JPH0443346A - ハロン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは色再現性を改良した／Ｘロゲン化銀写真感光材
料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、青色光、緑色光及
び赤色光に感光性を有するように選択的に増感された３
種のノ・ロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で
支持体上に塗布されている。

そして、カラー写真画像を形成させるためには、イエロ
ー　マゼンタ及び７７７３色の写真用カプラーを感光性
層に含有せしめ、露光済みの感光材料を芳香族第１級ア
ミン等のカラー現像主薬によって発色現像処理する。芳
香族第１級アミンの酸化体がカプラーとカンプリング反
応することにより、発色色素を与えるが、この際カップ
リング速度はできるだけ大きく、限られた現像時間内で
高い発色濃度を与えるような、発色性の良好なものが好
ましい。更に発色色素は、いづれも副吸収の少ない鮮や
かなンアン、マゼンタ、イエロー色素であつて良好な色
再現性のカラー写真画像を与えることが要求される。

カラー感材に対する上述の要求を満たすためには、色像
形成剤としてのカプラーの果す役割は大きく、カプラー
の構造変更による改良の工夫が多くなされてきた。

シアンカプラーとしては、従来フェノール誘導体が主と
して用いられているが、これから形成される色像は目的
とする赤光域のみならず緑光域、青光域にも不要な吸収
を持ち、十分な性能を有しているとは言えない。

色像の光吸収特性に優れた特質を持つシアンカプラーと
してイミダゾール系のカプラーが特開昭６３−２２６６
５３号に開示されている。しかしながら、イミダゾール
系シアンカプラーを用いる場合には、高温度下、高湿度
下、更に光照射下における堅牢性が不十分であり、更な
る改良が望まれていた。

一方、堅牢性を改良したイミダゾール系のカプラーが欧
州特許０，３２０，７７８号に開示されている。

確かにこの特許に記載のカプラーを用いることにより堅
牢性は改良されるが、逆に光吸収特性が悪化してしまう
ことがわかった。

〔発明の目的〕

従って、本発明の第１の目的は光吸収特性の良好なシア
ン色像により色再現性の優れたカラー写真感光材料を提
供することにある。

第２の目的（ま、暗保存下及び光照射下において、色像
が堅牢であるカラー写真感光材料を提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明者らは種々研究を重ねた結果、上記目的が以下の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成されること
を見い出した。即ち支持体上に下記−設入〔Ｉ〕で表さ
れるシアン色素形成カプラーの少なくとも１種及び水不
溶性、かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体の少なく
とも１種を含有する混合液を分散して得られる親油性微
粒子の乳化分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少な
くとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

一般式（Ｉ） 式中、Ａはアリール基又は複素環基を表す。２は窒素原
子と共に含窒素複素環を形成する構成要素を表す。Ｘは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基を表す。

以下、本発明について更に詳しく説明する。

−設入（１）で示される化合物は単量体でも多量体でも
よい。多量体とは１分子中に二つ以上の一般式〔Ｉ〕で
表される基を有しているものを意味し、ビス体やポリマ
ーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプラ
ーは一般式（１）で表される部分を有する単量体（好ま
しくはビニル基を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ
）のみから成るホモポリマーでもよいし、芳香族第１級
アミン現像主薬酸化体とカップリングしない非発色性エ
チレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物の中、代表的なものとし
てはＡがフェニル基である下記−設入％式％ 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩ）において、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜
５の整数を表し、Ｘ及びＺは前記−設入（１）における
ものと同義である。

次に一般式（Ｉｔ）で示される化合物について更に詳し
く説明する。

Ｒで表される置換基は特に制限されないが、例えばハロ
ゲン原子ならびにシアノ、ニトロ、カルポキ／ル、アル
キル、アルコキシ、カルバモイル、スルファモイル、ア
シル、アフルオキシ、アルコＲで表されるアルキル基と
しては、炭素原子数１〜２２の直鎖または分岐のアルキ
ル基が好ましく、例えばメチル、エチル、ブチル、ドデ
シル基等が挙げられる。これらのアルキル基はシクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基も包含し、又、置換され
ていてもよい。好ましい置換基としては、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ
基、炭素原子数１〜２２のアルコキシ基等が挙げられる
。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖又は
分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ、
ｉ−プロピルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ
基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル基の様な非置換のアルキルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル、ブチルオキシプロピルカル
バモイル、ドデシルオキシプロヒルカルバモイル基等の
置換アルキルカルバモイル基が挙げられる。

又、スルファモイル基についても同様に、エチルスルフ
ァモイル、ジエチルスルファモイル、ドデシルスルファ
モイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、ドデシ
ルオキシプロピルスルファモイル基等の置換アルキルス
ルファモイル基が挙げられる。

アリールカルバモイル基としては、フェニルカルバモイ
ル基や置換されたフェニルカルバモイル基が、アリール
スルファモイル基としては、フェニルスルファモイル基
や種々の置換されＩ；フェニルスルファモイル基が挙げ
られる。

又、アセチル、ベンゾイル、ブタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル基等のアシル基、アセトキシ、ラウロイル
オキシ、ブタンスルホニルオキシＭｅのアシルオキシ基
、エトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニル
、２−エチルへキシルオキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基が挙げられる。

−ＮＨＣＯＲ，基は炭素原子数１〜２２のアルキルアミ
ド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例としては
、アセトアミド、ブタンアミド、ラウリルアミド、ステ
アリルアミド基等が挙げられる。又、シクロヘキサンカ
ルボンアミド基の様な脂環式アミド基でもよく、又、２
−エチルヘキサンアミド基の様な分岐構造でもよく、又
、不飽和結合を含んでいてもよい。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基やｍ−ペンタデ
シルフェノキシアセトアミド、σ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、ｆｆ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド、０−クロル
フェノキシミリスチン酸アミド基の如きフェノキシ置換
アルキルアミド基等が挙げられる。

又、−ＮＨＣＯＲ，基はアリールアミド基を表し、代表
的にはベンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリー
ルアミド基が、又、置換アリールアミド基としては、ｐ
−Ｌ−ブチルベンツアミド、ｐ−メチルベンツアミド基
等のアルキル置換ベンツアミド基、ｐ−メトキシベンツ
アミド、０−ドデシルオキシベンツアミド基等のアルコ
キシ置換ベンツアミド基、ｐ−アセトアミドベンツアミ
ド、ｍ−ラウロイルアミトヘンツアミド、ｍ、−（２＋
４−ジ−ｔ−アミルフェノキンアセトアミド）ベンツア
ミド基等のアミド置換ベンツアミド基、０−ヘキサデカ
ンスルホンアミドベンツアミド、ｐ−ブタンスルホンア
ミドベンツアミド基等のスルホンアミド置換ベンツアミ
ド基等が代表的に挙げられる。

ＮＨＣＯＯＲ＋基は炭素原子数１〜２２の置換又は非置
換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、代表例とし
てはエトキシカルボニルアミノ、１−プロポキ７カルポ
ニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ、デシル
オキン力ルポニルアミノ、メトキンエトキシカルボニル
アミノ基等が挙げられる。

又、−ＮＨＣＯＯＲ，基はアリールオキ７カルポニルア
ミノ基も表し、この代表例としてはフェノキシカルボニ
ルアミノ基が挙げられる。

ノ基を表し、代表的にはジメチル力ルバモイルアミノ、
ジエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

ＮＨ３０！　Ｒｒ基はアルキルスルホンアミド基又はア
リールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド
基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルスルホンア
ミド ミド基の様な置換アルキルスルホンアミド基等が挙げら
れる。

又、アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンスル
ホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換ア
リールスルホンアミド基、又ハｐトルエンスルホンアミ
ド ベンゼンスルホンアミド基ゾイルデシルベンゼンスルホ
ンアミド基等のアルキル置換ベンゼンスルホンアミド基
、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド、ｐ−ブ
トキシベンゼンスルホンアミド基等のアルコキシ置換ベ
ンゼンスルホンアミド基などの置換アリールスルホンア
ミド基を挙げることができる。

表し、代表例としてはジメチルスルファモイルアミノ、
ジブチルスル７アモイルアミノ基等のジアルキルスルフ
ァモイルアミノ基が好ましい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
等）及びヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、メルカプト、アリールチオ、複素環
チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、
置換アミノ、ＮＪ子で結合した含窒素複素環、スルホン
アミド、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルポキンル等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に弗素原子又は塩素原
子である。

設入（ｎ）で表される化合物の中、より好ましいものと
して一般式（Ｉ［［）の化合物が挙げられる。

−設入（Ｉｌｌ） 式中、Ｒ，Ｚ及びＸは、−設入ＣＩ［）におけるものと
、それぞれ同義であり、ｎはＯ〜４の整数を表す。Ｒ，
はアルキル基、アリール基、−　ＣＯＲ．、−　ＳＯ．
Ｒ．。

。。Ｎ＜Ｒ・ ＣＯＯＲ　＋又は Ｒ，で表されるアルキル基、アリール基としては、−設
入〔■〕において説明したアルキル基、アリール基を具
体的に挙げることができる。

又、−　ＮＨＲ．が−ＮＨＣＯＲ＋，　　−ＮＨＣＯＯ
Ｒ＋。

場合、Ｒ，及びＲ２は一般式［１［）におけるものと、
−設入〔Ｉ〕において、Ａ，Ｘ，Ｚのいづれか一つの基
によって独立して、又はすして２量体以上の多量体カプ
ラーを形成していてもよい。２量体のとき、それらの基
は単なる結合手として、あるいは２価の連結基（例えば
アルキレン基、アリーレン基、エーテル基、エステル基
、アミド基などの２価の基及びこれらを組合せた２価の
基など）であり、オリゴマー又はポリマーを形成すると
きは、それらの基はポリマー主鎖であるか、２量体で述
べたような２価の基を通してポリマー主鎖に結合するの
が好ましい。

ポリマーを形成するときは、カプラー誘導体のホモポリ
マーであっても、他の非発色性エチレン様単量体（例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、ｎ−
ブチルアクリルアミド、β−ヒドロキンメタクリレート
、ビニルアセテート、アクリロニトリル、スチレン、ク
ロトン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドンなど
）１種以それぞれ同義である。

化合物 Ｘ ２Ｈｓ ｃ、ｎ、（ｉ） 化合物 化合物 化合物 化合物 Ｘ 化合物 化合物 化合物 化合物Ｘ Ａ 化合物Ｘ 化合物Ｘ 本発明の化合物はへミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅ＋ｎ１
−ｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、３４巻、　６３９−
６４２頁（１９０１年）、ＦｒａｎｚＫｕｎｋｅ　ｌ　
ｌによって報告された方法に準じて、あるいはＥＰ３２
０７７８に記載の方法で合成することができる。

次に、本発明に係る水不溶性かつ有機溶媒可溶性の重合
体について具体的に説明する。

（１）ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成するモノマーについて
更に具体的に示すと、アクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、［−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、４−クロロブ
チルアクリレート、シアンエチルアクリレート、２−ア
セトキノエチルアクリレート、ジメチルアミンエチルア
クリレート、メトキンベンジルアクリレート、ンクロヘ
キシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、２．２ジメチル−３−ヒ
ドロキノプロピルアクリレート、２メトキ／エチルアク
リレート、２−エトキンエチルアクリレート、２−ｉ−
プロホキ／アクリレート、２−（２−メトキノエトキン
）エチルアクリレート、ωメトキノポリエチレングリコ
ールアクリレート（付加モル数ｎ−９）、ｌ−ブロモ−
２−メトキシエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート
、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、タレジルメタクリレート
、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、２−メトキシエチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリ
レート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリ
レート、ω−メトキンポリエチレングリコールメタクリ
レート（付加モル数ｎ−６）などを挙げることができる
。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
−）、安息ｆｌｕビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げ
られる。

アクリルアミドの例としては、アクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアク
リルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど；
メタクリルアミドの例としては、メタクリルアミド、メ
チルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロ
ピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔ〜
ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリルア
ミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タクリル７′ミド、メトキシエチルメタクリルアミド、
ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタ
クリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、β−シアノ
エチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシ
エチル）メタクリルアミドなどを挙げることができる。

又、オレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、フロピレン、ｌ−フテン、ｌペンテン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン
、ブタジェン、２．３−、；メチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、メトキンスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどが挙
げられる。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキンルなどが挙げられる。

又、イタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、７マル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のモノマーの例としては、次のものが挙げられる
。

アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリ！しなど。

ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルビニルエーテルなと； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキンエチルビニルケトンなど。

ビニル複素環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどニグリン
ジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなど：不飽和ニトリル類、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなどを挙げ
ることができる。

本発明に使用される重合体は、上記七ツマ−のホモポリ
マーでもよく、又、必要に応じて、２種以上の七ツマ−
から成る共重合体でもよい。更に、本発明に使用される
重合体は、水溶性にならない程度の下記に示す、酸基を
有するモノマーを含有していてもよいが、好ましくは２
０％以下、更に好ましくは全く含有しないものである。

アクリル酸、メタクリル酸、イタフン酸、マレイン酸、
イタコン酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シ
トラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスル
ホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、アク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸、アクリルアミドアルキルスル
ホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシアルキルホスフェート、メタクリロイルオ
キシアルキルホスフェートなどが挙げられる。

これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ１になど）又
はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

本発明に使用される重合体を形成する七ツマ−としては
、アクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミド
系及びメタクリレート系が好ましい。

上記七ツマ−より形成される重合体は、溶液重合法、塊
状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合法により得ら
れる。これらの重合に用いられる開始剤としては、水溶
性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類
、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、
２．２’−アゾビス（２−アミジノプロノ（ン）塩酸塩
等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができ
る。親油性重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２’−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、ｌ、１″−アゾビス（シクロへキ
サノン−１−カルボニトリル）、２．２′−アゾビスイ
ソ酪酸ジメチル、２．２′−アゾビスイソ酪酸ジエチル
等の親油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウ
リルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキンジ力ルポ
不一ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドを挙げることがで
きる。

（２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ，−ＯＨ（Ｒ，は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又はポリアルキレング
リコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ−
Ｒ，−Ｃ０ＯＨ（Ｒ２は単なる結合を表すか、又は炭素
数１〜１２の炭化水素鎖）を有するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリフール
、ジエチレングリコール、　１．２−プロピレングリコ
ール、１．３−プロピレングリコール、トリメチロール
プロパン、ｌ、４−ブタンジオール、イソブチレンジオ
ール、１．５−ベンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ｌ、６−ヘキサンジオール、ｌ。

８−オクタンジオール、１．９−７ナンジオール、１．
１０デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリ
グリセリン、■−メチルグリセリン、エリスリ・ント、
マンニット、ソルビ・ノド等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、ンユウ酸、コノ＼り酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルり酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ント
ラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、／
クロペンタジェンー無水マレイン酸付加物、ロジン−無
水マレイン酸付加物等が挙げられる。

（３）開環重合法により得られるポリエステルこれらの
ポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−カプロラ
クトン、ジメチルプロピオラクトン等より得られる。

（４）その他の重合体 クリコール又は２価フェノールと炭酸エステルあるいは
ホスゲンとの重縮合により得られるボリカーボネート樹
脂、多価アルコールと多価インシアナートとの重付加に
より得られるポリウレタン樹脂、又は、多価アミンと多
塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。

本発明に用いられる重合体の数平均分子量は特に限定さ
れないが、好ましくは、２０万以下であり、更に好まし
くは、５，０００〜ｌＯ万である。

本発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、
ｌ：２０〜２０：ｌが好ましく、より好ましくは、１：
１０〜１０：ｌである。

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。（共重合体の組成は、
重量比で示す。） Ａ−１ポリ（Ｎ−５ｅｃ−ブチルアクリルアミド）Ａ−
２ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）Ａ−３ジアセ
トンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体（
２５ニア５） Ａ−４ポリシクロへキシルメタクリレートＡ−５Ｎ−ｔ
−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合
体（６０：４０） −１Ｏ ポル（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）ポリ（【−ブ
チルメタクリレート） ポリビニルアセテート ポリビニルグロピオネート ポリメチルメタクリレート ポリエチルメタクリレート ポリエチルアクリレート 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９０：１０） ポリブチルアクリレート ポリブチルメタクリレート ポリイソブチルメタクリレート ポリイソプロビルメタクリレート ポリオクチルアクリレート ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合体（９５：
５） ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重合体（９０
：１０） メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（７０：３
０） 八−２２　メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
９０：１０） Ａ−２３　メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ａ−２４　ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体（５０：　２０：　３０）Ａ−２
５　酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５　：　
１５） Ａ−２６　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５）Ａ−２７　メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（６５：３５） Ａ−２８　ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレ
ート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（　３８：
３８：２４） Ａ−２９　メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト−インブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（
３７：２９：２５コ９）Ａ−３０　ブチルメタクリレー
ト−アクリル酸共重合体（９５：　５　’） Ａ−３１　　メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９５：　５　） ベンジルメタクリレート−アク１，゛ル酸共重合体（９
３ニア） ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−ベンジ
ルメタクリレート−アクリル酸共重合体（３５：３５：
２５＋　５　）ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート共重合体（４０：３０
：３０） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重
合体（５０：５０） メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレート共重合
体（５５：４５） エチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体（
７０：３０） ジアセントアクレルアミドープチルアクリレート共重合
体（６０：４０） メチルメタクリレート−スチレンメタクリレート−ジア
セトンアクリルアミド共重合体（４０：４０：２０） Ａ−４０ Ａ−４３ ブチルアクリレート−スチレンメタクリレート−ジアセ
トンアクリルアミド共重合体（７０：　２０　：　１０
） ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ゛レートー
アクリル酸共重合体（５０：　４０：ｌＯ） メチルメタクリレート−スチレン−ビニルスルホンアミ
ド共重合体（７０：２０：１０）メチルメタクリレート
−フェニルビニルケトン共重合体（７０：３０） ブチルアクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメ
タクリレート共重合体 （３５：　３５　：　３０） ブチルメタクリレート＝に一ビニルー２−ピロリドン共
重合体（９０：　１０） ポリペンチルアクリレート シクロへキシルメタクリレート−メチルメタクリレート
−プロピルメタクリレート共重合体（３７：２９：３４
） ポリペンチルメタクリレート メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体
（６５：　３５） ビニルアセテートビニルプロピオネート共重合体（７５
：２５） ブチルメタクリレート−３−アクリルオキシブタン−１
−スルホン酸ナトリウム共重合体（９７：３） ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−アクリ
ルアミド共重合体（３５：３５：３０） ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−塩化ビ
ニル共重合体（３７：３６：２７）ブチルメタクリレト
ート−スチレン共重合体（８２：１２） ｔ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重
合体（７０：３０） ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド）Ｎ−ｔ−ブチ
ルアクリルアミド−メチルフェニルメタクリレート共重
合体（６０：４０）メチルメタクリレート−アクリルニ
トリル共重合体（７０：３０） メチルメタクリレート−メチルビニルケトン共重合体（
３８ニア２） メチルメタクリレート−スチレン共重合体（７５：２５
） メチルメタクリレート−へキシルメタクリレート共重合
体（７０：３０） ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（８５：１
５） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（８０：２
０） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（９０：１
０） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（９８：２
） メチルメタクリレ−トルＮ−ビニル−２−ピロリドン共
重合体（９０：１０） ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（９０：　
１０） ブチルメチクリレート−スチレン共重合体（７０：３０
） １．４−ブタンジオール ステル エチレングリコール ステル ポリカプロラクタム ポリグロピオラクタム ポリジメチルプロピオラクトン Ｎ−Ｌ−ブチルアクリルアミド−ジメチルアミノエチル
アクリルアミド共重合体 アジピン酸ポリエ セバシン酸ポリエ （８５：１５） Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド−ビニルピリジン共重
合体（９５：５） マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共重合体（６
５：　３５） Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メトキンエチルア
クリレート共重合体（５５：４５）ω−メトキンポリエ
チレングリゴールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）
−メチルメタクリレート（４０：６０） Ａ−７９ Ａ−８０ ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付
加モル数ｎ−９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド（２
５ニア５） ポリ（２−メトキシエチルアクリレート）ポリ（２−メ
トキシエチルメタクリレート）ポリ（２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルアクリレート〕 ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート−メ
チルメタクリレート（５８：　４２）ポリ（オキシカル
ボニルオキシ−１，４−フェニレンイソブチリデン−１
，４−）ユニしン）ポリ（オキシエチレンオキシカルボ
ニルイミノへキサメチレンイミノカルボニル）Ｎ−（４
−（４’−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニルコ
アクリルアミド−ブチルアクリレート共重合体（６５：
３５） Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド−Ｎ
−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：５０） （４−（４’−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシメチル〕スチレン（ｍ、ｐ混合物）−Ｎ−ｔ−ブチ
ルアクリルアミド共重合体（１５−：８５） 本発明の乳−化分散して得られる親油性微粒子を含む分
散物は、本発明のシアンカプラーと水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及び
／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に、必要に応じて界面活性剤を用い
て撹拌器、ホモジナイザー　コロイドミル、フロージェ
ットミキサ、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散
した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよ
い。調製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるい
は限外濾過法により低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を
除去してもよい。

低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びシクロ
ヘキサノン等が挙げられる。

又、水溶性有機溶媒上しては、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、アセトン及びテトラヒドロフラン等が挙
げられる。これらの有機溶媒は、必要に応じて２種以上
を組み合わせて使用することができる。

又は、カプラーの存在下で前記の単独又は共重合体のモ
ノマー成分を懸濁重合、溶液重合又は塊状重合により得
られたものを、親水性バインダーに同様にして分散する
、特開昭６０−１０７６４２号に記載されている方法で
もよい。

上記分散物は、高沸点有機溶媒を含有していてもよく、
用いられる高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体
と反応しないフェノール誘導体、フタル酸エステル、燐
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪酪エステル、トリメンン酸エステル
等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意
のハロゲン化銀が包含される。

カラーペーパー等迅速処理が望まれている場合に、本発
明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０モル
％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１
０モル％以下、沃化銀含有率は、０．５モル％以下であ
ることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０
．１〜２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。

又、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化
銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、該
乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀
含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６０
重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

本発明において、バインダーとしてはゼラチンを用いる
のが有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼンチと他の高分
子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる色素形
成カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラー色素形成
カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
が用いられる。しかしながら、目的に応じて上記組合せ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
作ってもよい。

本発明において、イエロー色素形成カプラーとしては、
アシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いること
ができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前記の化合物
以外に種々の写真用添加剤を添加することができる。

例えば紫外線吸収剤、現像促進剤、界面活性剤、硬膜剤
、膜物性改良剤、色濁り防止剤、色素画像安定剤、地色
調節剤等がある。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない本発明に
係るフェノール系シアンカプラー以外の色素形成カプラ
ー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物
、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、氷中
油滴乳化分散法等、種々の方法を用いて分散することが
でき、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に
応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散
法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる種々の方
法が適用でき、通常、沸点約１５０　’Ｏ以上の高沸点
有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザ
ー　コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波装
置等の分散手段を用いて乳化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。分散液まｔ；は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。

高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率はｌ：０．１〜
１：５０、更にはｉ：ｌ−１：２０であることが好まし
い。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、燐酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメンン酸エステル等の沸
点１５０°Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

本発明の写真感光材料は当業界公知の発色現像処理を行
うことにより画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は一般
に遊離状態より安定である塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液ＩＱについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１（２について約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０アミノフ
エノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−ヒ
ドロキントルエン、２−アミノ−３−ヒドロキントルエ
ン、２−ヒドロキン−３−アミノ−１゜４−ジメチルベ
ンゼンなどが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−）エコレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンｔｉｌ［，２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−）’テンルアミン）トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メ
チルアニリン−１）−トルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現像
剤に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することが
できる。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水
軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもで
きる。

発色現像液のｐｌ（値は、通常７以上、最も一般的には
、約ｌＯ〜１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、−船釣には２０
〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには、３０℃以
上で行うことが好ましい。

更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ベンジル
アルコールを含有しない発色現像液で処理されることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行なってもよい。

漂白剤としては多くの化合物が用いられるが中でも鉄（
■）、コバルト　（■）、銅（ＩＩ）など多価金属化合
物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンニ酢酸のような
アミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、
ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩、
あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などの単独
まｊ；は適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また、水洗処理の代替処理として、安定化処理を行って
もよいし、両者を併用してもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが実施の
態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面ノ第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に表−１で示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作製した。塗布液は下記の
如く調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ　　ｌ　）　２６．７ｇ、スティ
ン防止剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇ及び高沸点有機溶
媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ　）　１３．３ｇに酢酸エチル６０ｍ＜
１を加え溶解し、この溶液を１０％アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム１０ｍ（ｉを含有するｌＯ％ゼラ
チン水溶液２００ｍＱにホモジナイザーを用いて乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀ｌＯ％、臭化
銀９０％、銀に換算して１０ｇ）及び塗布用ゼラチン溶
液と混合して第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様な方法
で調製した。ただし第５層塗布液に用いる／アンカブラ
ー分散液は以下のようにして作製しｔこ。

ンアンカプラー分散液 シアンカプラー（ｎ−４）１２ｇ、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＢＰ）ｌＯｇおよび本発明の平均分子量約６万の例示化
合物（Ａ−２）１８ｇに酢酸エチル４０ｍＱを加え溶解
し、この溶液を１０％アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム１０ｍＱを含有するｌＯ％ゼラチン水溶液２０
０ｍＱにホモジナイザーを用いて乳化分散させて／アン
カプラー分散液を作製した。

又、ゼラチンの硬膜剤として下記化合物（Ｈ−１）を０
．０８ｇ／ｍ”添加シタ。

ＵＶ ５Ｔ−１ ＬＩＨ３ＣＨ３ 表＝１−２ ＵＶ−１ Ｔ−２ 得られた試料を感光針ＫＳ−７（コニカ株式会社製）を
使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に従
って処理した後、以下の評価を行っｔ二。

［処理工程］ 発色現像　　　　３分３０秒　　　　温度３３℃漂白定
着　　　　１分３０秒　　　　温度３３℃水　　洗　　
　　３分　　　　　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．９ｇヒドロ
キンルアミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　　１３ｍ１２ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　３．０ｍ４水
を加えてｌＱとし、水酸化ナトリウムでｐ）（ｌＯ８０
に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてｌＱとし、アン
モニア水でｐＨ７，０に調整する。

く耐光性〉 得られた試料を屋外で日光下（曝露台）に１週間保存し
、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を求め
ることにより評価した。

く暗褪色性〉 得られた試料を７７℃、６０％ＲＨ条件下に１４日間保
存し、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を
求めることにより評価した。

又、得られた色素画像を自記分光光度計（日立株式会社
製３２１Ｏ型）に積分球を付して反射スペクトルを測定
し、濃度１．０のところでλ１Ｉｌａｘを測定した。（
参照側は酸化マグネシウム） 又、λｍａＸにおける吸光度の２０％の吸光度になる短
波側の波長（λ。２）を求め、短波側の吸収の切れを以
下の定義で求めた。

ΔλＳ−λｗａｘ−λ。。

ΔλＳが小さい程、短波側の吸収がシャープであること
を示す。

表−２ −及び重合体を用いた試料５〜ｌＯでは耐熱性、耐光性
が改良され、更に吸収のシャープさも同時に改良されて
いることがわかる。

比較化合物ＣＣ−２を用いた試料３は吸収シャープとな
っているが、耐熱性、耐光性はよくなｌ／〜。

表−２から明らかなように、比較化合物ＣＣ−１を用い
た試料ｌ及び２は、耐熱性及び耐光性は良好であるが、
吸収のシャープさに欠ける。

又、本発明のシアンカプラーを単独で用いた試料４では
吸収のシャープさは改良されるものの耐熱性及び耐光性
において未だ不十分である。

これらの試料に比較して本発明のシアンカプラＣ−２ 〔発明の効果〕 本発明により、光吸収特性の良好なシアン色画像を有し
、暗保存下及び光照射下において色像が堅牢であるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式〔 I 〕で表されるシアン色素形
   成カプラーの少なくとも１種及び水不溶性、かつ有機溶
   媒可溶性の単独又は共重合体の少なくとも１種を含有す
   る混合液を分散して得られる親油性微粒子の乳化分散物
   を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも１層有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはアリール基又は複素環基を表す。 Ｚは窒素原子と共に含窒素複素環を形成する構成要素を
   表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
   により離脱しうる基を表す。〕