JPH0443581B2 - - Google Patents
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- JPH0443581B2 JPH0443581B2 JP21549585A JP21549585A JPH0443581B2 JP H0443581 B2 JPH0443581 B2 JP H0443581B2 JP 21549585 A JP21549585 A JP 21549585A JP 21549585 A JP21549585 A JP 21549585A JP H0443581 B2 JPH0443581 B2 JP H0443581B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は静電像またはトナー画像を保持するた
めの像保持部材の改良に関する。 〔従来技術〕 静電像またはトナー画像は種々の電子写真プロ
セスによつて形成される。形成された画像を保持
する像保持部材としては、電子写真感光体と称せ
られる光導電層を有する像保持部材と、光導電層
を有しない像保持部材とがある。 電子写真感光体は適用される電子写真プロセス
の種類に応じて種々の構成をとる。電子写真感光
体の代表的なものとして支持体上に光導電層が形
成されている感光体および像保持層として光導電
層とその絶縁層との積層を備えた感光体があり、
広く用いられている。 電子写真感光体には所定の電子写真プロセスに
適用されて、静電像が形成され、この静電像は現
像されて可視化される。しかしてこのような像保
持材の表面層は電子写真プロセスにおける種々の
処理、例えば帯電、露光、現像、転写、クリーニ
ングなどの電気的機械的処理に付される。そこで
感光体を繰返し使用するためには表面層がこれら
の処理に対する強い耐久性を有することが肝要で
ある。とくにクリーニングによる表面損傷に対す
る耐久性は重要な項目である。一方、表面層には
転写後の残留トナーの他に、転写紙の紙粉やコロ
ナ帯電により発生するオゾンに起因する分解生成
物が付着するので、クリーニング処理が不十分で
あれば残留トナーの表面層への融着や表面抵抗の
低下をひき起し、従つて画質の劣化の原因となる
ものである。従つてくり返し耐久性を満足させる
ためには像保持部材の表面層が良好なクリーニン
グ性能を有することが必要であつた。 従来、このような要求に対して、表面層に潤滑
性を付与させるような物質を添加することが試み
られていた。そのような物質として、一般的な塗
膜表面改質剤、すなわち、レベリング剤、シリコ
ンオイル等がある。またテフロン粉末等を分散さ
せる方法もある。しかしながら、一般的な表面改
質剤は、添加される塗工液の成分との相溶性に乏
しいため、長期使用の間に表面層の上に移行ない
し滲み出してくるので効果の持続性に難点があつ
た。また表面層自体が光導電層を形成している場
合、表面改質剤が光導電性物質との相溶性に乏し
く、さらに光生成によるキヤリヤーの移動に対し
てトラツプとなり易く、繰返し電子写真プロセス
により残留電荷が増大していく傾向があつた。一
方テフロン粉末などを分散させた表面層において
は分散性不良、透明性低下、キヤリヤーのトラツ
プなどの問題を生じていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は透明で表面の潤滑性及び離型性にすぐ
れ、クリーニング性が極めて良好な表面層を有す
る像保持部材を提供することを目的とする。 本発明の別の目的はくり返し耐久性がすぐれ、
表面層の損傷が少ない像保持部材を提供すること
にある。本発明のさらに別の目的はくり返し電子
写真プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく常に
高品位の画像が得られる像保持部材を提供するこ
とにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、下記一般式（）および
（）から選ばれるシリコーンと下記一般式（）
のシリコーンとの縮合反応生成物である変性シリ
コーンと、重合性官能基を有する化合物とを共重
合させて得られるシリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを含有する表面層を有することを特徴とす
る像保持部材である。 （R1乃至R7はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、R8乃至R10は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基およびアリール基から選
ばれる基を示し、R11はアルキル基およびアリー
ル基から選ばれる基を示し、Ｘはハロゲン原子お
よびアルコキシ基から選ばれる基を示し、n1およ
びn2は正の整数を示し、n3は１乃至３を示す。） 本発明で用いられるシリコーン系クシ型グラフ
トポリマーは、主鎖に対してシリコーンを含有す
る側鎖が枝状にぶらさがつた構造を有している。 前記一般式（）及び（）で示されるR1，
R2，R3，R4，R5，R6およびR7はアルキル基また
はアリール基であり、これらは、置換基を有する
ものであつてもよい。例えばアルキル基としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などで
あり、ハロゲン原子などで置換されていても良
い。又、アリール基としてはフエニル基、ナフチ
ル基などであり、置換基を有しても良い。 好ましくはメチル基、フエニル基である。n1お
よびn2は正の整数で平均重合度を示し、１以上
1000以下、特には10以上500以下が好適である。
一般式（）で示されるR8，R9，R10は水素原
子、ハロゲン原子としては弗素、塩素、臭素、ヨ
ウ素である。アルキル基およびアリール基とも置
換基を有しても良く、アルキル基としては例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
である。また、アリール基としてはフエニル基、
ナフチル基などである。R8，R9およびR10は好ま
しくは水素原子である。 R11はアルキル基として、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などでありハロゲ
ン原子などで置換されていても良い。また、アリ
ール基としては例えばフエニル基、ナフチル基な
どであり置換基を有しても良い。好ましくはメチ
ル基、フエニル基である。 Ｘはハロゲン原子として弗素、塩素、臭素、ヨ
ウ素であり、好ましくは塩素原子である。 アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基などであり、置換
基を有しても良い。 好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、２−メ
トキシ−エトキシ基である。n3は１〜３の整数で
ある。 一般式（）〜（）の具体例を以下に示す。 一般式（）の具体例 No. 一般式（）の具体例 No. 一般式（）の具体例 一般式（）および一般式（）で示されるシ
リコーンは、（）と（）の両方を一般式（）
のシリコーンと反応させて変性シリコーンを形成
させてもよい。一般式（）および（）と一般
式（）との縮合反応は、通常の有機化学反応操
作に従いきわめて円滑に進行し、例えば特開昭58
−167606に開示されているように、その反応モル
比や反応条件を制御する事で安定な変性シリコー
ンを得ることができる。 重合性官能基を有する化合物としては、ケイ素
原子を持たない重合性の単量体もしくは末端に重
合性の官能基を有する分子量が1000から10000程
度の比較的低分子量のポリマーからなるマクロモ
ノマー等が挙げられる。重合性単量体としては、
オレフイン系化合物の例としてエチレン、プロピ
レン、ブチレンの如き低分子量直鎖状不飽和炭化
水素、塩化ビニル、及びフツ化ビニルの如きハロ
ゲン化ビニル、酢酸ビニルの如き有機酸のビニル
エステル、スチレン、スチレン置換体並びにビニ
ルピリジン及びビニルナフタレンの如きその他の
ビニル芳香族化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、並びにそれらのエステル、アミド及びアクリ
ロニトリルを含むアクリル酸、メタクリル酸の誘
導体、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロ
リドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの如きＮ−
ビニル化合物、ビニルトリエトキシシランの如き
ビニルケイ素化合物等がある。ジ置換エチレンも
使用でき、その例としてフツ化ビニリデン、塩化
ビニリデン等である。又無水マレイン酸、マレイ
ン酸及びフマル酸のエステル等も用いることがで
きる。 又、重合性単量体は単独又は２種類以上を組み
合わせて使用できる。 シリコーン系クシ型グラフトポリマーの重合法
としては溶液重合法、懸濁重合法、パルク重合法
等のラジカル重合やイオン重合が適用できるが、
溶液重合法によるラジカル重合が簡便で好まし
い。 共重合比は変性シリコーンの含有率として５〜
100重量％が好ましく、10〜70重量％が更に好ま
しい。得られた重合体の分子量は数平均分子量と
して500から100000、特に1000から50000が好まし
い。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
が含有させられる表面層の形態としては(1)表面層
自体が光導電層である場合、光導電性ポリマーま
たは光導電性粉末をバインダー樹脂中に分散もし
くは溶解させた塗工液を塗布、乾燥することによ
り形成される；また(2)表面層が光導電層上の形成
される場合、(a)表面層が比較的薄膜（0.1〜10μ程
度）であり像形成プロセスが上記(1)と同一である
もの及び(b)表面層が比較的厚い膜（10〜50μ程
度）であり像形成プロセスが上記(1)と異なるも
の；などがあげられる。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
はかかる構造を有しているので上記表面層形態(1)
及び(2)において表面層形成用のバインダー樹脂を
含有する塗工液に対する相溶性がすぐれており従
つて得られる塗膜は良好な透明性を有しかつ表面
層上への移行ないし滲み出しをおこすことなく効
果の持続性を有するものであり、またシリコーン
含有の枝の部分は界面移行性がすぐれているので
少量の添加により表面の改質が達成され潤滑性が
付与され良好なクリーニング性を発揮する。従つ
て転写後の像保持部材表面層の残留トナー転写紙
の紙粉及びコロナ帯電により発生するオゾンに起
因する分解生成物などをクリーニングによつて効
果的に除去し像保持部材表面層の汚染防止に極め
て有効であり、繰り返し耐久時の電位安定性、画
質安定性が達成される。 また表面層形態(1)において上述のようにシリコ
ーン系グラフトポリマーのシリコーン含有の枝の
部分の界面移行性のため、光導電層のパルク中に
は実質的にはグラフトポリマーは存在せず、光キ
ヤリアの輸送をなんら妨げることがなく、且つト
ラツプの形成もないためくり返し電子写真プロセ
スによる残留電荷の蓄積がなく安定した帯電性が
得られる。 表面層の形態(1)中の具体的な形態を次に示す。 (1)−１ 光導電性ポリマーを含有したもの (1)−２ 光導電性粒子をバインダー中に分散もし
くは溶解させたもの (1)−３ 電荷発生物質を含有した電荷発生層と電
荷輸送物質を含有した電荷輸送層とからなるも
の等が挙げられる。 表面層の形態(2)中の光導電層とは、上記(1)−１
〜(1)−３などを示す。 表面層の形態(1)中の光導電性ポリマーとして
は、例えば米国特許第3244517号明細書に記載さ
れているような飽和脂肪族アルデヒドとアニリン
の如き第一級芳香族アミンの縮合によつて製造さ
れる高分子量の重合体または樹脂：米国特許第
3163531号明細書に記載されているような芳香族
複素環族を含むある種の芳香族アミンと不飽和ア
ルデヒド、アクロレインまたはアルキル置換アク
ロレインとの縮合によつて製造される高分子量の
重合体または樹脂；米国特許3240597号明細書に
記載されているようなホルムアルデヒドまたはパ
ラホルムアルデヒドとアンスラセン又はＮ−アル
キルカルバゾールとの縮合によつて製造される低
分子量の縮合重合体；米国特許第3770428号明細
書に記載されているようなＮ−β−クロロエチル
カルバゾールとホルムアルデヒドまたはパラホル
ムアルデヒドとの縮合によつて製造される縮合重
合体；及び米国特許第3037861号明細書に記載さ
れているようなポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール重
合体などがある。 光導電性粉末としてはアモルフアスシリコン、
セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合
金、硫化カドミウム酸化亜鉛等の無機光導電性粒
子；銅フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アント
ラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、
シアニン系顔料等の有機導電性粒子が挙げられ
る。染料としては、例えばメチルバイオレツト、
ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレツト
等のトリフエニルメタン染料、メチレンブルーな
どのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料お
よびシアニン染料やピリリウム塩、チアピリリウ
ム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げられ、電荷発
生物質としても用いられる。 電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ
−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３
−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、Ｎ，
Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−10
−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニル
ヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニ
ン−∞−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−
フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔キノリル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリ
ジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(3)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−フエニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類などを用いることができる。 又、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタアク
リル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の
重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、
ポリスルホン、ポリフエニレンオキサイド、ポリ
ウレタン、セルロースエステル、セルロースエー
テル、フエノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹
脂等各種ポリマーが挙げられる。 シリコーン系グラフトポリマーの添加量は表面
層の固形分重量にもとづいて0.01〜10％が適当で
あり、特に0.05〜５％が好ましい。添加量が0.01
％未満では十分な表面改質効果が得られず、一方
10％をこえるとグラフトポリマーが塗膜表面だけ
でなく、バルク中にも存在するようになるため表
面層の主成分である樹脂や光導電性物質との相溶
性の問題から白化をひきおこしたり、繰返し電子
写真プロセスを行つたとき残留電荷の蓄積が生じ
てくる。 本発明の像保持部材を製造する場合、基体とし
ては、アルミニウム、ステンレスなどの金属、
紙、プラスチツクなどの円筒状シリンダーまたは
フイルムが用いられる。これらの基体の上には、
バリアー機能と下引機能をもつ下引層（接着層）
を設けることができる。 表面層の形成のため用いられる組成物を溶剤に
分散もしくは溶解させた液に前記シリコーン系グ
ラフトポリマーを添加し得られた塗工液を前記基
体上あるいは光導電層上に浸漬コーテイング法、
スプレーコーテイング法、スピンナーコーテイン
グ法、ビードコーテイング法、ブレードコーテイ
ング法、カーテンコーテイング法などのコーテイ
ング法を用いて塗布乾燥することにより像保持部
材が得られる。 以下実施例により本発明を更に説明する。 合成例 （表１の試料No.ｈのシリコーン系クシ型シリコ
ーン） 一般式（）の具体例No.26（n2：平均300）のシ
リコーン（0.01モル）とピリジン0.012モルをジ
エチルエーテル400mlに溶解した溶液に、一般式
（）の具体例No.65の化合物（0.005モル）の10％
ジエチルエーテル溶液を室温で20分間かけて徐々
に滴下した。反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩
の白色結晶が沈殿した。滴下終了後、室温にて更
に１時間撹拌し、ピリジン塩酸塩の結晶を瀘過に
より除去した。次にこの瀘液を分液ロートに入
れ、更に水500mlを入れてよく振とうし水洗を行
つた。水洗液分液ロートを静置し、上層のエーテ
ル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル層
に無水芒硝を入れ室温で１晩放置し脱水した。そ
の後瀘過により無水芒硝を除去し得られた瀘液を
減圧蒸留してエーテルを除くと、無色透明の変性
シリコーン150ｇが得られた。 次に得られた変性シリコーン30部、スチレン70
部、アゾビスイソブチロニトリル（以下AIBNと
称する）0.25部、トルエン60部をコンデンサー、
撹拌機を備えたフラスコに入れ窒素雰囲気中80℃
の温度で24時間反応させた。反応終了後フラスコ
内容物を大量のメタノール中に投入し、ポリマー
を析出させ瀘過によりポリマーを得た。減圧乾燥
させると、均一な白色オイル状のシリコーン系グ
ラフト共重合体78部が得られた。 表１に示す他の試料No.のものも合成した。 表１ シリコーン系クシ型グラフトポリマー組成
めの像保持部材の改良に関する。 〔従来技術〕 静電像またはトナー画像は種々の電子写真プロ
セスによつて形成される。形成された画像を保持
する像保持部材としては、電子写真感光体と称せ
られる光導電層を有する像保持部材と、光導電層
を有しない像保持部材とがある。 電子写真感光体は適用される電子写真プロセス
の種類に応じて種々の構成をとる。電子写真感光
体の代表的なものとして支持体上に光導電層が形
成されている感光体および像保持層として光導電
層とその絶縁層との積層を備えた感光体があり、
広く用いられている。 電子写真感光体には所定の電子写真プロセスに
適用されて、静電像が形成され、この静電像は現
像されて可視化される。しかしてこのような像保
持材の表面層は電子写真プロセスにおける種々の
処理、例えば帯電、露光、現像、転写、クリーニ
ングなどの電気的機械的処理に付される。そこで
感光体を繰返し使用するためには表面層がこれら
の処理に対する強い耐久性を有することが肝要で
ある。とくにクリーニングによる表面損傷に対す
る耐久性は重要な項目である。一方、表面層には
転写後の残留トナーの他に、転写紙の紙粉やコロ
ナ帯電により発生するオゾンに起因する分解生成
物が付着するので、クリーニング処理が不十分で
あれば残留トナーの表面層への融着や表面抵抗の
低下をひき起し、従つて画質の劣化の原因となる
ものである。従つてくり返し耐久性を満足させる
ためには像保持部材の表面層が良好なクリーニン
グ性能を有することが必要であつた。 従来、このような要求に対して、表面層に潤滑
性を付与させるような物質を添加することが試み
られていた。そのような物質として、一般的な塗
膜表面改質剤、すなわち、レベリング剤、シリコ
ンオイル等がある。またテフロン粉末等を分散さ
せる方法もある。しかしながら、一般的な表面改
質剤は、添加される塗工液の成分との相溶性に乏
しいため、長期使用の間に表面層の上に移行ない
し滲み出してくるので効果の持続性に難点があつ
た。また表面層自体が光導電層を形成している場
合、表面改質剤が光導電性物質との相溶性に乏し
く、さらに光生成によるキヤリヤーの移動に対し
てトラツプとなり易く、繰返し電子写真プロセス
により残留電荷が増大していく傾向があつた。一
方テフロン粉末などを分散させた表面層において
は分散性不良、透明性低下、キヤリヤーのトラツ
プなどの問題を生じていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は透明で表面の潤滑性及び離型性にすぐ
れ、クリーニング性が極めて良好な表面層を有す
る像保持部材を提供することを目的とする。 本発明の別の目的はくり返し耐久性がすぐれ、
表面層の損傷が少ない像保持部材を提供すること
にある。本発明のさらに別の目的はくり返し電子
写真プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく常に
高品位の画像が得られる像保持部材を提供するこ
とにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、下記一般式（）および
（）から選ばれるシリコーンと下記一般式（）
のシリコーンとの縮合反応生成物である変性シリ
コーンと、重合性官能基を有する化合物とを共重
合させて得られるシリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを含有する表面層を有することを特徴とす
る像保持部材である。 （R1乃至R7はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、R8乃至R10は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基およびアリール基から選
ばれる基を示し、R11はアルキル基およびアリー
ル基から選ばれる基を示し、Ｘはハロゲン原子お
よびアルコキシ基から選ばれる基を示し、n1およ
びn2は正の整数を示し、n3は１乃至３を示す。） 本発明で用いられるシリコーン系クシ型グラフ
トポリマーは、主鎖に対してシリコーンを含有す
る側鎖が枝状にぶらさがつた構造を有している。 前記一般式（）及び（）で示されるR1，
R2，R3，R4，R5，R6およびR7はアルキル基また
はアリール基であり、これらは、置換基を有する
ものであつてもよい。例えばアルキル基としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などで
あり、ハロゲン原子などで置換されていても良
い。又、アリール基としてはフエニル基、ナフチ
ル基などであり、置換基を有しても良い。 好ましくはメチル基、フエニル基である。n1お
よびn2は正の整数で平均重合度を示し、１以上
1000以下、特には10以上500以下が好適である。
一般式（）で示されるR8，R9，R10は水素原
子、ハロゲン原子としては弗素、塩素、臭素、ヨ
ウ素である。アルキル基およびアリール基とも置
換基を有しても良く、アルキル基としては例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
である。また、アリール基としてはフエニル基、
ナフチル基などである。R8，R9およびR10は好ま
しくは水素原子である。 R11はアルキル基として、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などでありハロゲ
ン原子などで置換されていても良い。また、アリ
ール基としては例えばフエニル基、ナフチル基な
どであり置換基を有しても良い。好ましくはメチ
ル基、フエニル基である。 Ｘはハロゲン原子として弗素、塩素、臭素、ヨ
ウ素であり、好ましくは塩素原子である。 アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基などであり、置換
基を有しても良い。 好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、２−メ
トキシ−エトキシ基である。n3は１〜３の整数で
ある。 一般式（）〜（）の具体例を以下に示す。 一般式（）の具体例 No. 一般式（）の具体例 No. 一般式（）の具体例 一般式（）および一般式（）で示されるシ
リコーンは、（）と（）の両方を一般式（）
のシリコーンと反応させて変性シリコーンを形成
させてもよい。一般式（）および（）と一般
式（）との縮合反応は、通常の有機化学反応操
作に従いきわめて円滑に進行し、例えば特開昭58
−167606に開示されているように、その反応モル
比や反応条件を制御する事で安定な変性シリコー
ンを得ることができる。 重合性官能基を有する化合物としては、ケイ素
原子を持たない重合性の単量体もしくは末端に重
合性の官能基を有する分子量が1000から10000程
度の比較的低分子量のポリマーからなるマクロモ
ノマー等が挙げられる。重合性単量体としては、
オレフイン系化合物の例としてエチレン、プロピ
レン、ブチレンの如き低分子量直鎖状不飽和炭化
水素、塩化ビニル、及びフツ化ビニルの如きハロ
ゲン化ビニル、酢酸ビニルの如き有機酸のビニル
エステル、スチレン、スチレン置換体並びにビニ
ルピリジン及びビニルナフタレンの如きその他の
ビニル芳香族化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、並びにそれらのエステル、アミド及びアクリ
ロニトリルを含むアクリル酸、メタクリル酸の誘
導体、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロ
リドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの如きＮ−
ビニル化合物、ビニルトリエトキシシランの如き
ビニルケイ素化合物等がある。ジ置換エチレンも
使用でき、その例としてフツ化ビニリデン、塩化
ビニリデン等である。又無水マレイン酸、マレイ
ン酸及びフマル酸のエステル等も用いることがで
きる。 又、重合性単量体は単独又は２種類以上を組み
合わせて使用できる。 シリコーン系クシ型グラフトポリマーの重合法
としては溶液重合法、懸濁重合法、パルク重合法
等のラジカル重合やイオン重合が適用できるが、
溶液重合法によるラジカル重合が簡便で好まし
い。 共重合比は変性シリコーンの含有率として５〜
100重量％が好ましく、10〜70重量％が更に好ま
しい。得られた重合体の分子量は数平均分子量と
して500から100000、特に1000から50000が好まし
い。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
が含有させられる表面層の形態としては(1)表面層
自体が光導電層である場合、光導電性ポリマーま
たは光導電性粉末をバインダー樹脂中に分散もし
くは溶解させた塗工液を塗布、乾燥することによ
り形成される；また(2)表面層が光導電層上の形成
される場合、(a)表面層が比較的薄膜（0.1〜10μ程
度）であり像形成プロセスが上記(1)と同一である
もの及び(b)表面層が比較的厚い膜（10〜50μ程
度）であり像形成プロセスが上記(1)と異なるも
の；などがあげられる。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
はかかる構造を有しているので上記表面層形態(1)
及び(2)において表面層形成用のバインダー樹脂を
含有する塗工液に対する相溶性がすぐれており従
つて得られる塗膜は良好な透明性を有しかつ表面
層上への移行ないし滲み出しをおこすことなく効
果の持続性を有するものであり、またシリコーン
含有の枝の部分は界面移行性がすぐれているので
少量の添加により表面の改質が達成され潤滑性が
付与され良好なクリーニング性を発揮する。従つ
て転写後の像保持部材表面層の残留トナー転写紙
の紙粉及びコロナ帯電により発生するオゾンに起
因する分解生成物などをクリーニングによつて効
果的に除去し像保持部材表面層の汚染防止に極め
て有効であり、繰り返し耐久時の電位安定性、画
質安定性が達成される。 また表面層形態(1)において上述のようにシリコ
ーン系グラフトポリマーのシリコーン含有の枝の
部分の界面移行性のため、光導電層のパルク中に
は実質的にはグラフトポリマーは存在せず、光キ
ヤリアの輸送をなんら妨げることがなく、且つト
ラツプの形成もないためくり返し電子写真プロセ
スによる残留電荷の蓄積がなく安定した帯電性が
得られる。 表面層の形態(1)中の具体的な形態を次に示す。 (1)−１ 光導電性ポリマーを含有したもの (1)−２ 光導電性粒子をバインダー中に分散もし
くは溶解させたもの (1)−３ 電荷発生物質を含有した電荷発生層と電
荷輸送物質を含有した電荷輸送層とからなるも
の等が挙げられる。 表面層の形態(2)中の光導電層とは、上記(1)−１
〜(1)−３などを示す。 表面層の形態(1)中の光導電性ポリマーとして
は、例えば米国特許第3244517号明細書に記載さ
れているような飽和脂肪族アルデヒドとアニリン
の如き第一級芳香族アミンの縮合によつて製造さ
れる高分子量の重合体または樹脂：米国特許第
3163531号明細書に記載されているような芳香族
複素環族を含むある種の芳香族アミンと不飽和ア
ルデヒド、アクロレインまたはアルキル置換アク
ロレインとの縮合によつて製造される高分子量の
重合体または樹脂；米国特許3240597号明細書に
記載されているようなホルムアルデヒドまたはパ
ラホルムアルデヒドとアンスラセン又はＮ−アル
キルカルバゾールとの縮合によつて製造される低
分子量の縮合重合体；米国特許第3770428号明細
書に記載されているようなＮ−β−クロロエチル
カルバゾールとホルムアルデヒドまたはパラホル
ムアルデヒドとの縮合によつて製造される縮合重
合体；及び米国特許第3037861号明細書に記載さ
れているようなポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール重
合体などがある。 光導電性粉末としてはアモルフアスシリコン、
セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合
金、硫化カドミウム酸化亜鉛等の無機光導電性粒
子；銅フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アント
ラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、
シアニン系顔料等の有機導電性粒子が挙げられ
る。染料としては、例えばメチルバイオレツト、
ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレツト
等のトリフエニルメタン染料、メチレンブルーな
どのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料お
よびシアニン染料やピリリウム塩、チアピリリウ
ム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げられ、電荷発
生物質としても用いられる。 電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ
−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３
−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、Ｎ，
Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−10
−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニル
ヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニ
ン−∞−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−
フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔キノリル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリ
ジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(3)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−フエニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類などを用いることができる。 又、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタアク
リル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の
重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、
ポリスルホン、ポリフエニレンオキサイド、ポリ
ウレタン、セルロースエステル、セルロースエー
テル、フエノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹
脂等各種ポリマーが挙げられる。 シリコーン系グラフトポリマーの添加量は表面
層の固形分重量にもとづいて0.01〜10％が適当で
あり、特に0.05〜５％が好ましい。添加量が0.01
％未満では十分な表面改質効果が得られず、一方
10％をこえるとグラフトポリマーが塗膜表面だけ
でなく、バルク中にも存在するようになるため表
面層の主成分である樹脂や光導電性物質との相溶
性の問題から白化をひきおこしたり、繰返し電子
写真プロセスを行つたとき残留電荷の蓄積が生じ
てくる。 本発明の像保持部材を製造する場合、基体とし
ては、アルミニウム、ステンレスなどの金属、
紙、プラスチツクなどの円筒状シリンダーまたは
フイルムが用いられる。これらの基体の上には、
バリアー機能と下引機能をもつ下引層（接着層）
を設けることができる。 表面層の形成のため用いられる組成物を溶剤に
分散もしくは溶解させた液に前記シリコーン系グ
ラフトポリマーを添加し得られた塗工液を前記基
体上あるいは光導電層上に浸漬コーテイング法、
スプレーコーテイング法、スピンナーコーテイン
グ法、ビードコーテイング法、ブレードコーテイ
ング法、カーテンコーテイング法などのコーテイ
ング法を用いて塗布乾燥することにより像保持部
材が得られる。 以下実施例により本発明を更に説明する。 合成例 （表１の試料No.ｈのシリコーン系クシ型シリコ
ーン） 一般式（）の具体例No.26（n2：平均300）のシ
リコーン（0.01モル）とピリジン0.012モルをジ
エチルエーテル400mlに溶解した溶液に、一般式
（）の具体例No.65の化合物（0.005モル）の10％
ジエチルエーテル溶液を室温で20分間かけて徐々
に滴下した。反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩
の白色結晶が沈殿した。滴下終了後、室温にて更
に１時間撹拌し、ピリジン塩酸塩の結晶を瀘過に
より除去した。次にこの瀘液を分液ロートに入
れ、更に水500mlを入れてよく振とうし水洗を行
つた。水洗液分液ロートを静置し、上層のエーテ
ル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル層
に無水芒硝を入れ室温で１晩放置し脱水した。そ
の後瀘過により無水芒硝を除去し得られた瀘液を
減圧蒸留してエーテルを除くと、無色透明の変性
シリコーン150ｇが得られた。 次に得られた変性シリコーン30部、スチレン70
部、アゾビスイソブチロニトリル（以下AIBNと
称する）0.25部、トルエン60部をコンデンサー、
撹拌機を備えたフラスコに入れ窒素雰囲気中80℃
の温度で24時間反応させた。反応終了後フラスコ
内容物を大量のメタノール中に投入し、ポリマー
を析出させ瀘過によりポリマーを得た。減圧乾燥
させると、均一な白色オイル状のシリコーン系グ
ラフト共重合体78部が得られた。 表１に示す他の試料No.のものも合成した。 表１ シリコーン系クシ型グラフトポリマー組成
【表】
【表】
実施例 １
電子写真酸化亜鉛粉体（商品名SAZEX4000、
堺化学製）100部（重量部、以下同じ）、色素とし
てローズベンガル0.5部、メタノール５部、トル
エン100部をボールミルにてよく分散した後、吸
収瀘過により溶剤を除いた。こうして染色増感さ
れた酸化亜鉛に結着剤としてブチラール樹脂（商
品名BM−１，積水化学製）20部、ブロツクイソ
シアネート20部、硬化剤としてトリメタノールア
ミン0.4部、溶剤としてメチルエチルケトン50部、
エタノール20部を加え、再びボールミルにてよく
分散して光導電性塗料を得た。これを下引き処理
を施した80φ×300mmのアルミニウムシリンダー
に浸漬塗布し、120℃、30分の加熱硬化により
25μの感光層を形成した。 次にAS樹脂（商品名サンレツクスＣ、三菱モ
ンサント製）100部をMEK1000部、シクロヘキサ
ノン500部に溶解した液に、導電性TiO2（商品名
ECT−62、チタン工業製）20部をボールミルに
てよく分散し、保護層塗布液を得た。さらにこの
塗布液に試料No.ａのシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを固形分として２部加えた塗料を作成し
た。これを前記の感光層上に浸漬塗布し、100℃、
５分乾燥して2μの保護層を得た。これを試料１
とする。同様に試料No.ｂのシリコーン系クシ型グ
ラフトポリマーを用いて調製した感光体を試料２
とした。さらに、比較のために表面改質剤を加え
ないものを上記と同様にして作成し、これを試料
３とした。 これらの感光体に対し、−5.5kVコロナ帯電、
画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転
写、ウレタンゴムブレードによるクリーニングか
らなる電子写真プロセスにて耐久性評価を行つ
た。その結果を表２に示す。なお評価環境は32.5
℃、RH90％である。
堺化学製）100部（重量部、以下同じ）、色素とし
てローズベンガル0.5部、メタノール５部、トル
エン100部をボールミルにてよく分散した後、吸
収瀘過により溶剤を除いた。こうして染色増感さ
れた酸化亜鉛に結着剤としてブチラール樹脂（商
品名BM−１，積水化学製）20部、ブロツクイソ
シアネート20部、硬化剤としてトリメタノールア
ミン0.4部、溶剤としてメチルエチルケトン50部、
エタノール20部を加え、再びボールミルにてよく
分散して光導電性塗料を得た。これを下引き処理
を施した80φ×300mmのアルミニウムシリンダー
に浸漬塗布し、120℃、30分の加熱硬化により
25μの感光層を形成した。 次にAS樹脂（商品名サンレツクスＣ、三菱モ
ンサント製）100部をMEK1000部、シクロヘキサ
ノン500部に溶解した液に、導電性TiO2（商品名
ECT−62、チタン工業製）20部をボールミルに
てよく分散し、保護層塗布液を得た。さらにこの
塗布液に試料No.ａのシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを固形分として２部加えた塗料を作成し
た。これを前記の感光層上に浸漬塗布し、100℃、
５分乾燥して2μの保護層を得た。これを試料１
とする。同様に試料No.ｂのシリコーン系クシ型グ
ラフトポリマーを用いて調製した感光体を試料２
とした。さらに、比較のために表面改質剤を加え
ないものを上記と同様にして作成し、これを試料
３とした。 これらの感光体に対し、−5.5kVコロナ帯電、
画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転
写、ウレタンゴムブレードによるクリーニングか
らなる電子写真プロセスにて耐久性評価を行つ
た。その結果を表２に示す。なお評価環境は32.5
℃、RH90％である。
【表】
実施例 ２
CdS粉体100部（重量部、以下同じ）と結着剤
としてジアリルフタレート樹脂（商品名：ダイソ
ーダツプ、大阪曹達製）15部、および過酸化ベン
ゾイル0.5部をメチルエチルケトン（MEK）とキ
シレンの等量混合溶剤に溶かし、ロールミル装置
でよく混合して光導電塗料とした。これを80×
300mmのAlシリンダーに浸漬法で塗布し、120℃
10分間硬化させ、40μ厚の光導電層とした。次に
この上に過酸化ベンゾイル３重量％を含むジアリ
ルフタレート樹脂（同上）液を塗布し、120℃10
分間硬化させ、10μ厚の樹脂層を設けた。 次いで、ウレタンアクリレート樹脂（商品名：
ゾンネ、関西ペイント社製）を塗布し紫外線を照
射して硬化させ、10μ厚の層を設けた。 更に、ポリサルホン樹脂（商品名：ユーデル
P1700UCC社製）10部をモノクロルベンゼン40部
とMEK30部に溶解し、これに試料ａのシリコー
ン系クシ型グラフトポリマーを固形分として1.5
部加えた。この液を上記層上に塗布し、100℃20
分乾燥して5μの表面層を形成した。これを試料
４とする。さらに比較のためシリコーン系クシ型
グラフトポリマーを添加しないものを上記と同様
にして作成し、これを試料５とする。 こうして得られた試料に対し、一次＋6kVコロ
ナ帯電、二次ACコロナ帯電、同時画像露光、全
面光照射、乾式トナー現像、普通紙への転写、ウ
レタンゴムブレードによるクリーニングからなる
電子写真複写機で評価した。その結果を表３に示
す。なお評価環境は32.5℃、RH90％である。
としてジアリルフタレート樹脂（商品名：ダイソ
ーダツプ、大阪曹達製）15部、および過酸化ベン
ゾイル0.5部をメチルエチルケトン（MEK）とキ
シレンの等量混合溶剤に溶かし、ロールミル装置
でよく混合して光導電塗料とした。これを80×
300mmのAlシリンダーに浸漬法で塗布し、120℃
10分間硬化させ、40μ厚の光導電層とした。次に
この上に過酸化ベンゾイル３重量％を含むジアリ
ルフタレート樹脂（同上）液を塗布し、120℃10
分間硬化させ、10μ厚の樹脂層を設けた。 次いで、ウレタンアクリレート樹脂（商品名：
ゾンネ、関西ペイント社製）を塗布し紫外線を照
射して硬化させ、10μ厚の層を設けた。 更に、ポリサルホン樹脂（商品名：ユーデル
P1700UCC社製）10部をモノクロルベンゼン40部
とMEK30部に溶解し、これに試料ａのシリコー
ン系クシ型グラフトポリマーを固形分として1.5
部加えた。この液を上記層上に塗布し、100℃20
分乾燥して5μの表面層を形成した。これを試料
４とする。さらに比較のためシリコーン系クシ型
グラフトポリマーを添加しないものを上記と同様
にして作成し、これを試料５とする。 こうして得られた試料に対し、一次＋6kVコロ
ナ帯電、二次ACコロナ帯電、同時画像露光、全
面光照射、乾式トナー現像、普通紙への転写、ウ
レタンゴムブレードによるクリーニングからなる
電子写真複写機で評価した。その結果を表３に示
す。なお評価環境は32.5℃、RH90％である。
【表】
実施例 ３
ニユージーランド産ラクチツクカゼインを10部
（重量部、以下同様）計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水１部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
（商品名：メトローズ60SH50、信越化学製）３部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、2μ厚の下引
き層を形成した。 次に下記構造式のジスアゾ顔料を10部 酢酸酪酸セルロース樹脂（商品名：CAB−
381：イーストマン化学製）６部およびシクロヘ
キサンノン60部を1φガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で20時間分散した。この分散液にメチ
ルエチルケトン100部を加えて、上記下引層上に
浸漬塗布し、100℃で10分間の加熱乾燥をして、
0.1ｇ／cm2の塗布量の電荷発生層をもうけた。 次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を10部 及びメチルメタクリレート−スチレン共重合体
樹脂（商品名MS−600、新日鉄化学製）10部を
モノクロルベンゼン55部に溶解した。この液に試
料ａのシリコーン系グラフトポリマーを固形分と
して1.0部加えた。これを上記電荷発生層上に塗
布し100℃、１時間熱風乾燥して16μ厚の電荷輸
送層を形成した。これを試料６とした。 同様に試料No.ｂ〜ｍのシリコーン系クシ型グラ
フトポリマーを用いて調製した感光体を各々試料
７〜18とした。 さらに比較のためシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを添加しないものを上記と同様にして作
成し、これを試料19とする。こうして得られた感
光体を、−5.6kVコロナ帯電、画像露光、乾式ト
ナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタンゴム
ブレードによるクリーニング工程等を有する電子
写真複写機に取りつけて32.5℃、RH90％の環境
下にて画像耐久性を評価した。その結果を表４に
示す。
（重量部、以下同様）計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水１部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
（商品名：メトローズ60SH50、信越化学製）３部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、2μ厚の下引
き層を形成した。 次に下記構造式のジスアゾ顔料を10部 酢酸酪酸セルロース樹脂（商品名：CAB−
381：イーストマン化学製）６部およびシクロヘ
キサンノン60部を1φガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で20時間分散した。この分散液にメチ
ルエチルケトン100部を加えて、上記下引層上に
浸漬塗布し、100℃で10分間の加熱乾燥をして、
0.1ｇ／cm2の塗布量の電荷発生層をもうけた。 次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を10部 及びメチルメタクリレート−スチレン共重合体
樹脂（商品名MS−600、新日鉄化学製）10部を
モノクロルベンゼン55部に溶解した。この液に試
料ａのシリコーン系グラフトポリマーを固形分と
して1.0部加えた。これを上記電荷発生層上に塗
布し100℃、１時間熱風乾燥して16μ厚の電荷輸
送層を形成した。これを試料６とした。 同様に試料No.ｂ〜ｍのシリコーン系クシ型グラ
フトポリマーを用いて調製した感光体を各々試料
７〜18とした。 さらに比較のためシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを添加しないものを上記と同様にして作
成し、これを試料19とする。こうして得られた感
光体を、−5.6kVコロナ帯電、画像露光、乾式ト
ナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタンゴム
ブレードによるクリーニング工程等を有する電子
写真複写機に取りつけて32.5℃、RH90％の環境
下にて画像耐久性を評価した。その結果を表４に
示す。
【表】
実施例 ４
ニユージーランド産ラクチツクカゼインを10部
（重量部、以下同様）計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水１部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
（商品名：メトローズ60SH50、信越化学製）３部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、10μ厚の下引
き層を形成した。 次いで下記構造式のピラゾリン化合物を12部、
ポリサルホン樹脂 （商品名：ユーデルＰ−1700UCC製）10部を
モノクロルベンゼン52部に溶解した。この液を上
記下引き層上に浸漬塗布し、100℃、１時間の乾
燥をして16μの電荷輸送層を形成した。 次に、下記構造式のビスアゾ顔料を10部 ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレツ
クBM−Ｓ、積水化学(株)製）５部および酢酸ブチ
ル30部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装
置で20時間分散した。この分散液にエタノール40
部および試料ａのシリコーン系ポリマーを固形分
として0.3部加えて、上記電荷輸送層上に浸漬塗
布し、100℃、５分間の乾燥をして0.15μ厚の電荷
発生層を形成した。これを試料20とした。同様に
試料No.ｂ〜ｍのシリコーン系クシ型グラフトポリ
マーを用いて調製した感光体を各々試料21〜32と
した。さらに比較のためにシリコーン系クシ型グ
ラフトポリマーを加えない感光体を上記と同様に
して作成し、これを試料33とする。 こうして得られた感光体を＋5.6kVコロナ帯
電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナ
ー転写、ウレタンゴムブレードによるクリーニン
グ工程等を有する電子写真複写機に取りつけて、
32.5℃、RH90％の環境にて評価を行なつた。そ
の結果を表５に示す。
（重量部、以下同様）計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水１部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
（商品名：メトローズ60SH50、信越化学製）３部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、10μ厚の下引
き層を形成した。 次いで下記構造式のピラゾリン化合物を12部、
ポリサルホン樹脂 （商品名：ユーデルＰ−1700UCC製）10部を
モノクロルベンゼン52部に溶解した。この液を上
記下引き層上に浸漬塗布し、100℃、１時間の乾
燥をして16μの電荷輸送層を形成した。 次に、下記構造式のビスアゾ顔料を10部 ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレツ
クBM−Ｓ、積水化学(株)製）５部および酢酸ブチ
ル30部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装
置で20時間分散した。この分散液にエタノール40
部および試料ａのシリコーン系ポリマーを固形分
として0.3部加えて、上記電荷輸送層上に浸漬塗
布し、100℃、５分間の乾燥をして0.15μ厚の電荷
発生層を形成した。これを試料20とした。同様に
試料No.ｂ〜ｍのシリコーン系クシ型グラフトポリ
マーを用いて調製した感光体を各々試料21〜32と
した。さらに比較のためにシリコーン系クシ型グ
ラフトポリマーを加えない感光体を上記と同様に
して作成し、これを試料33とする。 こうして得られた感光体を＋5.6kVコロナ帯
電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナ
ー転写、ウレタンゴムブレードによるクリーニン
グ工程等を有する電子写真複写機に取りつけて、
32.5℃、RH90％の環境にて評価を行なつた。そ
の結果を表５に示す。
【表】
比較例
シリコーン系クシ型ポリマーの代わりにシリコ
ーンオイル（商品名：KF96信越シリコーン製）
を固形分として1.0部を用いたほかは実施例１と
同様に作成した感光体を試料34とする。 同様に実施例２、３、４で用いたシリコーン系
クシ型グラフトポリマーの代わりに上記シリコー
ンオイルを用いたほかは各実施例と同様な方法で
作成した感光体を試料35，36，37とした。これら
の試料を各実施例と同様の条件で耐久性評価を行
なつたが、地カブリがはなはだしく、更に繰り返
しコピーによつてカブリの度合が大きくなつた。
また試料34，35，36，37を作成して１か月後に観
察するとシリコーンオイルが表面層に移行し、し
み状に浮き出ていた。一方、シリコーン系クシ型
グラフトポリマーを添加した試料１，２，４，６
〜18，20〜32にはこの様な経時変化は認められ
ず、初期と同様の外観、特性を示した。 実施例 ５ 試料１〜37についてウレタンブレードと表面層
との間の摩擦力を測定した。その結果を表６に示
す。
ーンオイル（商品名：KF96信越シリコーン製）
を固形分として1.0部を用いたほかは実施例１と
同様に作成した感光体を試料34とする。 同様に実施例２、３、４で用いたシリコーン系
クシ型グラフトポリマーの代わりに上記シリコー
ンオイルを用いたほかは各実施例と同様な方法で
作成した感光体を試料35，36，37とした。これら
の試料を各実施例と同様の条件で耐久性評価を行
なつたが、地カブリがはなはだしく、更に繰り返
しコピーによつてカブリの度合が大きくなつた。
また試料34，35，36，37を作成して１か月後に観
察するとシリコーンオイルが表面層に移行し、し
み状に浮き出ていた。一方、シリコーン系クシ型
グラフトポリマーを添加した試料１，２，４，６
〜18，20〜32にはこの様な経時変化は認められ
ず、初期と同様の外観、特性を示した。 実施例 ５ 試料１〜37についてウレタンブレードと表面層
との間の摩擦力を測定した。その結果を表６に示
す。
【表】
実施例 ６
実施例１、３、４において耐久画像評価と同様
に画出し条件下で初期及び耐久3000枚時の暗電位
（VD）と明電位（VL）を測定し、耐久時の電位変
動を観察した。結果の一部を表７に示す。
に画出し条件下で初期及び耐久3000枚時の暗電位
（VD）と明電位（VL）を測定し、耐久時の電位変
動を観察した。結果の一部を表７に示す。
本発明の電子写真感光体は、表面の潤滑性及び
離型性に優れ、クリーニング性が極めて良好で、
且つ繰返し耐久性が優れており、繰返し電子写真
プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく常に高品
位の画像を得ることができる。
離型性に優れ、クリーニング性が極めて良好で、
且つ繰返し耐久性が優れており、繰返し電子写真
プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく常に高品
位の画像を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）および（）から選ばれる
シリコーンと下記一般式（）のシリコーンとの
縮合反応生成物である変性シリコーンと、重合性
官能基を有する化合物とを共重合させて得られる
シリコーン系クシ型グラフトポリマーを含有する
表面層を有することを特徴とする像保持部材。 （R1乃至R7はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、R8乃至R10は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基およびアリール基から選
ばれる基を示し、R11はアルキル基およびアリー
ル基から選ばれる基を示し、Ｘはハロゲン原子お
よびアルコキシ基から選ばれる基を示し、n1およ
びn2は正の整数を示し、n3は１乃至３を示す。） ２ 上記グラフトポリマーが像保持部材表面層に
0.01〜10重量％含有される特許請求の範囲第１項
記載の像保持部材。 ３ 上記表面層が光導電層上に形成されている特
許請求の範囲第１項記載の像保持部材。 ４ 上記表面層自体が光導電層である特許請求の
範囲第１項記載の像保持部材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21549585A JPS6275461A (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | 像保持部材 |
| FR868602151A FR2577696B1 (fr) | 1985-02-19 | 1986-02-18 | Element porte-image |
| DE19863605144 DE3605144A1 (de) | 1985-02-19 | 1986-02-18 | Bildtraegermaterial |
| US06/829,935 US4716091A (en) | 1985-02-19 | 1986-02-18 | Electrophotographic member with silicone graft copolymer in surface layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21549585A JPS6275461A (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | 像保持部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6275461A JPS6275461A (ja) | 1987-04-07 |
| JPH0443581B2 true JPH0443581B2 (ja) | 1992-07-17 |
Family
ID=16673331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21549585A Granted JPS6275461A (ja) | 1985-02-19 | 1985-09-27 | 像保持部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6275461A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04326356A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 積層型電子写真感光体 |
-
1985
- 1985-09-27 JP JP21549585A patent/JPS6275461A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6275461A (ja) | 1987-04-07 |
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