JPH0443582B2 - - Google Patents
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- JPH0443582B2 JPH0443582B2 JP21549785A JP21549785A JPH0443582B2 JP H0443582 B2 JPH0443582 B2 JP H0443582B2 JP 21549785 A JP21549785 A JP 21549785A JP 21549785 A JP21549785 A JP 21549785A JP H0443582 B2 JPH0443582 B2 JP H0443582B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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- G03G5/147—Cover layers
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は静電像またはトナー画像を保持するた
めの像保持部材の改良に関する。 〔従来技術〕 静電像またはトナー画像は種々の電子写真プロ
セスによつて形成される。形成された画像を保持
する像保持部材としては、電子写真感光体と称せ
られる光導電層を有する像保持部材と、光導電層
を有しない像保持部材とがある。 電子写真感光体は適用される電子写真プロセス
の種類に応じて種々の構成をとる。電子写真感光
体の代表的なものとして支持体上に光導電層が形
成されている感光体および像保持層として光導電
層とその絶縁層との積層を備えた感光体があり、
広く用いられている。 電子写真感光体には所定の電子写真プロセスに
適用されて、静電像が形成され、この静電像は現
像されて可視化される。しかしてこのような像保
持材の表面層は電子写真プロセスにおける種々の
処理、例えば帯電、露光、現像、転写、クリーニ
ングなどの電気的機械的処理に付される。そこで
感光体を繰返し使用するためには表面層がこれら
の処理に対する強い耐久性を有することが肝要で
ある。とくにクリーニングによる表面損傷に対す
る耐久性は重要な項目である。一方、表面層には
転写後の残留トナーの他に、転写紙の紙粉やコロ
ナ帯電により発生するオゾンに起因する分解生成
物が付着するので、クリーニング処理が不十分で
あれば残留トナーの表面層への融着や表面抵抗の
低下をひき起し、従つて画質の劣化の原因となる
ものである。従つてくり返し耐久性を満足させる
ためには像保持部材の表面層が良好なクリーニン
グ性能を有することが必要であつた。 従来、このような要求に対して、表面層に潤滑
性を付与させるような物質を添加することが試み
られていた。そのような物質として、一般的な塗
膜表面改質剤、すなわち、レベリング剤、シリコ
ンオイル等がある。またテフロン粉末等を分散さ
せる方法もある。しかしながら、一般的な表面改
質剤は、添加される塗工液の成分との相溶性に乏
しいため、長期使用の間に表面層の上に移行ない
し滲み出してくるので効果の持続性に難点があつ
た。また表面層自体が光導電層を形成している場
合、表面改質剤が光導電性物質との相溶性に乏し
く、さらに光生成によるキヤリヤーの移動に対し
てトラツプとなり易く、繰返し電子写真プロセス
により残留電化が増大していく傾向があつた。一
方テフロン粉末などを分散させた表面層において
は分散性不良、透明性低下、キヤリヤーのトラツ
プなどの問題を生じていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は透明で表面の潤滑性および離型性にす
ぐれ、クリーニング性が極めて良好な表面層を有
する像保持部材を提供することを目的とする。 本発明の別の目的はくり返し耐久性がすぐれ、
表面層の損傷が少ない像保持部材を提供すること
にある。本発明のさらに別の目的はくり返し電子
写真プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく常に
高品位の画像が得られる像保持部材を提供するこ
とにある。 〔問題を解決するための手段〕 即ち、本発明は、下記一般式()および
()から選ばれるシリコーンと下記一般式()
のシリコーンとの縮合反応生成物である変性シリ
コーンと、重合性官能基を有する化合物とを共重
合させて得られるシリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを含有する表面層を有することを特徴とす
る像保持部材である。 (R1乃至R7はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、R8は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基およびアリール基から選ばれる
基を示し、R9はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、Xはハロゲン原子およびア
ルコキシ基から選ばれる基を示し、n1およびn2は
正の整数を示し、mは0または1を示し、lはm
が0のとき0乃至2を、mが1のとき2を示し、
n3は1乃至3を示す。但し、R1乃至R5が同時に
メチル基であることはない。) 本発明で用いられるシリコーン系クシ型グラフ
トポリマーは、主鎖に対してシリコーンを含有す
る側鎖が枝状にぶらさがつた構造を有している。 前記一般式()および()で示されるR1,
R2,R3,R4,R5,R6およびR7はアルキル基また
はアリール基であり、これらは、置換基を有する
ものであつてもよい。例えばアルキル基としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などで
あり、ハロゲン原子などで置換されていても良
い。また、アリール基としてはフエニル基、ナフ
チル基などであり、置換基を有しても良い。 好ましくはメチル基、フエニル基である。但
し、R1乃至R5が同時にメチル基であることはな
い。 n1およびn2は正の整数で平均重合度を示し、1
以上1000以下、特には10以上500以下が好適であ
る。一般式()で示されるR8は、水素原子あ
るいはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基、あるいはフエニル基、ナフ
チル基などのアリール基、ベンジル基などのアラ
ルキル基を示し、アルキル基、アリール基および
アラルキル基とも置換基を有しても良い。特に好
ましくは水素原子あるいはメチル基である。 R9はアルキル基として、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などでありハロゲン原子な
どで置換されていても良い。アリール基としては
フエニル基、ナフチル基などであり置換基を有し
ても良い。好ましくはメチル基、フエニル基であ
る。 Xはハロゲン原子として弗素、塩素、臭素、ヨ
ウ素であり、好ましくは塩素原子である。 アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブドキシ基などであり、置換
基を有しても良い。好ましくは、メトキシ基、エ
トキシ基、2−メトキシ−エトキシ基である。 mは0または1を示し、lはmが0のとき0乃
至2を、mが1のとき2を示し、n3は1乃至3を
示す。 一般式()〜()の具体例を以下に示す。 一般式()の具体例 No. 一般式()の具体例 No. 一般式()の具体例 No. 一般式()および/または一般式()で示
されるシリコーンは、()と()の両方を一
般式()のシリコーンと反応させて変性シリコ
ーンを形成させてもよい。一般式()および
()と一般式()との縮合反応は、通常の有
機化学反応操作に従いきわめて円滑に進行し、例
えば特開昭58−167606にみられるように、その反
応モル比や反応条件を適当に制御する事で安定な
変性シリコーンを得ることができる。 重合性官能基を有する化合物としては、ケイ素
原子を持たない重合性の単量体もしくは末端に重
合性の官能基を有する分子量が1000から10000程
度の比較的低分子量のポリマーからなるマクロモ
ノマー等が挙げられる。重合性単量体としては、
オレフイン系化合物の例としてエチレン、プロピ
レン、ブチレンの如き低分子量直鎖状不飽和炭化
水素、塩化ビニル、およびフツ化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル、酢酸ビニルの如き有機酸のビニ
ルエステル、スチレン、スチレン置換体並びにビ
ニルピリジンおよびビニルナフタレンの如きその
他のビニル芳香族化合物、アクリル酸、メタクリ
ル酸、並びにそれらのエステル、アミドおよびア
クリロニトリルを含むアクリル酸、メタクリル酸
の誘導体、N−ビニルカルバゾール、N−ビニル
ピロリドンおよびN−ビニルカプロラクタムの如
きN−ビニル化合物、ビニルトリエトキシシラン
の如きビニルケイ素化合物等があげられる。ジ置
換エチレンの使用でき、その例としてフツ化ビニ
リデン、塩化ビニリデン等をあげることができ、
また無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸
のエステル等も用いることができる。 また、重合性単量体は単独または2種以上のモ
ノマーを組み合わせて使用できる。 シリコーン系クシ型グラフトポリマーの重合法
としては溶液重合法、懸濁重合法、パルク重合法
等のラジカル重合やイオン重合が適用できるが、
溶液重合法によるラジカル重合が簡便で好まし
い。 共重合比は変性シリコーン系単量体の含有率と
して5〜90重量%が好ましく、10〜70重量%が更
に好ましい。得られた重合体の分子量は数平均分
子量として500から100000、特に1000から50000が
好ましい。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
が含有させられる表面層の形態としては(1)表面層
自体が光導電層である場合、光導電性ポリマーま
たは光導電性粉末をバインダー樹脂中に分散もし
くは溶解させた塗工液を塗布、乾燥することによ
り形成される:また(2)表面層が光導電層上に形成
される場合、(a)表面層が比較的薄膜(0.1〜10μ程
度)であり、像形成プロセスが上記(1)と同一であ
るものおよび(b)表面層が比較的厚い膜(10〜50μ
程度)であり像形成プロセスが上記(1)と異なるも
の:などがあげられる。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
はかかる構造を有しているので上記表面層形態(1)
および(2)において表面層形成用のバインダー樹脂
を含有する塗工液に対する相溶性がすぐれており
従つて得られる塗膜は良好な透明性を有しかつ表
面層上への移行ないし滲み出しをおこすことなく
効果の持続性を有するものであり、またシリコー
ン含有の枝の部分は界面移行性がすぐれているの
で少量の添加により表面の改質が達成され潤滑性
が付与され良好なクリーニング性を発揮する。従
つて転写後の像保持部材表面層の残留トナー転写
紙の紙粉およびコロナ帯電により発生するオゾン
に起因する分解生成物などをクリーニングによつ
て効果的に除去し像保持部材表面層の汚染防止に
極めて有効であり、繰り返し耐久時の電位安定
性、画質安定性が達成される。 また表面層形態(1)において上述のようにシリコ
ーン系クシ型グラフトポリマーのシリコーン含有
の枝の部分の界面移行性のため、光導電層のパル
ク中には実質的にはグラフトポリマーは存在せ
ず、光キヤリアの輸送をなんら妨げることがな
く、且つトラツプの形成もないためくり返し電子
写真プロセスによる残留電荷の蓄積がなく安定し
た帯電特性が得られる。 表面層の形態(1)中の具体的な形態を次に示す。 (1)−1 光導電性ポリマーを含有したもの (1)−2 光導電性粒子をバインダー中に分散もし
くは溶解させたもの (1)−3 電荷発生物質を含有した電荷発生層と電
荷輸送物質を含有した電荷輸送層とからなるも
の等が挙げられる。 表面層の形態(2)中の光導電層とは、上記(1)−1
〜(1)−3などを示す。 表面層の形態(1)中の光導電性ポリマーとして
は、例えば米国特許第3244517号明細書に記載さ
れているような飽和脂肪族アルデヒドとアニリン
の如き第一級芳香族アミンの縮合によつて製造さ
れる高分子量の重合体または樹脂:米国特許第
3163531号明細書に記載されているような芳香族
複素環族を含むある種の芳香族アミンと不飽和ア
ルデヒド、アクロレインまたはアルキル置換アク
ロレインとの縮合によつて製造される高分子量の
重合体または樹脂:米国特許3240597号明細書に
記載されているようなホルムアルデヒドまたはパ
ラホルムアルデヒドとアンスラセヒド又はN−ア
ルキルカバゾールとの縮合によつて製造される低
分子量の縮合重合体:米国特許第3770428号明細
書に記載されているようなN−β−クロロエチル
カルバゾールとホルムアルデヒドまたはパラホル
ムアルデヒドとの縮合によつて製造される縮合重
合体:および米国特許第3037861号明細書に記載
されているようなポリ−N−ビニルカルバゾール
重合体などがある。 光導電性粉末としてはアモルフアスシリコンセ
レン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、
硫化カドミウム酸化亜鉛等の無機光導電性粒子:
銅フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオインジ
ゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、シア
ニン系顔料等の有機導電性粒子が挙げられる。染
料としては、例えばメチルバイオレツト、ブリリ
アントグリーン、クリスタルバイオレツト等のト
リフエニルメタン染料、メチレンブルーなどのチ
アジン染料、キニザリン等のキノン染料およびシ
アニン染料やピリリウム塩、チアピリリウム塩、
ベンソピリリウム塩等が挙げられ、電荷発生物質
としても用いられる。 電荷輸送物質としては、ピレン、N−エチルカ
ルバゾール、N−イソプロピルカルバゾール、N
−メチル−N−フエニルヒドラジノ−3−メチリ
デン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフエ
ニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフエニルヒドラジノ−3
−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、N,
N−ジフエニルヒドラジノ−3−メチリデン−10
−エチルフエノキサジン、p−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラゾ
ン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−
α−ナフチル−N−フエニルヒドラゾン、p−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−N,N−ジフエニル
ヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラ
ゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチ
ルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフ
エニル)−1,3,4−オキサジアゾール、1−
フエニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、
1−〔キノリル(2)〕−3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピ
ラゾリン、1−〔ピリジル(2)〕−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフ
エニル)ピラゾリン、1−〔6−メトキシ−ピリ
ジル(2)〕−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、
1−〔ピリジル(3)〕−3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピ
ラゾリン、1−〔レピジル(2)〕−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフ
エニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(2)〕−3−
(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5
−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、
1−〔ピリジル(2)〕−3−(α−メチル−p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノ
フエニル)ピラゾリン、1−フエニル−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−
(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、1
−フエニル−3−(α−ベンジル−p−ジエチル
アミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフエ
ニル)ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−
6−ジエチルアミノベンズオキサゾール、2−
(p−ジエチルアミノフエニル)−4−(p−ジメ
チルアミノフエニル)−5−(2−クロロフエニ
ル)オキサゾール等のオキサゾール系化合物、2
−(p−ジエチルアミノチリル)−6−ジエチルア
ミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフエニ
ル)−フエニルメタン等のトリアリールメタン系
化合物、1,1−ビス(4−N,N−ジエチルア
ミノ−2−メチルフエニル)ヘプタン、1,1,
2,2−テトラキス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)エタン等のポリアリー
ルアルカン類などを用いることができる。 また、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタア
クリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物
の重合体および共重合体、ポリビニルアセター
ル、ポリスルホン、ポリフエニレンオキサイド、
ポリウレタン、セルロースエステル、セルロース
エーテル、フエノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキ
シ樹脂等各種ポリマーが挙げられる。 シリコーン系クシ型グラフトポリマーの添加量
は表面層の固形分重量にもとづいて0.01〜10%が
適当であり、特に0.05〜5%が好ましい。添加量
が0.01%未満では十分な表面改質効果が得られ
ず、一方10%をこえるとグラフトポリマーが塗膜
表面だけでなく、バルク中にも存在するようにな
るため表面層の主成分である樹脂や光導電性物質
との相溶性の問題から白化をひきおこしたり、繰
り返し電子写真プロセスを行つたとき残留電荷の
蓄積が生じてくる。 本発明の像保持部材を製造する場合、基体とし
ては、アルミニウム、ステンレスなどの金属、
紙、プラスチツクなどの円筒状シリンダーまたは
フイルムが用いられる。これらの基体の上には、
バリアー機能と下引機能をもつ下引層(接着層)
を設けることができる。 表面層の形成のため用いられる組成物を溶剤に
分散もしくは溶解させた液に前記シリコーン系ク
シ型グラフトポリマーを添加し得られた塗工液を
前記基体上あるいは光導電層上に浸漬コーテイン
グ法、スプレーコーテイング法、スピンナーコー
テイング法、ビードコーテイング法、ブレードコ
ーテイング法、カーテンコーテイング法などのコ
ーテイング法を用いて塗布乾燥することにより像
保持部材が得られる。 以下実施例により本発明を更に説明する。 合成例 (表1の試料No.jのシリコーン系クシ型シリコ
ーン) 一般式()の具体例No.26(n2:平均300)のシ
リコーン(0.01モル)とピリジン0.012モルをジ
エチルエーテル400mlに溶解した溶液に、一般式
()の具体例No.70の化合物(0.005モル)の10%
ジエチルエーテル溶液を室温で20分間かけて徐々
に滴下した。反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩
の白色結晶が沈殿した。滴下終了後、室温にて更
に1時間撹拌し、ピリジン塩酸塩の結晶を濾過に
より除去した。次にこの濾液を分液ロートに入
れ、更に水500mlを入れてよく振とうし水洗を行
つた。水洗後分液ロートを静置し、上層のエーテ
ル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル層
に無水芒硝を入れ室温で1晩放置し脱水した。そ
の後濾過により無水芒硝を除去し得られた濾液を
減圧蒸留してエーテルを除くと、無色透明の変性
シリコーン200gが得られた。 次に得られた変性シリコーン30部、メチルメタ
クリレート70部、アゾビスイソブチロニトリル
(以下AIBNと称する)0.25部、トルエン60部を
コンデンサー、撹拌機を備えたフラスコに入れ窒
素雰囲気中80℃の温度で24時間反応させた。反応
終了後フラスコ内容物を大量のメタノール中に投
入し、ポリマーを析出させ濾過によりポリマーを
得た。減圧乾燥させると、均一な白色オイル状の
シリコーン系グラフトポリマー82部が得られた。 表1に示す他の試料No.のものも合成した。
めの像保持部材の改良に関する。 〔従来技術〕 静電像またはトナー画像は種々の電子写真プロ
セスによつて形成される。形成された画像を保持
する像保持部材としては、電子写真感光体と称せ
られる光導電層を有する像保持部材と、光導電層
を有しない像保持部材とがある。 電子写真感光体は適用される電子写真プロセス
の種類に応じて種々の構成をとる。電子写真感光
体の代表的なものとして支持体上に光導電層が形
成されている感光体および像保持層として光導電
層とその絶縁層との積層を備えた感光体があり、
広く用いられている。 電子写真感光体には所定の電子写真プロセスに
適用されて、静電像が形成され、この静電像は現
像されて可視化される。しかしてこのような像保
持材の表面層は電子写真プロセスにおける種々の
処理、例えば帯電、露光、現像、転写、クリーニ
ングなどの電気的機械的処理に付される。そこで
感光体を繰返し使用するためには表面層がこれら
の処理に対する強い耐久性を有することが肝要で
ある。とくにクリーニングによる表面損傷に対す
る耐久性は重要な項目である。一方、表面層には
転写後の残留トナーの他に、転写紙の紙粉やコロ
ナ帯電により発生するオゾンに起因する分解生成
物が付着するので、クリーニング処理が不十分で
あれば残留トナーの表面層への融着や表面抵抗の
低下をひき起し、従つて画質の劣化の原因となる
ものである。従つてくり返し耐久性を満足させる
ためには像保持部材の表面層が良好なクリーニン
グ性能を有することが必要であつた。 従来、このような要求に対して、表面層に潤滑
性を付与させるような物質を添加することが試み
られていた。そのような物質として、一般的な塗
膜表面改質剤、すなわち、レベリング剤、シリコ
ンオイル等がある。またテフロン粉末等を分散さ
せる方法もある。しかしながら、一般的な表面改
質剤は、添加される塗工液の成分との相溶性に乏
しいため、長期使用の間に表面層の上に移行ない
し滲み出してくるので効果の持続性に難点があつ
た。また表面層自体が光導電層を形成している場
合、表面改質剤が光導電性物質との相溶性に乏し
く、さらに光生成によるキヤリヤーの移動に対し
てトラツプとなり易く、繰返し電子写真プロセス
により残留電化が増大していく傾向があつた。一
方テフロン粉末などを分散させた表面層において
は分散性不良、透明性低下、キヤリヤーのトラツ
プなどの問題を生じていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は透明で表面の潤滑性および離型性にす
ぐれ、クリーニング性が極めて良好な表面層を有
する像保持部材を提供することを目的とする。 本発明の別の目的はくり返し耐久性がすぐれ、
表面層の損傷が少ない像保持部材を提供すること
にある。本発明のさらに別の目的はくり返し電子
写真プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく常に
高品位の画像が得られる像保持部材を提供するこ
とにある。 〔問題を解決するための手段〕 即ち、本発明は、下記一般式()および
()から選ばれるシリコーンと下記一般式()
のシリコーンとの縮合反応生成物である変性シリ
コーンと、重合性官能基を有する化合物とを共重
合させて得られるシリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを含有する表面層を有することを特徴とす
る像保持部材である。 (R1乃至R7はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、R8は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基およびアリール基から選ばれる
基を示し、R9はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、Xはハロゲン原子およびア
ルコキシ基から選ばれる基を示し、n1およびn2は
正の整数を示し、mは0または1を示し、lはm
が0のとき0乃至2を、mが1のとき2を示し、
n3は1乃至3を示す。但し、R1乃至R5が同時に
メチル基であることはない。) 本発明で用いられるシリコーン系クシ型グラフ
トポリマーは、主鎖に対してシリコーンを含有す
る側鎖が枝状にぶらさがつた構造を有している。 前記一般式()および()で示されるR1,
R2,R3,R4,R5,R6およびR7はアルキル基また
はアリール基であり、これらは、置換基を有する
ものであつてもよい。例えばアルキル基としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などで
あり、ハロゲン原子などで置換されていても良
い。また、アリール基としてはフエニル基、ナフ
チル基などであり、置換基を有しても良い。 好ましくはメチル基、フエニル基である。但
し、R1乃至R5が同時にメチル基であることはな
い。 n1およびn2は正の整数で平均重合度を示し、1
以上1000以下、特には10以上500以下が好適であ
る。一般式()で示されるR8は、水素原子あ
るいはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基、あるいはフエニル基、ナフ
チル基などのアリール基、ベンジル基などのアラ
ルキル基を示し、アルキル基、アリール基および
アラルキル基とも置換基を有しても良い。特に好
ましくは水素原子あるいはメチル基である。 R9はアルキル基として、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などでありハロゲン原子な
どで置換されていても良い。アリール基としては
フエニル基、ナフチル基などであり置換基を有し
ても良い。好ましくはメチル基、フエニル基であ
る。 Xはハロゲン原子として弗素、塩素、臭素、ヨ
ウ素であり、好ましくは塩素原子である。 アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブドキシ基などであり、置換
基を有しても良い。好ましくは、メトキシ基、エ
トキシ基、2−メトキシ−エトキシ基である。 mは0または1を示し、lはmが0のとき0乃
至2を、mが1のとき2を示し、n3は1乃至3を
示す。 一般式()〜()の具体例を以下に示す。 一般式()の具体例 No. 一般式()の具体例 No. 一般式()の具体例 No. 一般式()および/または一般式()で示
されるシリコーンは、()と()の両方を一
般式()のシリコーンと反応させて変性シリコ
ーンを形成させてもよい。一般式()および
()と一般式()との縮合反応は、通常の有
機化学反応操作に従いきわめて円滑に進行し、例
えば特開昭58−167606にみられるように、その反
応モル比や反応条件を適当に制御する事で安定な
変性シリコーンを得ることができる。 重合性官能基を有する化合物としては、ケイ素
原子を持たない重合性の単量体もしくは末端に重
合性の官能基を有する分子量が1000から10000程
度の比較的低分子量のポリマーからなるマクロモ
ノマー等が挙げられる。重合性単量体としては、
オレフイン系化合物の例としてエチレン、プロピ
レン、ブチレンの如き低分子量直鎖状不飽和炭化
水素、塩化ビニル、およびフツ化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル、酢酸ビニルの如き有機酸のビニ
ルエステル、スチレン、スチレン置換体並びにビ
ニルピリジンおよびビニルナフタレンの如きその
他のビニル芳香族化合物、アクリル酸、メタクリ
ル酸、並びにそれらのエステル、アミドおよびア
クリロニトリルを含むアクリル酸、メタクリル酸
の誘導体、N−ビニルカルバゾール、N−ビニル
ピロリドンおよびN−ビニルカプロラクタムの如
きN−ビニル化合物、ビニルトリエトキシシラン
の如きビニルケイ素化合物等があげられる。ジ置
換エチレンの使用でき、その例としてフツ化ビニ
リデン、塩化ビニリデン等をあげることができ、
また無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸
のエステル等も用いることができる。 また、重合性単量体は単独または2種以上のモ
ノマーを組み合わせて使用できる。 シリコーン系クシ型グラフトポリマーの重合法
としては溶液重合法、懸濁重合法、パルク重合法
等のラジカル重合やイオン重合が適用できるが、
溶液重合法によるラジカル重合が簡便で好まし
い。 共重合比は変性シリコーン系単量体の含有率と
して5〜90重量%が好ましく、10〜70重量%が更
に好ましい。得られた重合体の分子量は数平均分
子量として500から100000、特に1000から50000が
好ましい。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
が含有させられる表面層の形態としては(1)表面層
自体が光導電層である場合、光導電性ポリマーま
たは光導電性粉末をバインダー樹脂中に分散もし
くは溶解させた塗工液を塗布、乾燥することによ
り形成される:また(2)表面層が光導電層上に形成
される場合、(a)表面層が比較的薄膜(0.1〜10μ程
度)であり、像形成プロセスが上記(1)と同一であ
るものおよび(b)表面層が比較的厚い膜(10〜50μ
程度)であり像形成プロセスが上記(1)と異なるも
の:などがあげられる。 本発明におけるシリコーン系グラフトポリマー
はかかる構造を有しているので上記表面層形態(1)
および(2)において表面層形成用のバインダー樹脂
を含有する塗工液に対する相溶性がすぐれており
従つて得られる塗膜は良好な透明性を有しかつ表
面層上への移行ないし滲み出しをおこすことなく
効果の持続性を有するものであり、またシリコー
ン含有の枝の部分は界面移行性がすぐれているの
で少量の添加により表面の改質が達成され潤滑性
が付与され良好なクリーニング性を発揮する。従
つて転写後の像保持部材表面層の残留トナー転写
紙の紙粉およびコロナ帯電により発生するオゾン
に起因する分解生成物などをクリーニングによつ
て効果的に除去し像保持部材表面層の汚染防止に
極めて有効であり、繰り返し耐久時の電位安定
性、画質安定性が達成される。 また表面層形態(1)において上述のようにシリコ
ーン系クシ型グラフトポリマーのシリコーン含有
の枝の部分の界面移行性のため、光導電層のパル
ク中には実質的にはグラフトポリマーは存在せ
ず、光キヤリアの輸送をなんら妨げることがな
く、且つトラツプの形成もないためくり返し電子
写真プロセスによる残留電荷の蓄積がなく安定し
た帯電特性が得られる。 表面層の形態(1)中の具体的な形態を次に示す。 (1)−1 光導電性ポリマーを含有したもの (1)−2 光導電性粒子をバインダー中に分散もし
くは溶解させたもの (1)−3 電荷発生物質を含有した電荷発生層と電
荷輸送物質を含有した電荷輸送層とからなるも
の等が挙げられる。 表面層の形態(2)中の光導電層とは、上記(1)−1
〜(1)−3などを示す。 表面層の形態(1)中の光導電性ポリマーとして
は、例えば米国特許第3244517号明細書に記載さ
れているような飽和脂肪族アルデヒドとアニリン
の如き第一級芳香族アミンの縮合によつて製造さ
れる高分子量の重合体または樹脂:米国特許第
3163531号明細書に記載されているような芳香族
複素環族を含むある種の芳香族アミンと不飽和ア
ルデヒド、アクロレインまたはアルキル置換アク
ロレインとの縮合によつて製造される高分子量の
重合体または樹脂:米国特許3240597号明細書に
記載されているようなホルムアルデヒドまたはパ
ラホルムアルデヒドとアンスラセヒド又はN−ア
ルキルカバゾールとの縮合によつて製造される低
分子量の縮合重合体:米国特許第3770428号明細
書に記載されているようなN−β−クロロエチル
カルバゾールとホルムアルデヒドまたはパラホル
ムアルデヒドとの縮合によつて製造される縮合重
合体:および米国特許第3037861号明細書に記載
されているようなポリ−N−ビニルカルバゾール
重合体などがある。 光導電性粉末としてはアモルフアスシリコンセ
レン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、
硫化カドミウム酸化亜鉛等の無機光導電性粒子:
銅フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオインジ
ゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、シア
ニン系顔料等の有機導電性粒子が挙げられる。染
料としては、例えばメチルバイオレツト、ブリリ
アントグリーン、クリスタルバイオレツト等のト
リフエニルメタン染料、メチレンブルーなどのチ
アジン染料、キニザリン等のキノン染料およびシ
アニン染料やピリリウム塩、チアピリリウム塩、
ベンソピリリウム塩等が挙げられ、電荷発生物質
としても用いられる。 電荷輸送物質としては、ピレン、N−エチルカ
ルバゾール、N−イソプロピルカルバゾール、N
−メチル−N−フエニルヒドラジノ−3−メチリ
デン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフエ
ニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフエニルヒドラジノ−3
−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、N,
N−ジフエニルヒドラジノ−3−メチリデン−10
−エチルフエノキサジン、p−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラゾ
ン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−
α−ナフチル−N−フエニルヒドラゾン、p−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−N,N−ジフエニル
ヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラ
ゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチ
ルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフ
エニル)−1,3,4−オキサジアゾール、1−
フエニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、
1−〔キノリル(2)〕−3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピ
ラゾリン、1−〔ピリジル(2)〕−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフ
エニル)ピラゾリン、1−〔6−メトキシ−ピリ
ジル(2)〕−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、
1−〔ピリジル(3)〕−3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピ
ラゾリン、1−〔レピジル(2)〕−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフ
エニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(2)〕−3−
(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5
−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、
1−〔ピリジル(2)〕−3−(α−メチル−p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノ
フエニル)ピラゾリン、1−フエニル−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−
(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、1
−フエニル−3−(α−ベンジル−p−ジエチル
アミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフエ
ニル)ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−
6−ジエチルアミノベンズオキサゾール、2−
(p−ジエチルアミノフエニル)−4−(p−ジメ
チルアミノフエニル)−5−(2−クロロフエニ
ル)オキサゾール等のオキサゾール系化合物、2
−(p−ジエチルアミノチリル)−6−ジエチルア
ミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフエニ
ル)−フエニルメタン等のトリアリールメタン系
化合物、1,1−ビス(4−N,N−ジエチルア
ミノ−2−メチルフエニル)ヘプタン、1,1,
2,2−テトラキス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)エタン等のポリアリー
ルアルカン類などを用いることができる。 また、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタア
クリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物
の重合体および共重合体、ポリビニルアセター
ル、ポリスルホン、ポリフエニレンオキサイド、
ポリウレタン、セルロースエステル、セルロース
エーテル、フエノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキ
シ樹脂等各種ポリマーが挙げられる。 シリコーン系クシ型グラフトポリマーの添加量
は表面層の固形分重量にもとづいて0.01〜10%が
適当であり、特に0.05〜5%が好ましい。添加量
が0.01%未満では十分な表面改質効果が得られ
ず、一方10%をこえるとグラフトポリマーが塗膜
表面だけでなく、バルク中にも存在するようにな
るため表面層の主成分である樹脂や光導電性物質
との相溶性の問題から白化をひきおこしたり、繰
り返し電子写真プロセスを行つたとき残留電荷の
蓄積が生じてくる。 本発明の像保持部材を製造する場合、基体とし
ては、アルミニウム、ステンレスなどの金属、
紙、プラスチツクなどの円筒状シリンダーまたは
フイルムが用いられる。これらの基体の上には、
バリアー機能と下引機能をもつ下引層(接着層)
を設けることができる。 表面層の形成のため用いられる組成物を溶剤に
分散もしくは溶解させた液に前記シリコーン系ク
シ型グラフトポリマーを添加し得られた塗工液を
前記基体上あるいは光導電層上に浸漬コーテイン
グ法、スプレーコーテイング法、スピンナーコー
テイング法、ビードコーテイング法、ブレードコ
ーテイング法、カーテンコーテイング法などのコ
ーテイング法を用いて塗布乾燥することにより像
保持部材が得られる。 以下実施例により本発明を更に説明する。 合成例 (表1の試料No.jのシリコーン系クシ型シリコ
ーン) 一般式()の具体例No.26(n2:平均300)のシ
リコーン(0.01モル)とピリジン0.012モルをジ
エチルエーテル400mlに溶解した溶液に、一般式
()の具体例No.70の化合物(0.005モル)の10%
ジエチルエーテル溶液を室温で20分間かけて徐々
に滴下した。反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩
の白色結晶が沈殿した。滴下終了後、室温にて更
に1時間撹拌し、ピリジン塩酸塩の結晶を濾過に
より除去した。次にこの濾液を分液ロートに入
れ、更に水500mlを入れてよく振とうし水洗を行
つた。水洗後分液ロートを静置し、上層のエーテ
ル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル層
に無水芒硝を入れ室温で1晩放置し脱水した。そ
の後濾過により無水芒硝を除去し得られた濾液を
減圧蒸留してエーテルを除くと、無色透明の変性
シリコーン200gが得られた。 次に得られた変性シリコーン30部、メチルメタ
クリレート70部、アゾビスイソブチロニトリル
(以下AIBNと称する)0.25部、トルエン60部を
コンデンサー、撹拌機を備えたフラスコに入れ窒
素雰囲気中80℃の温度で24時間反応させた。反応
終了後フラスコ内容物を大量のメタノール中に投
入し、ポリマーを析出させ濾過によりポリマーを
得た。減圧乾燥させると、均一な白色オイル状の
シリコーン系グラフトポリマー82部が得られた。 表1に示す他の試料No.のものも合成した。
【表】
【表】
実施例 1
電子写真酸化亜鉛粉体(商品名SAZEX4000、
堺化学製)100部(重量部、以下同じ)、色素とし
てローズベンガル0.5部、メタノール5部、トル
エン100部をボールミルにてよく分散した後、吸
収濾過により溶剤を除いた。こうして染色増感さ
れた酸化亜鉛に結着剤としてブチラール樹脂(商
品名BM−1、積水化学製)20部、ブロツクイソ
シアネート20部、硬化剤としてトリエタノールア
ミン0.4部、溶剤としてメチルエチルケトン50部、
エタノール20部を加え、再びボールミルにてよく
分散して光導電性塗料を得た。これを下引き処理
を施した80φ×300mmのアルミニウムシリンダー
に浸漬塗布し、120℃、30分の加熱硬化により
25μの感光層を形成した。 次にAS樹脂(商品名サンレツクスC、三菱モ
ンサント製)100部をMEK1000部、シクロヘキサ
ノン500部に溶解した液に、導電性TiO2(商品名
ECT−62、チタン工業製)20部をボールミルに
てよく分散し、保護層塗布液を得た。さらにこの
塗布液に試料No.aのシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを固形分として2部加えた塗料を作成し
た。これを前記の感光層上に浸漬塗布し、100℃、
5分乾燥して2μの保護層を得た。これを試料1
とする。さらに、比較のために表面改質剤を加え
ないものを上記と同様にして作成し、これを試料
2とした。 これらの感光体に対し、−5.5kVコロナ帯電、
画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転
写、ウレタンゴムブレードによるクリーニングか
らなる電子写真プロセスにて耐久性評価を行つ
た。その結果を表2に示す。なお評価環境は32.5
℃、RH90%である。
堺化学製)100部(重量部、以下同じ)、色素とし
てローズベンガル0.5部、メタノール5部、トル
エン100部をボールミルにてよく分散した後、吸
収濾過により溶剤を除いた。こうして染色増感さ
れた酸化亜鉛に結着剤としてブチラール樹脂(商
品名BM−1、積水化学製)20部、ブロツクイソ
シアネート20部、硬化剤としてトリエタノールア
ミン0.4部、溶剤としてメチルエチルケトン50部、
エタノール20部を加え、再びボールミルにてよく
分散して光導電性塗料を得た。これを下引き処理
を施した80φ×300mmのアルミニウムシリンダー
に浸漬塗布し、120℃、30分の加熱硬化により
25μの感光層を形成した。 次にAS樹脂(商品名サンレツクスC、三菱モ
ンサント製)100部をMEK1000部、シクロヘキサ
ノン500部に溶解した液に、導電性TiO2(商品名
ECT−62、チタン工業製)20部をボールミルに
てよく分散し、保護層塗布液を得た。さらにこの
塗布液に試料No.aのシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを固形分として2部加えた塗料を作成し
た。これを前記の感光層上に浸漬塗布し、100℃、
5分乾燥して2μの保護層を得た。これを試料1
とする。さらに、比較のために表面改質剤を加え
ないものを上記と同様にして作成し、これを試料
2とした。 これらの感光体に対し、−5.5kVコロナ帯電、
画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転
写、ウレタンゴムブレードによるクリーニングか
らなる電子写真プロセスにて耐久性評価を行つ
た。その結果を表2に示す。なお評価環境は32.5
℃、RH90%である。
【表】
実施例 2
ニユージーランド産ラクチツクカゼインを10部
(重量部、、以下同様)計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水1部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
(商品名:メトローズ60SH50、信越化学製)3部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、2μ厚の下引
き層を形成した。 次に下記構造式のジスアゾ顔料を10部 酢酸酪酸セルロース樹脂(商品名:CAB−
381:イーストマン化学製)6部およびシクロヘ
キサノン60部を1φガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で20時間分散した。この分散液にメチル
エチルケトン100部を加えて、上記下引層上に浸
漬塗布し、100℃で10分間の加熱乾燥をして、0.1
g/cm2の塗布量の電荷発生層をもうけた。 次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を10部 およびメチルメタクリレートスチレン共重合体
樹脂(商品名MS−600、新日鉄化学製)10部を
モノクロルベンゼン55部に溶解した。この液に試
料aのシリコーン系クシ型グラフトポリマーを固
形分として1.0部加えた。これを上記電荷発生層
上に塗布し100℃、1時間熱風乾燥して16μ厚の
電荷輸送層を形成した。これを試料3とした。 同様に試料No.a〜lのシリコーン系クシ型グラ
フトポリマーを用いて調製した感光体を各々試料
4〜14とした。 さらに比較のためシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを添加しないものを上記と同様にして作
成し、これを試料15とする。こうして得られた感
光体を、−5.6kVコロナ帯電、画像露光、乾式ト
ナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタンゴム
ブレードによるクリーニング工程等を有する電子
写真複写機に取りつけて32.5℃、RH90%の環境
下に画像耐久性を評価した。その結果を表3に示
す。
(重量部、、以下同様)計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水1部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
(商品名:メトローズ60SH50、信越化学製)3部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、2μ厚の下引
き層を形成した。 次に下記構造式のジスアゾ顔料を10部 酢酸酪酸セルロース樹脂(商品名:CAB−
381:イーストマン化学製)6部およびシクロヘ
キサノン60部を1φガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で20時間分散した。この分散液にメチル
エチルケトン100部を加えて、上記下引層上に浸
漬塗布し、100℃で10分間の加熱乾燥をして、0.1
g/cm2の塗布量の電荷発生層をもうけた。 次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を10部 およびメチルメタクリレートスチレン共重合体
樹脂(商品名MS−600、新日鉄化学製)10部を
モノクロルベンゼン55部に溶解した。この液に試
料aのシリコーン系クシ型グラフトポリマーを固
形分として1.0部加えた。これを上記電荷発生層
上に塗布し100℃、1時間熱風乾燥して16μ厚の
電荷輸送層を形成した。これを試料3とした。 同様に試料No.a〜lのシリコーン系クシ型グラ
フトポリマーを用いて調製した感光体を各々試料
4〜14とした。 さらに比較のためシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを添加しないものを上記と同様にして作
成し、これを試料15とする。こうして得られた感
光体を、−5.6kVコロナ帯電、画像露光、乾式ト
ナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタンゴム
ブレードによるクリーニング工程等を有する電子
写真複写機に取りつけて32.5℃、RH90%の環境
下に画像耐久性を評価した。その結果を表3に示
す。
【表】
実施例 3
ニユージーランド産ラクチツクカゼインを10部
(重量部、以下同様)計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水1部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
(商品名:メトローズ60SH50、信越化学製)3部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、10μ厚の下引
き層を形成した。 次いで下記構造式のピラゾリン化合物を12部、
ポリサルホン樹脂 (商品名:ユーデルP−1700UCC製)10部を
モノクロルベンゼン52部に溶解した。この液を上
記下引き層上に浸漬塗布し、100℃、1時間の乾
燥をして16μの電荷輸送層を形成した。 次に下記構造式のビスアゾ顔料を10部 ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレツ
クBM−S、積水化学(株)製)5部および酢酸ブチ
ル30部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装
置で20時間分散した。この分散液にエタノール40
部および試料aのシリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを固形分として0.3部加えて、上記電荷輸
送層上に浸漬塗布し、100℃、5分間の乾燥をし
て0.15μ厚の電荷発生層を形成した。これを試料
16とした。同様に試料No.b〜lのシリコーン系ク
シ型グラフトポリマーを用いて調製した。感光体
を各々試料17〜27とした。さらに比較のためにシ
リコーン系クシ型グラフトポリマーを加えない感
光体を上記と同様にして作成し、これを試料28と
する。 こうして得られた感光体を+5.6kVコロナ帯
電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナ
ー転写、ウレタンゴムブレードによるクリーニン
グ工程等を有する電子写真複写機に取りつけて、
32.5℃、RH90%の環境にて評価を行つた。その
結果を表4に示す。
(重量部、以下同様)計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水1部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
(商品名:メトローズ60SH50、信越化学製)3部
を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下引
き層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのAlシリンダーに浸漬法
で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、10μ厚の下引
き層を形成した。 次いで下記構造式のピラゾリン化合物を12部、
ポリサルホン樹脂 (商品名:ユーデルP−1700UCC製)10部を
モノクロルベンゼン52部に溶解した。この液を上
記下引き層上に浸漬塗布し、100℃、1時間の乾
燥をして16μの電荷輸送層を形成した。 次に下記構造式のビスアゾ顔料を10部 ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレツ
クBM−S、積水化学(株)製)5部および酢酸ブチ
ル30部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装
置で20時間分散した。この分散液にエタノール40
部および試料aのシリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを固形分として0.3部加えて、上記電荷輸
送層上に浸漬塗布し、100℃、5分間の乾燥をし
て0.15μ厚の電荷発生層を形成した。これを試料
16とした。同様に試料No.b〜lのシリコーン系ク
シ型グラフトポリマーを用いて調製した。感光体
を各々試料17〜27とした。さらに比較のためにシ
リコーン系クシ型グラフトポリマーを加えない感
光体を上記と同様にして作成し、これを試料28と
する。 こうして得られた感光体を+5.6kVコロナ帯
電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナ
ー転写、ウレタンゴムブレードによるクリーニン
グ工程等を有する電子写真複写機に取りつけて、
32.5℃、RH90%の環境にて評価を行つた。その
結果を表4に示す。
【表】
比較例
シリコーン系クシ型ポリマーの代わりにシリコ
ーンオイル(商品名:KF96信越シリコーン製)
を固形分として1.0部を用いたほかは実施例1と
同様に作成した感光体を試料29とする。 同様に実施例2および3で用いたシリコーン系
クシ型グラフトポリマーの代わりに上記シリコー
ンオイルを用いたほかは各実施例と同様な方法で
作成した感光体を試料30、31とした。これらの試
料を各実施例と同様の条件で耐久性評価を行つた
が、地カブリがはなはだしく、更に繰り返しコピ
ーによつてカブリの度合いが大きくなつた。また
試料29、30、31を作成して1か月後に観察すると
シリコーンオイルが表面層に移行し、しみ状に浮
き出ていた。一方、シリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを添加した試料1、3〜14、16〜27には
この様な経時変化は認められず、初期と同様の外
観、特性を示した。 実施例 4 試料1〜31についてウレタンブレードと表面層
との間の摩擦力を測定した。その結果を表5に示
す。
ーンオイル(商品名:KF96信越シリコーン製)
を固形分として1.0部を用いたほかは実施例1と
同様に作成した感光体を試料29とする。 同様に実施例2および3で用いたシリコーン系
クシ型グラフトポリマーの代わりに上記シリコー
ンオイルを用いたほかは各実施例と同様な方法で
作成した感光体を試料30、31とした。これらの試
料を各実施例と同様の条件で耐久性評価を行つた
が、地カブリがはなはだしく、更に繰り返しコピ
ーによつてカブリの度合いが大きくなつた。また
試料29、30、31を作成して1か月後に観察すると
シリコーンオイルが表面層に移行し、しみ状に浮
き出ていた。一方、シリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを添加した試料1、3〜14、16〜27には
この様な経時変化は認められず、初期と同様の外
観、特性を示した。 実施例 4 試料1〜31についてウレタンブレードと表面層
との間の摩擦力を測定した。その結果を表5に示
す。
本発明の電子写真感光体は、表面の潤滑性およ
び離型性に優れ、クリーニング性が極めて良好
で、且つ繰り返し耐久性が優れており、繰り返し
電子写真プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく
常に高品位の画像を得ることができる。
び離型性に優れ、クリーニング性が極めて良好
で、且つ繰り返し耐久性が優れており、繰り返し
電子写真プロセスにおいて残留電荷の蓄積がなく
常に高品位の画像を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記一般式()および()から選ばれる
シリコーンと下記一般式()のシリコーンとの
縮合反応生成物である変性シリコーンと、重合性
官能基を有する化合物とを共重合させて得られる
シリコーン系クシ型グラフトポリマーを含有する
表面層を有することを特徴とする像保持部材。 (R1乃至R7はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、R8は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基およびアリール基から選ばれる
基を示し、R9はアルキル基およびアリール基か
ら選ばれる基を示し、Xはハロゲン原子およびア
ルコキシ基から選ばれる基を示し、n1およびn2は
正の整数を示し、mは0または1を示し、lはm
が0のとき0乃至2を、mが1のとき2を示し、
n3は1乃至3を示す。但し、R1乃至R5が同時に
メチル基であることはない。) 2 上記グラフトポリマーが像保持部材表面層に
0.01〜10重量%含有される特許請求の範囲第1項
記載の像保持部材。 3 上記表面層が光導電層上に形成されている特
許請求の範囲第1項記載の像保持部材。 4 上記表面層自体が光導電層である特許請求の
範囲第1項記載の像保持部材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21549785A JPS6275462A (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | 像保持部材 |
| FR868602151A FR2577696B1 (fr) | 1985-02-19 | 1986-02-18 | Element porte-image |
| DE19863605144 DE3605144A1 (de) | 1985-02-19 | 1986-02-18 | Bildtraegermaterial |
| US06/829,935 US4716091A (en) | 1985-02-19 | 1986-02-18 | Electrophotographic member with silicone graft copolymer in surface layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21549785A JPS6275462A (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | 像保持部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6275462A JPS6275462A (ja) | 1987-04-07 |
| JPH0443582B2 true JPH0443582B2 (ja) | 1992-07-17 |
Family
ID=16673367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21549785A Granted JPS6275462A (ja) | 1985-02-19 | 1985-09-27 | 像保持部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6275462A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04326356A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 積層型電子写真感光体 |
| JP5575182B2 (ja) | 2011-07-29 | 2014-08-20 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP5172031B2 (ja) | 2011-07-29 | 2013-03-27 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP6033097B2 (ja) | 2013-01-18 | 2016-11-30 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP6059025B2 (ja) | 2013-01-18 | 2017-01-11 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| JP5755262B2 (ja) | 2013-01-24 | 2015-07-29 | キヤノン株式会社 | プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| WO2014118832A1 (ja) | 2013-01-29 | 2014-08-07 | キヤノン株式会社 | 電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
| JP6406931B2 (ja) | 2013-10-15 | 2018-10-17 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、その製造方法、電子写真装置およびプロセスカートリッジ |
-
1985
- 1985-09-27 JP JP21549785A patent/JPS6275462A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6275462A (ja) | 1987-04-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |