JPS6071290A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱転写媒体に関するもので、さらに詳しくは、微少
エネルギーで高濃度の転写画像を与え、さらに多数回の
転写においても均一な濃度の転写画像を与える感熱転写
媒体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面からの熱印字によっ
て熱昇華性染料画像を受容する受容シートからなるもの
や、熱可融性物質と顔料や染料の転写層を支持体に設け
た転写シートと受容シートを組合せたものが知られ、前
者のものは、熱昇華性染料を使用するため、受容シー１
へ上の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバー
コー１〜を施さなければならず、また後者のものは、熱
可融性物質中に顔料あるいは染料を分散した転写層であ
るため、高濃度画像を得る目的で多量の顔料を含ませる
と転写効率が低くなり、結果的に高濃度画像が得にくく
なる他、さらに熱感度を」二げるため、多量の熱可融性
物質を使用した場合は、多量の熱可融性物質が受容シー
ト側に移行するため、転写シートと受容シートを剥離す
る際、スムーズに剥離せず、細線の画像部が不鮮明とな
る等の欠点があった。

一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上に担持せしめ、この担持層を相対向接触
せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが、
この種のものは、反応型であるがために、対面接触時、
単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反応
が行われず、低濃度画像となるし、十分な反応を促進す
る目的で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容シート上の副色はより高温度画像となるものの
、転写シート上において゛も発色反応が進行し、画像形
成が起るという欠点が認められる。その上、高感度の製
品とした場合には、反応型であるために、層面とが接触
しただけでも反応が進み、転写層面と受容非画像部が汚
れたり、また加熱印字後でも画像部の尾引汚れが発生す
る等の欠点もある。

〔目　的〕

本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃度の安定
な転写画像を与えると共に、転写層から受容層への少量
のロイコ染料成分の移行によって、多数回の転写におい
ても均一な画像濃度を与えると共に、加熱印字に際して
の非画像部の汚れの生しない感熱転写媒体を提供するこ
とを目的とする。

［構　成〕 本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転写層を有
する転写シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成
分とする受容層を有する受容シートからなり、該受容層
の上に、熱可融性物質のオーバコート層を設けたことを
特徴とする感熱転写媒体が提供される。

本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受容シート
をその受容層が転写シートの転写層に接触するようにし
て重ね、転写シート裏面あるいは、受容シート裏面から
の熱印字によって受容シート表面に、所望の発色画像が
形成されるが、本発明においては、受容層の上に熱可融
性物質のオーバコート層が設けられているため、製品の
熱感度が高められたものであっても、非画像部の汚れは
なく、鮮明な高濃度の画像を受容シート上に形成させる
ことができる。即ち、転写シートと受容シートとを接触
させて熱印字を行う場合、受容層上には熱可融性物質の
オーバコートが設けてあり、転写シートのロイコ染料と
受容シー１〜の顕色剤とが直接接触することがないため
、単に両者を接触させただけでは発色反応は起らず、加
熱印字した時にのみ、そのオーバコート層を形成する熱
可融性物質が溶融して発色反応が起る。従って１本発明
の場合には、非画像部の汚れは生じない。また、本発明
においては、そのオーバコート層を形成する熱可融性物
質として、殊に、融点１３０℃以下の低融点のものを用
いることにより、製品熱感度を格別損うようなこともな
く、高濃度で極めて鮮明な画像を形成させることができ
る。特に、転写シートを繰返し使用して多数回の転写を
行う時には、受容シート上の非画像部の汚れが生じやす
いが、本発明の場合は、このような欠点は生じない。他
方、受容層上に熱可融性物質′のオーバコート層を設け
ない場合は、受容シート上の非画像部の汚れがひどく、
また画像の鮮明度も低下するようになる等の不都合を生
じる。

本発明において、受容層上のオーバコート層を形成する
熱可融性物質としては、従来公知の種々の物質が用いら
れるが、殊に、熱感度の点から融点１３０℃以下のもの
の使用が有利である。また、その熱可融性物質の塗布量
は、支持体の表面積■イあたり、３ｇ以下好ましくは０
．５〜２ｇであり、３ｇ／ｒｎ’を越えるようになると
製品の熱感度が低下するようになるので好ましくない。

また、熱可融性物質の受容層に対する塗布方法としては
、慣用の塗布法が採用され、例えば、後記において示す
結合剤を用いる方法等が好ましく採用することができる
。

次に、本発明で好ましく用いられる熱可融性物質を例示
すれば次の通りである。

（１）下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる脂肪
酸アミド類 Ｒ１ＮＨＣＯＲ２（１’） （式中、Ｒ２は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ”　、
Ｒ３は炭素数１０〜３０のアルキル基、Ｒ４，Ｒ’は水
素又は低級アルキル基である） このような脂肪級アミドの具体例としては、例えば以下
のようなものが挙げられる。

デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミド、ウンデ
シルアセトアミド、ウンデシルプロピオンアミド、ラウ
リルアセトアミド、ラウリルプロピオンアミド、トリデ
シルアセトアミド、トリデシルプロピオンアミド、ミリ
スチルアセトアミド、ミリスチルプロピオンアミド、ペ
ンタデシルアセトアミド、ペンタデシルプロピオンアミ
ド、パルミチルアセトアミド、パルミチルプロピオンア
ミド、パルミチン酸アミド、ヘプチルアセトアミド、ヘ
プチルプロピオンアミド、ステアリルアセトアミド、ス
テアリルプロピオンアミド、ステアリルブチラミド、ス
テアリルバレルアミド、ステアリルカプロンアミド、ス
テアリルラウリンアミド、ステアリルパルミチンアミド
、ステアリルステアリンアミド、ノナデシルアセトアミ
ド、ノナデシルプロピオンアミド、ベヘニルアセトアミ
ド、ベヘニルプロピオンアミド、ベヘニルステアリンア
ミド、ウンデカン酸メチルアミド、ウンデカン酸エチル
アミド、ラウリン酸メチルアミド、ラウリン酸エチルア
ミド、トリデカン酸メチルアミド、トリデカン酸エチル
アミド′、ミリスチン酸メチルアミド、ミリスチン酸エ
チルアミド、ペンタデカン酸メチルアミド、ペンタデカ
ン酸エチルアミド、パルミチン酸メチルアミド、パルミ
チン酸ジメチルアミド、パルミチン酸ブチルアミド、ス
テアリン酸メチルアミド、ステアリン酸エチルアミド、
ステアリン酸プロピルアミド、ステアリン酸ブチルアミ
ド、ステアリン酸ジメチルアミド、ステアリン酸ジエチ
ルアミド、ステアリン酸ジブチルアミド、ノナデカン酸
メチルアミド、ノナデカン酸エチルアミド、ベヘン酸メ
チルアミド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸エチ
ルアミド（２）下記一般式（ＩＩＩ）で示される芳香族
カルボン酸アミド類 （式中、Ｒ６は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ７，ｎ
１１は水素、ハロゲン、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基であり、ｎは０又は１である）このような化合物
の具体例としては、例えば以下に示すようなものが挙げ
られる。

Ｎ−ステアリルベンツアミド、Ｎ−パルミチルー２−ク
ロロペンツアミド、Ｎ−ステアリル−２−メトキシベン
ツアミド、Ｎ−ステアリル−４−メチルベンツアミド、
Ｎ−パルミチルー２，４−ジメチルベンツアミド、Ｎ−
ベヘニルベンツアミド、Ｎ−ベヘニル−２−メチルベン
ツアミド、Ｎ−ステアリルフェニルアセチルアミド、Ｎ
−ベヘニルフェニルアセチルアミド。

（３）下記一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表わされるシク
ロヘキシル環を有するアミド類 （式中、Ｒ９は炭素数１〜３０のアルキル基又は置換も
しくは未置換のアリール基、Ｒ１１１は水素、ハロゲン
又は低級アルキル基である） （式中、Ｈｌｌは炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ１２
は水素、ハロゲン又は低級アルキル基である）このよう
な化合物の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。

Ｎ−シクロへキシルアセトアミド、Ｎ−シクロヘキシル
プロピオンアミド、Ｎ−シクロヘキシルステアリン酸ア
ミド、Ｎ−シクロヘキシルベンツアミド、Ｎ−シクロヘ
キシル−２−メチルベンツアミド、Ｎ−シクロヘキシル
−２−クロロベンツアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２，
４−ジメチルベンツアミド、Ｎ−シクロへキシルパルミ
チン酸アミド、Ｎ−（クロロヘキシル）パルミチン酸ア
ミド、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）ステアリン酸
アミド、Ｎ−ステアリルヘキサヒドロベンツアミド。

（４）下記一般式（ＶＩ）で表わされるヒドロキシ安息
香酸のフェニルエステル類 （式中、Ｘはハロゲン、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のアリー
ルオキシもしくはアルアルキルオキシ基、カルボン酸基
又は水酸基であり、ｎは０，１゜２又は３であり、ｍは
１，２又は３である）このような化合物の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、４−ヒトロ
キシ安息香酸（２−メトキシフェニル）エステル、４−
ヒドロキシ安息香酸（２−メトキシ−４−メチルフェニ
ル）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸（３，５−ジオ
キシフェニル）エステル、３−ヒドロキシ安息香酸（４
−カルボキシフェニル）エステル、４−ヒドロキシ安息
香酸（４−ブトキシフェニル）エステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸（４−クロルフェニル）エステル、サリチル
酸（２−クロロフェニル）エステル、サリチル酸（４−
クロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，３−ジク
ロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，６−ジクロ
ロフェニル）エステル、サリチル酸（２，４，６−トリ
クロロフエニル）エステル、サリチル酸（２−ブロモフ
ェニル）エステル、サリチル酸（４−ブロモフェニル）
エステル。

サリチル酸（２，４−ジブロモフェニル）エステル、サ
リチル酸（２，６−ジブロモフェニル）エステル、サリ
チル酸（２，４，６−トリブロモフェニル）エステル、
サリチル酸（３−メチルフェニル）エステル、サリチル
酸（２，４−ジメチルフェニル）エステル、サリチル酸
（４−ターシャリブチルフェニル）エステル、サリチル
酸（４−ターシャリアミルフェニル）エステル、サリチ
ル酸（２−メトキシフェニル）エステル、サリチル酸（
２−エトキシフェニル）エステル、サリチル酸（３−メ
トキシフェニル）エステル、サリチル酸（４−ヒドロキ
シフェニル）エステル、サリチル酸（４−ベンジルフェ
ニル）エステル、サリチル酸（４−ベンゾイルフェニル
）エステル、サリチル酸（２−メトキシ−４−アリルフ
ェニル）エステル、サリチル酸（アルファナフチル）エ
ステル、サリチル酸（ベータナフチル）エステル、サリ
チル酸（４−クロロ−３−メチルフェニル）エステル、
サリチル酸（３−ヒドロキシフェニル）工人チル、サリ
チル酸（４−プロペニルフェニル）エステル、５−クロ
ロサリチル酸（３−メチルフェニル）エステル、３．５
−ジクロロサリチル酸（２−メトキシフェニル）エステ
ル。

（５）下記一般式（■）で表わされる安息香酸フェニル
エステル類 （式中、Ｒ１３は水素、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基、ニトリル基
、°アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしく
はアルアルキル基、置換又は未置換のアリールオキシも
しくはアルアルキルオキシ基、ＲＩ４は水素、炭素数１
〜３０のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、
ニトロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未置
換のアリールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換
のアリールオキシもしくはアルアルキルオキシ基又はア
シル基である） このような化合物の具体例としては、例え＆ヨ。

以下に示すようなものが挙げられる。

安息香酸フェニルエステル、安息香酸−４−メチルフェ
ニルエステル、安息香酸−２，４−ジクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−２，４，６−トリクロルフエニルエ
ステル、安Ｍ、香酸−２−メｆ　／Ｌ／　−４−クロル
フェニルエステル、安息香酸−３−ブロムフェニルエス
テル、安息香酸−４−ニドｌＪ７レフエニルエステル、
安息香酸−２，４−ジブロムフェニルエステル、安息香
酸−３−ヨードフェニルエステル、安息香酸−３−ニト
ロフェニルエステル、安息香酸−４−メチル−２，６−
シクロルフエニルエステル、安息香酸−４−イソプロピ
ルフェニルエステル、安息香酸−４−ｔ−ブチルフェニ
ルエステル、安息香酸−４−ベンジルフェニルエステル
、安息香酸−４−（１−ナフチル）フェニルエステル、
安息香酸−２−ベンゾイルオキシフェニルエステル、安
息香酸−４−（２−メチル）ジフェニルエステル、安息
香酸−２−フェニルエチルオキシフェニルエステル、安
息香酸−２−アセトキシフエニルエステル、安息香酸−
４−メトキシフェニルエステル、安息香酸−４−（４−
メチル）フェノキシフェニルエステル、４−メチル安息
香酸フェニルエステル、４−メトキシ安息香酸フェニル
エステル、４−フェノキシ安息香酸フェニルエステル、
４−アセトキシ安息香酸フェニルエステル、４−メトキ
シ安息香酸−４−メトキシフェニルエステル、２−アセ
トキシ安息香酸フェニルエステル、２−ベンゾイルオキ
シ安息香酸フェニルエステル、２−二トロ安息香酸−４
−メチルフェニルエステル、４−ニトロ安息香酸−４−
メチルフェニルエステル、４−ベンゾイルオキシベンゾ
フェノン、２−ベンゾイルオキシ−４−メチルベンゾフ
ェノン。

（６）下記一般式（■）で表わされるベンゾイルオキ゛
シ安息香酸エステル類 凸 （式中、Ｒ１５は水素、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、Ｒ＋６は炭素数１〜
３０のアルキル基、置換又は未置換のアリールモしくは
アルアルキル基である） このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。

４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、４−ベ
ンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸−ｎ−プロピルエステル、４−ベンゾ
イルオキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ベンゾイル
オキシ安息香酸フェニルエステル、２−ベンゾイルオキ
シ安息香酸フェニルエステル、４−（４’　−メチルベ
ンゾイルオキシ）安息香酸エチルエステル、４−（４’
　−メトキシベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエステ
ル、４−（４’−クロロベンゾイルオキシ）安息香酸エ
チルエステル。

本発明で用いる転写シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体の表面にロイコ染料を主成分とす
る転写層を設けたものである。この場合のロイコ染料と
しては、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いられてき
たものがいずれも適用でき、トリフェニルメタン系、フ
ルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロ
ピラン系のものが好ましく適用される。これらのロイコ
染料の具体例を以下に示す。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。

３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２７　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。

２、−　（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ
−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６一メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 Ｃ′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常０．３〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜２０ｇ
／ｍ”程度の割合で用いられる。

本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤を主成分とする受容層を設けたものである。この場合
、顕色剤としては、電子受容性物質、例えばフェノール
性物質、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用さ
れ、実用性の点からは、好ましくは融点２００’Ｃ以下
のものが適用される。本発明で好ましく適用される顕色
剤の具体例を以下に示す。なお、カッコ内の数字は融点
を示す。

４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（９８）、４−ヒド
ロキシジフェニルエーテル（８４）、１−ナフトール（
９８）、２−ナフトール（１２１）、メチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート（１３１）、４−ヒドロキシアセト
フェノン（１０９）、２，２′　−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル（７９）、４−フェニルフェノール オクチルカテコール（１０９）、２，２′−ジヒドロキ
シジフェニル（１０３）、４，４’　−メチレンビスフ
ェノール（１６０）、２，２′　−メチレンビス（４−
クロロフェノール）　（１６４）、２，２′　−メチレ
ンビス（４−メチル−６−　ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）（１２５）、４，４′　−イソプロピリデンジフェ
ノール（１５６）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２−クロロフェノール）　（９０）、４，４′ーイソプ
ロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）（１７
２）、４，４′　−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒ
し一ブチルフェノール）（１１０）、４，４′　−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）（１３６）
、４，４′ーインプロピリデンビス（２，６−ジメチル
フェノール）（１６８）、４，４’　−ｓｅｃ−ブチリ
デンジフェノール（１１９）、４．４’　−ｓｅｃ−ブ
チリデンビス（２−メチルフェノール）（１４２）、４
．４′　−シクロへキシリデンジフェノール（１８０）
、４．４′　−シクロへキシリデンビス（２−メチルフ
ェノール）　（１８４）、サリチル酸（１６３）、サリ
チル酸メタトリルエステル（７４）、サリチル酸フェナ
シルエステル（１１０）、４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ルエステル（１３１）、４−ヒドロキシ安息香酸エチル
エステル（１１６）、　４−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ルエステル（９８）、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロ
ピルエステル（８６）、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル
エステル（７１）、４−ヒドロキシ安息香酸イソアミル
エステル（５０）、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエ
ステル（１７８）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンシール
エステル（１１１）、４−ヒドロキシ安息香酸シクロヘ
キシルエステル（１１９）、５−ヒドロキシサリチル酸
（２００）、５−クロルサリチル酸（１７２）、３−ク
ロルサリチル酸（１７ｇ）、チオサリチル酸（１６／Ｉ
）、２−クロロ−５−二ｊーロ安息香酸（１６５）、４
−メトキシフェノール（５３）、２−ヒドロキシベンジ
ルアルコール（８７）、２，５−ジメチルフェノール（
７５）、安息香酸（１２２）、オルトトルイル酸（１０
７）、メタトルイル酸（ｌ１１）、パラトルイル酸（１
８１）、オルトクロル安息香酸（１４２）、メタオキシ
安息香酸（２００）、２，４−ジヒドロキシアセトフェ
ノン（９７）、レゾルシノール・モノベンゾエート（１
３５）、４−ヒドロキシベンゾフェノン（１３３）、２
，４−ジヒドロキジベンゾフェノン（１４４）、２−ナ
フトイック・アシッド（１８４）、１−ヒドロキシ−２
−ナフトイック・アシッド（１９５）、３，４−ジヒド
ロキシ安息香酸エチルエステル（１２８）、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル（１８９）、４−
ヒドロキシプロピオフェノン（１５０）、サリシルサリ
シレート（１４８）、フタル酸モノベンジルエステル（
１０７）。

また、本発明においては、顕色剤として、一般式 （式中、Ｒはエーテル結合１〜５個含有するアルキレン
基である） で表わされるフェノール性化合物を用いることができる
。このフェノール性物質はモノチオハイドロキノンと相
当するジハロゲノアルキルエーテルとをアルカリ性条件
下で反応させることにより、容易に高収率、高純度で、
且つ比較的安価に合成できる。

前記一般式で表わされるフェノール性物質において、Ｒ
４１エーテル基を１〜５個含有するアルキレン基である
が、この場合、エーテル基はアルキレン基の主鎖中にあ
ってもよく、また側鎖にあってもよい。このエーテル基
含有アルキレン基中に含まれる炭素数は通常２〜１５個
の範囲である。好ましいエーテル基含有アルキレン基は
、エーテル結合１〜３個を含有し、かつ炭素数２〜７個
を有するものである。

本発明においては、前記受容層及び／又は転写層に対シ
テ吸油量５０ｍ　Ｑ　／１００ｇ　（ＪＩＳ　Ｋ　５１
０１法による）以上好ましくは１５０ｍ　Ｑ　／１００
　ｇ以上の多孔質填料を含有させるのが好ましい。受容
層に対して含有させる場合の多孔質填料は、顕色剤１重
量部に対して、０．Ｏ１重量部以上１通常０．０５〜１
０重量部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲である。

転写層に含有させる場合の多孔質填料の割合は、ロイコ
染料１重量部に対し、０．０１〜１重量部、好ましくは
０．０３〜０．５重量部である。多孔質填料の具体例を
示すと、例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグシウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有機の微粉末
が挙げれられる。

また、本発明においては、製品の熱感度を高めるために
、転写層及びｌ又は受容層に対し、融点２００℃以下、
好ましくは１５０℃以下の融点を有する熱可溶融性物質
を添加させることができる。このものの使用量は、ロイ
コ染料１重量部に対し０．１〜５０重量部である。本発
明において好ましく用いられる熱可溶融性物質としては
、前記した一般式（１）〜（■）で表わされる種々の熱
可融性物質を示すことができる。

各支持体に対して転写層及び受容層を設ける場合、その
結合剤としては慣用のものが用いられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなどのよう
な水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジョン形成性
のものを用いることができるが、殊に、転写層の場合、
融点又は軟化点が５０〜１３０℃を有する樹脂、例えば
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、石油
樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロ
ース樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ボルカーボネ
ー１−、ポリエステル、フッ素樹脂、けい素樹脂、天然
ゴム、塩化ゴム、ブタジェンゴム、オレフィンゴム、フ
ェノール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイミド等を結合剤として用いるのが好ましい。

これらの樹脂は単独重合体、共重合体、あるいは複数の
樹脂の混合物の形で適宜用いられ、殊に、ＳＰ値（溶解
性パラメータ）が８以上、好ましくは９以上のものの使
用が好ましい。これらの樹脂を結着剤として用いて転写
シーＩ−を作成する場合、その転写形成液は、溶剤塗布
法、ホットメルト塗布法、又は水性エマルジョン塗布法
のいずれによっても塗布することができる。

なお、前記ＳＰ値は、樹脂の溶解性パラメータを示すも
ので、次の式で表わされる。

ｓｐ値（（Ｃａｌ／ｃｃｙ２−３　＝（Ｅ／Ｖ）３４Ｅ
・・・樹脂の凝集エネルギー密度（Ｃａｌ／＋ｎｏｌｅ
）■・・・樹脂のモル体積（ｃｃ／ｍｏｌｅ）さらに、
本発明において、より高熱感度の転写媒体を得るために
は、前記熱可溶融性物質を含む転写層及び／又は受容層
は、その層形成時又は層形成後において、熱可溶融性物
質の融点以上の温度に熱処理を施し、熱可溶融性物質を
一度熱溶融させることが有利であり、さらに、ロイコ染
料を含む転写層を形成する場合、ロイコ染料を溶解状で
含む塗布液を用いることも好ましい手段である。

さらにまた、転写層及び／又は受容層の表面平滑度（ベ
ックマン平滑度、ＪＩＳ　−Ｐ８１１９）を２００〜１
０００秒に調整することも有効である。

本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成分を水等
の溶媒と共に、′ボールミル、アトライター等の粉砕混
合手段によって分散溶解せしめて各層形成液を調製し、
これを各支持体上に乾燥付着量０．３〜３０　ｇ　／　
ｎｒどなるように塗布乾燥し、さらに、受容シートの受
容層上には熱可融性物質のオーバコート層を設けること
によって得ることができる。

本発明で用いる転写シートにおいて、その表面に設ける
転写層は、支持体の全表面にわたって均一に設けたいわ
ゆる無地（無画像）状のものであってもよく、また、あ
らかじめ、所要の画像状に設けたものであってもよい。

無画像の転写層を持つ転写シートは、支持体の表面に、
転写層形成液を単に塗布することによって得ることがで
きる。一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表
面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビヤ印
刷法などにより、所要の画像（文字を含む）状に塗布す
ることによって得ることができるし、あるいは前記した
転写シートの無画像の転写層の表面に、紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等の適当な支持体面を重ね、その支
持体側又は転写シート側から、タイプライタ−や鉄筆な
どの抑圧手段や、熱ヘッドや熱ペン等の加熱抑圧手段に
より、画像状に押圧し、転写シートの無画像の転写層を
他の適当な支持体表面に画像状に付着させて得ることが
できる。

本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状の転写層
を持つ転写シートを用いる場合、この転写層の面に受容
シー１−を、その受容層が接触するようにして重ね、こ
れを加熱ロール間を通すことによって行うことができ、
一方、無画像の転写層を持つ転写シートを用いる場合に
は、転写シートの転写層の面に受容シートの受容層を重
ね、転写シートの裏面から、サーマルプリンターを用い
て直接加熱印字することによって行うことができるし、
あるいは、転写シートの転写層の面に受容シートの受容
層を重ねると共に、さらにその転写シートの裏面に黒色
のインクで記載した原図を密着させ、受容シート面の側
から赤外線を照射し、その原図における黒色画像部のみ
を選択的に高温に加熱することによって行うことができ
る（なお。

この場合の転写シート及び受容シートはいずれも赤外線
に対して透過性のものであることが必要である）。

本発明におけるような感熱転写においては、前記の操作
を、同一の転写シートを用５Ｎ、繰返し行うことにより
、多数枚のコピーを容易に得ることができる。また、多
色のコピーを得る場合に番よ。

異なる色調のロイコ染料を発色主成分として転写シート
を作成し、例えば青色のロイコ染料による転写シートと
赤色のロイコ染料による転写シートを作成し、同一の受
容シート上に転写により転写画像を形成すれば、同一シ
ート上に青色と赤色の発色画像が形成できる。

〔効　果〕

本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤とを、別々
の支持体上に含有せしめてし＼るので、従来の感熱紙に
見られるようなその製造時や保存時における発色カブリ
の問題は全く生じず、さらし；、得られたコピーは、そ
の非画像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロイコ染
料は存在しないことから、これを加熱しても発色は生じ
ない（即ち、完全定着性のものである）。また、少量の
加熱エネルギーによって高濃度画像が得られ、かつ、同
−の転写シー１−を用いて多数枚のコピーが得られるた
め経済的でもある。しかもこの場合に得られるコピーは
、転写シートの転写層からの受容シートの受容層へのロ
イコ染料の移行が均一で、転写に際して少量ずつの染料
移行が行われるため、得られるコピーの画像濃度は均一
化されたものである。

さらに、本発明においては、受容層の上には熱可融性物
質のオーバコーＩ一層が設けられているため、熱転写に
際し、転写層と受容層とを接触させても、非画像部のカ
ブリや汚れがなく、高濃度で鮮明な画像を得ることがで
きる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ （Ａ）転写シートの作成 りリスタルバイオレットラクトン　１０［エチルセルロ
ーズ　５ｇ 水　１００ｇ よりなる組成物をボールミルを用いて２４時間分散した
後、ワイヤーバーを用いて１２μ厚の粗面化したポリエ
ステルフィルムの表面に塗布乾燥して付着量１０ｇ／♂
の転写シートを作成した。

（Ｂ）受容シーＩ−の作成 ４〜ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル エステル　２０ｇ シリカ微粒子（吸油量２００ｎＩＱ／１００ｇ）１０ｇ
４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチル　２０ｇエチルセ
ルローズ　２ｇ メチルエチルケ１〜ン　１００ｇ よりなる組成物をボールミルを用いて２４時間分散混合
させて固体粒子の平均粒径が０．１μｌ１１（コールタ
−社の微粒子径測定装置ナノサイザーによる測定）の分
散液を調製し、ワイヤーバーを用いて上質紙（３５ｇ／
ｍ）の表面に塗布して乾燥させ、イ」着量５ｇ／ＴＴＦ
の受容層を形成し、さらにこの受容層の表面に、下記分
散液（ａ）を乾燥後イ」着量がＩｇ／ｍになるように塗
布乾燥し受容シー１〜（１）を得た。

分散液（ａ） Ｎ−ステアリンベンズアミド　２０ｇ メチルセルローズ　２ｇ 水　７８ｇ 実施例２ 実施例１の受容シートの表面に塗布する分散液（ａ）の
代りに、下記分散液（ｂ）を用いた以外は同様にして受
容シート（■）を得た。

分散液（ｂ） Ｎ−シクロへキシルステアリルアミド　２０ｇメチルセ
ルローズ　２ｇ 水　７８ｇ 実施例３ 実施例１の受容シートの表面に塗布する分散液（ａ）の
代りに、下記分散液（ｃ）を用いた以外は同様にして、
受容シート（■）を得た。

分散液（ｃ） ４−ベンゾイルオキシ安息香酸　２０ｇフェニルエステ
ルメ チルセルローズ 水　７８ｇ 比較例 実施例１の分散液（ａ）を塗布しない以外は同様にして
比較用の受容シート（Ｘ）を作成した。

以上のようにして得られた転写シー１〜と受容シー１−
とを、その転写層と受容層とが接触するように重ねてか
ら、転写シートの裏面より熱ヘッドにより１ミリジユー
ルの加熱エネルギーを与えて発色させ、得られた画像の
濃、度および鮮明度を評価した。この結果を表−１に示
す。

表−１ この表に示した結果からも明らかなように、実施例１、
２、３で得られた画像は、比較例のものと比べて高濃度
であり、しがも非画像部の汚れも良好であった。従って
、実施例１．２．３で得られた媒体は実用に供すること
ができる定着された感熱転写媒体であることは明らかで
ある。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写シ
   ートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成分とする受
   容層を有する受容シートからなり、該受容層の上に、熱
   可融性物質のオーバコート層を設けたことを特徴とする
   感熱転写媒体。
2. （２）該熱可融性物質の融点が１３０℃以下である特許
   請求の範囲第１項の感熱転写媒体。