒ
ドロキシ安息香酸フエニルエステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸−2−メトキシフエニルエステル、
サリチル酸−2−メトキシフエニルエステル、安
息香酸−4−ベンジルフエニルエステル、安息香
酸−4−メトキシフエニルエステル,4−ベンゾ
イルオキシ安息香酸メチルエステル、4−ベンゾ
イルオキシ安息香酸フエニルエステル等が挙げら
れるが、もちろん、これらのものに限定されるも
のではない。
各支持体に対して低温転写層又は受容層を設け
る場合、その結合剤としては慣用のものが用いら
れ、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプ
ン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなど
のような水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマル
ジヨン形成性のものを用いることができる。
る場合、その結合剤としては慣用のものが用いら
れ、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプ
ン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなど
のような水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマル
ジヨン形成性のものを用いることができる。
本発明において、低温転写層を形成する場合、
結着剤としては、殊に、融点又は軟化点が50〜
130℃を有する樹脂、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、石油樹脂、アクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロ
ース樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フツ素樹脂、けい素
樹脂、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジエンゴム、オ
レフィンゴム、フエノール樹脂、ユレア樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等が挙げ
られる。これらの樹脂は単独重合体、共重合体、
あるいは複数の樹脂の混合物の形で適宜用いられ
る。本発明においては、SP値(溶融性パラメー
タ)が8以上、好ましくは9以上のものの使用が
好ましい。これらの樹脂を結着剤として用いて低
温転写層を形成する場合、その低温転写層形成液
は、溶剤塗布法、ホツトメルト塗布法、又は水性
エマルジヨン塗布法のいずれによつても塗布する
ことができる。
結着剤としては、殊に、融点又は軟化点が50〜
130℃を有する樹脂、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、石油樹脂、アクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロ
ース樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フツ素樹脂、けい素
樹脂、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジエンゴム、オ
レフィンゴム、フエノール樹脂、ユレア樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等が挙げ
られる。これらの樹脂は単独重合体、共重合体、
あるいは複数の樹脂の混合物の形で適宜用いられ
る。本発明においては、SP値(溶融性パラメー
タ)が8以上、好ましくは9以上のものの使用が
好ましい。これらの樹脂を結着剤として用いて低
温転写層を形成する場合、その低温転写層形成液
は、溶剤塗布法、ホツトメルト塗布法、又は水性
エマルジヨン塗布法のいずれによつても塗布する
ことができる。
なお、前記SP値は、樹脂の溶解性パラメータ
を示すもので、次の式で表わされる。
を示すもので、次の式で表わされる。
SP値〔(cal/c.c.)1/2〕=(E/V)1/2
E…樹脂の凝集エネルギー密度(cal/mole)
V…樹脂のモル体積(c.c./mole)
〔効果〕
本発明の多色感熱転写媒体は、前記したよう
に、低温転写においてはロイコ染料と顕色剤との
発色反応を利用して受容シート上に転写画像を形
成させ、高温転写においては熱溶融性インク組成
物の溶融物を付着によつて受容シート上に転写画
像を形成させ、しかも高温転写に際しては、消色
剤の作用により、低温転写で利用するロイコ染料
と顕色剤との発色反応が抑制されているので、得
られる転写画像には、低温転写で生じる発色の混
色は見られず、色分離性にすぐれた鮮明な多色画
像を与える。
に、低温転写においてはロイコ染料と顕色剤との
発色反応を利用して受容シート上に転写画像を形
成させ、高温転写においては熱溶融性インク組成
物の溶融物を付着によつて受容シート上に転写画
像を形成させ、しかも高温転写に際しては、消色
剤の作用により、低温転写で利用するロイコ染料
と顕色剤との発色反応が抑制されているので、得
られる転写画像には、低温転写で生じる発色の混
色は見られず、色分離性にすぐれた鮮明な多色画
像を与える。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、以下において示す部及び%はいずれも
重基準である。
る。なお、以下において示す部及び%はいずれも
重基準である。
実施例 1
(高温転写層形成組成物)
ローズベンガル 18部
カルナウバワツクス 10部
パラフインワツクス(mp97℃) 23部
エチレン/酢酸ビニル共重合体 3部
カオリン 7部
前記インク組成物を温度100℃で3本ロールミ
ルより2時間均一に混練して熱溶融性インク組成
物を調製し、このインク組成物をコンデンサ−紙
(15g/m2)上にホツトメルトコーテイング法に
より付着量が2.7g/m2の高温転写層を形成した。
ルより2時間均一に混練して熱溶融性インク組成
物を調製し、このインク組成物をコンデンサ−紙
(15g/m2)上にホツトメルトコーテイング法に
より付着量が2.7g/m2の高温転写層を形成した。
(低温転写層形成組成物)
3−N−メチル−N−シクロヘキシル 12部
アミド−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン
シリカ微粒子(吸油量145ml/100g) 1部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 2部
メチルエチルケトン 100部
前記ロイコ染料組成物をボールミルで24時間混
合分散させた後、前記高温転写層の上に、付着量
2.0g/m2で塗布乾燥して低温転写層を形成し本
発明における転写シートを作成した。
合分散させた後、前記高温転写層の上に、付着量
2.0g/m2で塗布乾燥して低温転写層を形成し本
発明における転写シートを作成した。
(消色剤層形成組成物)
ビスフエノールAの酸化エチレン付加物(酸化
エチレンの平均付加モル数=2.6) 15部 ステアリン酸アミド 5部 ポリビニルアルコール(15%水溶液) 30部 水 48部 上記消色剤組成物をワイヤーバーを用いて上質
紙(35g/m2)の表面に塗布乾燥して、付着量
3.2g/m2の消色剤層を形成した。
エチレンの平均付加モル数=2.6) 15部 ステアリン酸アミド 5部 ポリビニルアルコール(15%水溶液) 30部 水 48部 上記消色剤組成物をワイヤーバーを用いて上質
紙(35g/m2)の表面に塗布乾燥して、付着量
3.2g/m2の消色剤層を形成した。
(受容層形成組成物)
4−ヒドロキシ安息香酸n−オクチル 10部
エステル
1,1−ビス(4′−ヒドロキシフエニル) 20部
オクタン
シリカ微粒子(吸油量200ml/100g) 7部
ポリビニルアルコール 4部
水 100部
前記組成物をボールミルを用いて24時間混合分
散させた後、前記消色剤層の上に、塗布乾燥して
付着量4.5g/m2の受容層を形成させて本発明に
おける受容シートを作成した。
散させた後、前記消色剤層の上に、塗布乾燥して
付着量4.5g/m2の受容層を形成させて本発明に
おける受容シートを作成した。
次に前記のようにして得られた受容シートに対
し前記転写シートをその転写層が受容シートの受
容層に接触するようにして重ね、転写シートの裏
面からサーマルヘツドにより温度70℃で印字した
ところ、受容シート上に鮮明な黒色の画像が形成
され、次いで温度100℃で印字したところ鮮明な
赤色画像が得られた。この場合、画像の色分離性
は良好で画像を形成する細線及び太線共にそれぞ
れ鮮明な黒色及び赤色を示した。
し前記転写シートをその転写層が受容シートの受
容層に接触するようにして重ね、転写シートの裏
面からサーマルヘツドにより温度70℃で印字した
ところ、受容シート上に鮮明な黒色の画像が形成
され、次いで温度100℃で印字したところ鮮明な
赤色画像が得られた。この場合、画像の色分離性
は良好で画像を形成する細線及び太線共にそれぞ
れ鮮明な黒色及び赤色を示した。
比較例 1
実施例1において消色層を設けない以外は同様
にして比較用の受容シートを作成した。
にして比較用の受容シートを作成した。
この受容シートを用いて実施例1と同様にして
熱転写を行つたところ、70℃の低温転写において
は鮮明な黒色画像が形成されたが、100℃の高温
転写においては得られる画像において細線は黒赤
色を示し、太線はその中心部分は黒赤色で周辺部
分は黒色を示し色分離性の劣つたものであつた。
熱転写を行つたところ、70℃の低温転写において
は鮮明な黒色画像が形成されたが、100℃の高温
転写においては得られる画像において細線は黒赤
色を示し、太線はその中心部分は黒赤色で周辺部
分は黒色を示し色分離性の劣つたものであつた。
実施例 2〜4
実施例1において、消色剤組成物中のビスフエ
ノールAの酸化エチレン付加物に代えて、 () ポリエチレングリコール(実施例2) () ポリエチレングリコールモノステアレート 実施例 3 () テレフタル酸(1モル)に酸化エチレン
(2モル)を付加させたもの(実施例4) を用いた以外は同様にして受容シートを作成し
た。このようにして得られたそれぞれの受容シー
トを用いて実施例1と同様にして熱転写を行つた
ところ、得られる画像はいずれも色分離性が優
れ、太線及び細線共に鮮明な黒色と赤色を示し
た。
ノールAの酸化エチレン付加物に代えて、 () ポリエチレングリコール(実施例2) () ポリエチレングリコールモノステアレート 実施例 3 () テレフタル酸(1モル)に酸化エチレン
(2モル)を付加させたもの(実施例4) を用いた以外は同様にして受容シートを作成し
た。このようにして得られたそれぞれの受容シー
トを用いて実施例1と同様にして熱転写を行つた
ところ、得られる画像はいずれも色分離性が優
れ、太線及び細線共に鮮明な黒色と赤色を示し
た。
Claims (1)
- 1 下層を形成する熱溶融性インク組成物を含有
する高温転写層と、上層を形成するロイコ染料を
含有し、前記インク組成物とは異った色に発色す
る低温転写層とを有する転写シートと、下層を形
成する前記ロイコ染料に対する消色剤層と、上層
を形成する前記ロイコ染料に対する顕色剤を含有
する受容層とを有する受容シートとからなる多色
感熱転写媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162892A JPS6054891A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 多色感熱転写媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162892A JPS6054891A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 多色感熱転写媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054891A JPS6054891A (ja) | 1985-03-29 |
| JPH0441079B2 true JPH0441079B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=15763230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58162892A Granted JPS6054891A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 多色感熱転写媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054891A (ja) |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP58162892A patent/JPS6054891A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6054891A (ja) | 1985-03-29 |
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