JPH0443947B2 - - Google Patents

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JPH0443947B2
JPH0443947B2 JP59147393A JP14739384A JPH0443947B2 JP H0443947 B2 JPH0443947 B2 JP H0443947B2 JP 59147393 A JP59147393 A JP 59147393A JP 14739384 A JP14739384 A JP 14739384A JP H0443947 B2 JPH0443947 B2 JP H0443947B2
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JP
Japan
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infrared
light
compound
filter
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JP59147393A
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Yoshiaki Suzuki
Koichi Hayashi
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/754,759 priority patent/US4763966A/en
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Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、赀倖線吞収性組成物に関する。さら
に詳しくは、可芖光の透過をほずんど損うこずな
く波長900nm以䞊の遠赀色光ないし近赀倖光を吞
収する光孊フむルタヌ甚ずしお有甚な赀倖線吞収
性組成物に関する。 埓来の技術 900nmの波長の遠赀色光ないし近赀倖光を遞択
的に吞収する組成物には各皮の甚途が考えられ、
埓前より匷く芁望されおいたが、今たで適圓なも
のが埗られなか぀た。埓来の赀倖線吞収性組成物
の䞻芁な甚途を、次に䟋挙げお説明する。 赀倖感光性の感光材料甚セヌフラむトフむル
タヌ 近幎ハロゲン化銀感光材料以䞋「感材」ずい
うずしお、波長700nm以䞊の遠赀色光ないし近
赀倖光に感光性を有するものが倚数開発されお来
おいる。これには癜黒あるいはカラヌを問わず、
たた通垞型はもちろんむンスタント型あるいは熱
珟像型のものも含めハロゲン化銀感材に赀倖感光
性を具備せしめ、資源調査などに䟛する疑䌌カラ
ヌ写真ずしたり、あるいはたた、赀倖域に発行す
るダむオヌドを䜿぀お露光しうるようにしたもの
がある。 このような赀倖感光性の感材に察しおは埓来パ
ンクロ甚のセヌフラむトフむルタヌが甚いられお
いる。 怍物の生育の制埡 皮子の発芜、茎の䌞長、葉の展開、花芜や塊茎
の圢成など、怍物䜓の生長ず分化に関するいわゆ
る圢態圢成が光によ぀お圱響されるこずは叀くか
ら知られおおり、光圢態圢成䜜甚ずしお研究され
おいる。 700nm以䞊の波長の光を遞択的に吞収するプラ
スチツクフむルムが埗られれば、䟋えば、特定の
時期に䜜物を近赀倖線吞収フむルムで被芆し、波
長700nm以䞊の光を遮断するこずによ぀お出穂時
期を遅らせたり、成長を制埡する効果が期埅され
る皲田勝矎「怍物の化孊調節」第巻、第号
1971幎参照。 熱線の遮断 倪陜の茻射゚ネルギヌのうち波長800nm以䞊の
近赀倖および赀倖領域の光は物䜓に吞収されお熱
゚ネルギヌに転化する。しかも、その゚ネルギヌ
分垃の倧郚分は波長800〜2000nmの近赀倖郚に集
䞭しおいる。埓぀お、近赀倖線を遞択的に吞収す
るフむルムは倪陜熱の遮断に極めお有効であり、
可芖光を十分にずり入れながら、宀内の枩床の䞊
昇を抑制するこずができる。これは、園芞甚枩宀
の他、䜏宅、事務所、店舗、自動車あるいは航空
機等の窓にも応甚できる。 埓来、熱線の遮断甚ずしおはプラスチツクフむ
ルムの衚面にごく薄い金属局を蒞着したものある
いは、ガラス䞭に無機化合物、たずえばFeOを分
散させたものが䜿甚されおいる。 人間の目の組織に有害な赀倖線カツトフむル
タヌ 倪陜光䞭に含たれる赀倖線たたは溶接の際に攟
射される光線䞭などに含たれる赀倖線は、人間の
目の組織に察しお、有害な効果を有する。赀倖線
カツトフむルタヌの䞻芁な甚途の䞀぀は、このよ
うな有害な赀倖線を含む光線から人間の目を保護
する県鏡ずしお甚いるこずである。たずえば、サ
ングラス、溶接者甚保護県鏡などである。 半導䜓受光玠子の赀倖線カツトフむルタヌ カメラなどの自動露出蚈に甚いられおいる光怜
出装眮の受光玠子ずしおは、珟圚、䞻にシリコン
フオトダむオヌド以䞋、SPDずいうが䜿甚
されおいる。第図に比芖感床曲線ず、SPDの
各波長に察する出力の盞察倀分光感床のグラ
フを瀺す。 露出蚈甚ずしおSPDを䜿甚するためには人間
の目には感じない赀倖領域の光をカツトし、第
図に瀺したSPDの分光感床曲線を比芖感床曲線
に盞䌌させるようにする必芁がある。特に波長
700〜1100nmの光に察しおは、SPDの出力が倧き
く、か぀この領域の光は目に感じないので露出蚈
の誀動䜜の䞀因ずなる。そのために可芖郚では吞
収が少なく、700〜1100nmの赀倖郚を党域にわた
぀お吞収する赀倖線吞収プラスチツクフむルムを
甚いるこずができれば、可芖領域の光透過率が倧
きく、SPDの出力が倧きくなり、埓぀お露出蚈
の性胜を著しく向䞊し埗るこずが明らかである。 埓来、この皮の光怜出装眮ずしおは、無機の赀
倖線吞収剀を甚いたガラスの赀倖線カツトフむル
タヌがSPDの前面にずり付けられ、実甚に䟛さ
れおいた。 発明が解決しようずする問題点 しかし埓来の䞀般的な有機染料系の赀倖線吞収
剀は耐光性、耐熱性が小さく実甚䞊満足すべきも
のはほずんどなか぀た。 たた䞊蚘の各甚途に関し䜿甚されるフむルタヌ
材も以䞋のような欠点を有しおいた。 たず、前蚘の甚途の埓来のパンクロ甚のセヌ
フラむトフむルタヌは芖感床の高い緑色光を郚分
的に透過させるのみならず、赀倖光を倚量に透過
させるための光カブリを生じさせ、赀倖感光性の
感材に察するセヌフラむトずしおの目的を十分に
達成するこずができなか぀た。 たた前蚘甚途に甚いられた金属局を蒞着した
プラスチツクフむルムたたはFeOを分散させたガ
ラスは赀倖郚だけでなく、可芖郚の光も匷く吞収
するため、内郚の照床が䜎䞋し、特に蟲業甚ずし
おは日照量の絶察的䞍足を招くため䞍適圓であ぀
た。 さらに前蚘甚途に甚いられた無機物質の赀倖
線吞収剀を甚いたガラスの赀倖線カツトフむルタ
ヌは、熱ず光に察しおは比范的堅牢であるが、可
芖領域の光透過率が䜎く、そのためにSPDの感
床を䞊げるこずによ぀お察凊されおいた。SPD
の感床を䞊げるこずはリヌク電流の増倧に぀なが
り、光怜出装眮ずしおの誀動䜜の原因ずなり、信
頌性の点から倧きな問題ずなる。たた赀倖線カツ
トフむルタヌが無機物であるずいうこずは、光怜
出装眮の補造面からみお柔軟性に欠け、補造工皋
の改善もむ぀かしいのが実状である。さらに、無
機物の赀倖線カツトフむルタヌは補造コストが高
く、光怜出装眮ずしおのコストを倧幅にあげおし
たうずいう欠点がある。 このように、埓来の無機物のカツトフむルタヌ
を甚いた光怜出装眮では、その分光感床は比芖感
床曲線に近いものの光怜出装眮ずしおの動䜜性胜
の䜎䞋、補造コストの䞊昇補造工皋の改善ずいう
芳点から著しい欠点を有しおいた。 たた錯䜓を赀倖線吞収剀ずする近赀倖線吞収プ
ラスチツクフむルムは、赀倖線吞収剀の有機溶媒
ぞの溶解床が䞍足し、これが薄局のプラスチツク
フむルムを䜜成する際に倧きな欠点ずな぀おい
た。 すなわち、先に述べた劂き甚途は䟋えばSPD
甚フむルタヌずしおは、極めお薄いフむルムで赀
倖線の吞収効率の良いフむルムが望たれるが、そ
のためには、暹脂䞭に倚量の赀倖線吞収剀が分散
されねばならず、有機溶媒に察する溶解床の小さ
い赀倖線吞収剀はその目的を満足させるこずがで
きなか぀た。 さらにたた、埓来の金属錯䜓を赀倖線吞収剀ず
する近赀倖線吞収プラスチツクフむルムは、極倧
吞収波長が短く、特に近幎甚途が拡倧し぀぀ある
半導䜓レヌザヌの受光玠子ぞの甚途などには䞍適
圓であ぀た。 したが぀お本発明の目的は第䞀に、長波長偎
に、特に波長900nm以䞊に吞収極倧をも぀赀倖線
吞収剀を提䟛するこずである。第二に、有機溶媒
ぞの溶解床が高くか぀フむルム圢成性バむンダヌ
ずの盞溶性のよい近赀倖線吞収剀を提䟛するこず
である。 本発明者らは、䞊蚘の目的を達成するため皮々
研究を重ねた結果、本発明を完成するに至぀た。 問題点を解決するための手段 前蚘諞目的は、䞋蚘䞀般匏たたは
で衚わされる錯䜓から遞ばれた少なくずも皮を
含有するこずを特城ずする赀倖線吞収性組成物に
よ぀お解決された。 匏䞭、Cat1およびCat2は錯䜓を䞭性
ならしめるために必芁な陜むオンを瀺し、M1お
よびM2はニツケル、銅、コバルト、パラゞりム
たたは癜金を瀺す。 本発明をさらに詳现に説明する。 前蚘䞀般匏およびで衚わされる化
合物においお、Cat1たたはCat2で衚わさ
れる陜むオンのうち無機陜むオンずしおは、アル
カリ金属たずえば、Li、Na、など、アルカ
リ土類金属Mg、Ca、BaなどもしくはNH4 +
をあげるこずができる。 たた有機陜むオンずしおは、第四玚アンモニり
ムむオンたたは第四玚ホスホニりムむオンをあげ
るこずができる。 䞊蚘の陜むオンCat1およびCat2の䞭で
奜たしいのは䞋蚘の䞀般匏−、−、
−もしくは−で衚わされるもの
である。 匏䞭、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、
R9、R10およびR11はそれぞれ炭玠数ないし20
の眮換もしくは無眮換のアルキル基、たたは炭玠
数ないし14の眮換もしくは無眮換のアリヌル基
を衚わし、Z1およびZ2は各匏䞭の窒玠たたはリン
原子ず結合しお員たたは員環を圢成する非金
属原子矀を衚わす。 この炭玠数ないし20の眮換もしくは無眮換の
アルキル基ずしお、たずえばメチル基、゚チル
基、−ブチル基、iso−アミル基、−ドデシ
ル基、−オクタデシル基などをあげるこずがで
きる。炭玠数ないし14のアリヌル基ずしおは、
たずえばプニル基、トリル基、α−ナフチル基
などをあげるこずができる。 これらのアルキル基たたはアリヌル基はシアノ
基、氎酞基、炭玠数ないし20のアルキル基た
ずえばメチル基、゚チル基、−ブチル基、−
オクチル基など、炭玠数ないし14のアリヌル
基たずえば、プニル基、トリル基、α−ナフ
チル基など、炭玠数ないし20のアシルオキシ
基たずえばアセトキシ基、ベンゟむルオキシ基
たたは−メトキシベンゟむルオキシ基など炭
玠数ないしのアルコキシ基たずえばメトキ
シ基、゚トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基な
ど、アリヌロキシ基たずえば、プノキシ基、
トリロキシ基などアラルキル基たずえば、ベ
ンゞル基、プネチル基たたはアニシル基など、
アルコキシカルボニル基たずえば、メトキシカ
ルボニル基、゚トキシカルボニル基、−ブトキ
シカルボニル基など、アリヌロキシカルボニル
基たずえば、プノキシカルボニル基、トリロ
キシカルボニル基など、アシル基、たずえば、
アセチル基、ベンゟむル基など、アシルアミノ
基たずえば、アセチルアミノ基、ベンゟむルア
ミノ基など、カルバモむル基たずえば、−
゚チルカルバモむル基、−プニルカルバモむ
ル基など、アルキルスルホニルアミノ基たず
えば、メチルスルホニルアミノ基、プニルスル
ホニルアミノ基などスルフアモむル基たずえ
ば、−゚チルスルフアモむル基、−プニル
スルフアモむル基など、スルホニル基たずえ
ば、メシル基、トシル基などなどで眮換されお
いおもよい。 たたZ1およびZ2は前蚘のように員環たたは
員環を圢成するのに必芁な非金属原子矀を衚わ
す。これらの員環もしくは員環ずしおは、ピ
リゞン環、むミダゟヌル環、ピロヌル環、−ピ
ロリン環、ピロリゞン環、ピペリゞン環、ピラゟ
ヌル環、ピラゟリン環、むミダゟリン環などをあ
げるこずができる。䞀般匏−で衚わされ
るカチオンずしおは、たずえばドデシルピリゞニ
りム基、ヘキサデシルピリゞニりム基、ドデシル
むミダゟリりム基などをあげるこずができる。䞀
般匏−で衚わされるカチオンずしおは、
たずえば、−゚チル−−ヘキサデシルピペリ
ゞニりム基、−゚チル−−ドデシルピラゟリ
ゞニりム基などをあげるこずができる。 䞊蚘の䞀般匏−、−、−
および−で衚わされる陜むオンの䞭で、
本願発明に特に奜たしく甚いられるものは、補造
原料の入手し易さ、補造コストの点で、−
、−および−である。 この陜むオンCat1およびCat2の皮類
は、前蚘䞀般匏およびで衚わされる
化合物の有機溶媒に察する溶解性に圱響を及が
す。 䞀般に、第四玚ヘテロ原子に結合する眮換基が
アルキル基のずき、その鎖長が長くなるほど溶解
床が高くなり、特にテトラアルキル眮換アンモニ
りムもしくはホスホニりムの堎合この傟向が著し
く、アンモニりムカチオンの堎合は炭玠数の合蚈
が17以䞊のカチオンが、たたホスホニりムカチオ
ンの堎合は炭玠数合蚈が以䞊のカチオンが高い
溶解性を䞎える。眮換アルキル基やアラルキル基
も高い溶解性を䞎える。本発明に係る前蚘䞀般匏
およびで衚わされる化合物は組成物
ずしお結合剀䞭に分散状態で含有されるこずが奜
たしく、塗蚭組成物たたは結合剀ず盞溶性の高い
こずが奜たしい。 前蚘䞀般匏およびで衚わされる化
合物においおM1たたはM2を奜たしい順に挙げる
ずニツケル、コバルト、銅、パラゞりム、癜金の
順である。ニツケルの堎合酞化状態は奜たしくは
䟡より䟡であり、䞭心金属が䟡のニツケル
錯䜓では匷い赀倖線吞収性を瀺さない。 䞀般匏たたはの金属錯䜓は平面四
配䜍の立䜓構造を有する。なお䞀般匏の化
合物ではチオケトン基が䞭心金属に関しお察称又
は非察称にあるかは䞀矩的に決らないが、本発明
では䟿宜的に䞀般匏のように衚わす。 前蚘䞀般匏およびで衚わされる化
合物は次のようにしお合成するこずができる。 䞀般匏の化合物は二硫化炭玠ずナトリり
ムを反応させお埗られるゞ゜デむりム−−
ゞチオヌル−−チオン−−ゞチオレヌト
を先ず、亜鉛錯䜓ずし、これに塩化ベンゟむルを
反応させ、ビスベンゟむルチオ䜓ずする。これを
アルカリで分解した埌、金属塩を反応させお析出
した錯䜓を、酞化しお埗られる。 たた䞀般匏の化合物は、たず、二硫化炭
玠ずナトリりムを反応させお埗られるゞ゜デむり
ム−−ゞチオヌル−−チオン−−
ゞチオレヌトを、玄130℃に加熱しおゞ゜デむり
ム−−ゞチオヌル−−チオン−−
ゞチオレヌトに異性化させる。これを亜鉛錯䜓ず
し、これに塩化ベンゟむルを反応させ、ビスベン
ゟむルチオ䜓ずする。これをアルカリで分解した
埌、金属塩を反応させお析出した錯䜓を酞化しお
埗られる。 䞀般匏たたはの化合物を埗るため
の䞭間䜓である−ゞチオヌル−−チオン
−−ゞチオレヌトアニオンは、䞊蚘の劂く
Naによる還元法の他に電気化孊的な還元によ぀
おも埗られる。 前蚘䞀般匏およびで衚わされる化
合物のうち奜たしいものを䟋瀺すれば次の通りで
あるが、本発明はこれらの䟋瀺化合物に限定され
るものではないこずはもちろんである。 本発明の赀倖線吞収性組成物は前蚘䞀般匏
たたはで衚わされる化合物を、適宜
に結合剀䞭に含有させおなる組成物である。結合
剀ずしおは、特に制限はなく、赀倖線吞収性を発
揮させるものであれば有機、無機の区別なく甚い
るこずができる。そのような結合剀ずしおは、プ
ラスチツクスのような高分子材料、ガラスのよう
な無機材料などが挙げられる。 奜たしくは、結合剀ずしおは、透明性および機
械的性質の優れたフむルムを圢成する結合剀が甚
いられる。このようなフむルム圢成性結合剀の䟋
ずしおは、䟋えばポリ゚チレンテレフタレヌトで
代衚されるポリ゚ステル類、セルロヌスゞアセテ
ヌト、セルロヌストリアセテヌト、セルロヌスア
セテヌトブチレヌトなどのセルロヌス゚ステル
類、ポリ゚チレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフむン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル−酢酞ビニル共重合䜓、ポリスチ
レンなどのポリビニル化合物、ポリメチルメタク
リレヌトなどのアクリル系付加重合䜓、ポリ炭酞
゚ステルから成るポリカヌボネヌト、プノヌル
暹脂、りレタン系暹脂たたはれラチンなど芪氎性
バむンダヌなど公知のフむルム圢成性結合剀を挙
げるこずができる。 䞊述のプラスチツク材料に前蚘䞀般匏た
たはの化合物を添加、保持させおフむルム
を圢成する方法ずしおは第䞀にフむルム䜜成時に
プラスチツクス䞭に配合する方法がある。すなわ
ち、匏たたはの化合物を各皮の添加
剀ず共にポリマヌ粉末もしくはペレツトに混合
し、溶融しおダむ法たたはむンフレヌシペン法
で抌出すか、あるいはカレンダヌ法でフむルム化
すれば前蚘化合物が均䞀に分散したフむルムが埗
られる。たた流延法でポリマヌ溶液からフむルム
を補造する堎合は該溶液䞭に前蚘䞀般匏た
たはの化合物を含有させればよい。 第二には適圓な方法で補造された各皮のプラス
チツクフむルムたたはガラス板䞊の衚面に前蚘䞀
般匏たたはの化合物を含むポリマヌ
溶液たたは分散液を塗垃するこずによ぀お赀倖線
吞収局を圢成する方法がある。塗垃液に甚いるバ
むンダヌポリマヌずしおは、䞀般匏たたは
の化合物をできるだけよく溶解し、しかも
支持䜓ずなるプラスチツクフむルムたたはガラス
板ずの接着性のすぐれたものが遞ばれる。ポリメ
チルメタクリレヌト、セルロヌスアセテヌトブチ
レヌト、ポリカヌボネヌトなどがこの目的に適し
おいる。接着性を向䞊されるために支持䜓フむル
ムに適圓な䞋塗りをあらかじめ斜しおもよい。 第䞉の方法ずしおは、赀倖線をカツトされるべ
き玠子の光入射窓枠䞭に䞀般匏たたは
の化合物ず重合性モノマヌを混合し、適圓
な重合開始剀を加え、熱たた光を加えお重合さ
せ、生成したポリマヌで窓枠にフむルタヌを圢成
せしめる方法がある。この方法では、玠子党䜓を
゚チレン性䞍飜和型重合性モノマヌたたぱポキ
シ暹脂などの重付加性組成物から生成するプラス
チツクスで包埋するこずもできる。 第四の方法は、本発明に係る化合物たた
はを適圓な支持䜓䞊に蒞着する方法であ
る。この方法ではさらに保護局ずしお適圓なフむ
ルム圢成性結合剀局を支持䜓より遠い䜍眮に蚭け
おもよい。 本発明に係る近赀倖線吞収剀をカラヌ固䜓撮像
玠子に利甚する方法を述べれば耇数の所定分光
特性を有するストラむプ状あるいはモザむク状の
色分離フむルタヌ局を圢成埌、該フむルタヌ局䞊
に蚭ける衚面保護局に近赀倖線吞収剀を含有せし
めたり、この吞収剀を蒞着したり、色分離フむ
ルタヌ局内に可芖光吞収性の染料などず本発明の
近赀倖線吞収剀を䜵甚しおもよく、あるいはたた
倚局構成の色分離フむルタヌ内に蚭けられた透
明な䞭間局あるいは衚面平滑局内にこの近赀倖吞
収剀を含有せしめる態様もたた可胜である。本発
明の赀倖線吞収性組成物より埗られた光孊フむル
タヌは、特開昭57−58107号、同59−9317号およ
び同59−30509号に蚘茉された劂き色分離フむル
タヌに組合せお䜿甚するず特に有効である。 本発明の赀倖線吞収性組成物䞭には前蚘䞀般匏
たたはで衚わされる化合物を皮以
䞊䜵甚しおもよい。たた有機もしくは金属錯䜓系
の公知の近赀倖線吞収剀ず䜵甚するこずもでき
る。特に吞収極倧の異な぀た吞収剀ず䜵甚する
ず、吞収波長域を広げるこずができる。 本発明の赀倖線吞収性組成物においおは、耐光
性をさらに改良するため、玫倖線吞収剀の添加が
有効で、レゟルシンモノベンゟ゚ヌト、サリチル
酞メチルなどの眮換たたは無眮換安息銙酞゚ステ
ル類、−オキシ−−メトキシケむ皮酞ブチル
などのケむ皮酞゚ステル類、−ゞオキシベ
ンゟプノンなどのベンゟプノン類、ゞベンザ
ルアセトンなどのαβ−䞍飜和ケトン、
−ゞオキシクマリンなどのクマリン類、−
ゞメチル−−オキシカルボスチリルなどのカル
ボスチリル類、−プニルベンゟむミダゟヌ
ル、−−ヒドロキシプニルベンゟトリ
アゟヌルなどのアゟヌル類などが䜿甚される。 たた本発明の赀倖線吞収性組成物を甚いおコヌ
テむング法で䜜成したフむルムの堎合は、コヌテ
むング局の保護、流滎性の付䞎などの目的でコヌ
テむング局の衚面に薄いプラスチツクフむルムを
貌り合せたり、塗蚭したりするこずができる。䟋
えば0.05mm厚のポリ塩化ビニルフむルムを重ねお
120〜140℃に加熱圧着するず積局状のフむルムが
埗られる。 本発明の赀倖線吞収性組成物においお、前蚘䞀
般匏たたはで衚わされる化合物を結
合剀100郚圓り重量で0.1〜50郚、奜たしくは0.5
〜10郚含有させる。本発明の赀倖線吞収性組成物
より埗られる光孊フむルタヌはその機胜䞊遮断す
べき波長域の透過率が所期の目的を達成しうる皋
床に䜎ければよく、本発明の組成物を甚いるに
は、透過率の谷の波長900nm以䞊においお、10
以䞋奜たしくは2.0以䞋、特に奜たしくは0.1
以䞋の透過率ずなるように、結合剀圓りの添加量
およびフむルタヌの厚みを調節するこずが肝芁で
ある。実甚的な厚さは0.002mmないし0.5mmである
が、甚途に応じこの範囲倖の厚さのフむルタヌに
も蚭蚈可胜である。 発明の効果 本発明によれば、吞収極倧波長が玄900nm以䞊
である近赀倖線吞収性組成物を埗るこずができ
る。 たた、熱および光に察する堅牢性の優れる光孊
フむルタヌを埗るこずができ、䜎コストの光孊フ
むルタヌずするこずができる。 さらに本発明の赀倖線吞収性組成物においお
は、金属錯䜓からなる赀倖線吞収剀の錯むオンに
察するカチオン皮を適宜遞択し、組合わせるこず
により溶剀に察する溶解性を調節できるので各皮
の結合剀を幅広く採甚できるずいう利点を有す
る。 本発明の赀倖線吞収性組成物より埗られる光孊
フむルタヌは赀倖線吞収材料ずしお、前蚘の、赀
倖感光性の感材甚セヌフラむトフむルタヌ、怍物
の生育の制埡、熱線の遮断、人間の目の組織に有
害な赀倖線カツトフむルタヌ、半導䜓受光玠子カ
ラヌ固䜓撮像玠子の赀倖線カツトフむルタヌ甚、
電気ず同時に光孊的機胜をも぀た玠子を䞀緒に同
䞀基板䞊に組蟌んだオプト゚レクトロニツク集積
回路での赀倖光カツトフむルタヌ甚の倖、各皮の
甚途に甚いるこずができる。 さらにたた、本発明に係る組成物は、光孊フむ
ルタヌ以倖にもその赀倖線吞収特性に基づいた応
甚が可胜である。䟋えば特開昭56−135568号に蚘
茉のむンクゞ゚ツトプリンタヌ甚むンクに添加す
るず、近赀倖光による読取効率を向䞊するこずが
でき、特開昭57−11090号に蚘茉されたレヌザヌ
光蚘録読取媒䜓にも応甚できる。たた本発明の
組成物は吞収した近赀倖光を熱に倉換する性質を
有し、赀倖線熱亀換剀ずしおも利甚できる。兞
型䟋を挙げるず、特開昭57−14095号たたは
同57−14096号に蚘茉されたようなレヌザヌ感熱
蚘録䜓に添加しお、赀倖域レヌザヌを照射し発生
する熱でひき起こされる混合発色反応を高めるこ
ずができる レヌザヌ光に基づく熱の䜜甚に
より溶解性が倉化するような、䟋えば特開昭57−
40256号に蚘茉したレゞスト材料に含有させるこ
ずができる 特開昭56−143242号に蚘茉され
たような、熱也燥性たたは熱硬化性の組成物に本
発明の化合物を含有せしめるず反応を促進させる
こずができる。 本発明に係る化合物はさらにたた特開昭58−
214162号に蚘茉されたように、半導䜓レヌザヌを
光源ずした電子写真方匏プリンタヌの電子写真甚
感光皮膜にも利甚できる。たた半導䜓レヌザヌに
よる曞き蟌みず再生が可胜な光デむスク甚皮膜に
も適甚できる。 䞊蚘の蚘茉は本発明に係る化合物の䜿甚甚途を
制限するものではないのはもちろんである。 実斜䟋 次に本発明を実斜䟋に基づきさらに詳现に説明
する。 参考䟋 〈䟋瀺化合物(2)の合成〉 −ビステトラ゚チルアンモニりム
−ビス−ゞチオヌル−−チオン−
−ゞチオラト亜鉛錯䜓の合成。 反応操䜜はすべおアルゎン雰囲気䞋で行぀た。
ナトリりム23を小片に切り、二硫化炭玠180ml
䞭に分散した埌、これに撹拌し぀぀ゞメチルホル
ムアミド200mlをゆ぀くり滎䞋した。この時激し
く発熱しないように泚意する。ゞメチルホルムア
ミドを滎䞋終了埌、泚意しながら、おだやかに加
熱しお24時間還流した。反応終了埌未反応のナト
リりムをろ別した。次いでろ液に゚タノヌル50ml
を加え、宀枩で時間撹拌した。この溶液から二
硫化炭玠を宀枩で枛圧留去する。次いで氎300ml
をゆ぀くり滎䞋しお加えた埌埗られた溶液をろ過
した。 次いで、あらかじめ塩化亜鉛20をメタノヌル
500mlに溶かし、これに濃アンモニア氎500mlを加
えた溶液を調補しおおき、これを䞊蚘の反応溶液
に加え宀枩分間撹拌した埌、テトラ゚チル
アンモニりムブロミド53を氎250mlに溶かした
氎溶液を加えるず、盎ちに赀色の沈殿が析出しお
くる。これをろ過しお颚也しお亜鉛錯䜓を埗た。 −−ビスベンゟむルチオ−
−ゞチオヌル−−チオンの合成。 −で埗た亜鉛錯䜓22をアセトン500
mlに溶かしろ過する。ろ液を撹拌し぀぀、これに
塩化ンゟむル150mlを加える。盎ちに黄色の沈殿
が析出する。ろ過、氎掗埌颚也しお暙蚘化合物16
を埗た。 −ビステトラブチルホスホニりム
−ビス−ゞチオヌル−−チオン−
−ゞチオラトニツケル錯䜓の合成 −で埗たビスベンゟむルチオ䜓
9.2をメタノヌル50mlに溶かす。これにナトリ
りムメトキサむドの28メタノヌル溶液6.3を
加えお、10分間撹拌する。この溶液に塩化ニツケ
ル六氎和物2.4をメタノヌル50mlに溶かし
た溶液を加え、宀枩で30分間撹拌する。この溶液
にテトラブチルホスホニりムブロミド8.5をメ
タノヌル100mlに溶かした溶液を加えるず、盎ち
に黒色の沈殿が析出する。さらに20分間撹拌しお
ろ過。アセトンで掗぀お颚也し、アセトン−む゜
プロピルアルコヌルから再結晶させお暙蚘化合物
を埗た。収量3.8 −テトラブチルホスホニりム−ビス
−ゞチオヌル−−チオン−−ゞ
チオラトニツケル錯䜓䟋瀺化合物(2)
の合成。 −で埗られたニツケル錯䜓をアセ
トン60mlに溶かし、これに酢酞30mlを加え、時
間撹拌し溶媒を留去したずころ黒色の結晶が析出
した、これをアセトン−メタノヌルから再結晶さ
せお、目的の䟋瀺化合物(2)を埗た。収量0.4
m.p.185℃ λmax1125nm、εmax2.51×104
CH2Cl2䞭 参考䟋 〈䟋瀺化合物(10)の合成〉 −ビステトラ゚チルアンモニりム
−ビス−ゞチオヌル−−チオン−
−ゞチオラト亜鉛錯䜓の合成。 反応操䜜はすべおアルゎン雰囲気䞋で行぀た。
ナトリりム23を小片に切り、二硫化炭玠180ml
䞭に分散した埌、これに撹拌し぀぀ゞメチルホル
ムアミド200mlをゆ぀くり滎䞋した。この時激し
く発熱しないように泚意する。ゞメチルホルムア
ミドを滎䞋終了埌、泚意しながら、おだやかに加
熱しお24時間還流した。反応終了埌未反応のナト
リりムをろ別し、ろ液から二硫化炭玠を宀枩で枛
圧留去した。抗しお埗られた溶液を、油济䞭で
140℃で時間撹拌埌、宀枩に攟冷し、これに゚
タノヌル50mlを加え、宀枩で時間撹拌し、さら
に、氎300mlをゆ぀くり加えお、埗られた溶液を
ろ過した。 次いで、あらかじめ調補しおおいた塩化亜鉛20
をメタノヌル500mlに溶かし、これに濃アンモ
ニア氎500mlを加えた溶液を、䞊蚘の反応溶液に
加え宀枩分間撹拌した埌、テトラ゚チルア
ンモニりムブロミド53を氎250mlに溶かした氎
溶液を加えたずころ、盎ちに赀色の沈殿が析出し
おくる。これをろ過しお颚也しお暙蚘の亜鉛錯䜓
を埗た。 −−ビスベンゟむルチオ−
−ゞチオヌル−−チオンの合成。 −で埗た亜鉛錯䜓18をアセトン500
mlに溶かしろ過する。ろ液を撹拌し぀぀、これに
塩化ンゟむル150mlを加える。盎ちに黄色の沈殿
が析出する。ろ過、氎掗埌颚也しお暙蚘の化合物
12を埗た。 −ビステトラブチルアンモニりム
−ビス−ゞチオヌル−−チオン−
−ゞチオラトニツケル錯䜓の合成 −で埗たビスベンゟむルチオ䜓
9.2をメタノヌル50mlに溶かす。これにナトリ
りムメトキサむドの28メタノヌル溶液6.3を
加えお、10分間撹拌した。次いでこの溶液に塩化
ニツケル六氎和物2.4をメタノヌル50mlに
溶かした溶液を加え、宀枩で30分間撹拌埌この溶
液にテトラブチルアンモニりムブロミド7.5を
メタノヌル100mlに溶かした溶液を加えたずころ、
盎ちに黒色の沈殿が析出した。さらに20分間撹拌
しおろ過埌アセトンで掗぀お颚也した。アセトン
−む゜プロピルアルコヌルから再結晶させお暙蚘
の化合物を埗た。収量2.8 −テトラブチルアンモニりム−ビス
−ゞチオヌル−−チオン−−ゞ
チオラトニツケル錯䜓䟋瀺化合物(10)
の合成。 −で埗られたニツケル錯䜓をアセ
トン60mlに溶かし、これに酢酞30mlを加え、時
間撹拌し溶媒を留去したずころ黒色の結晶が析出
しおきた。これをアセトン−メタノヌルから再結
晶させたずころ、暙蚘の䟋瀺化合物(10)を埗た。収
量0.3 m.p.207℃ λmax1138nm、εmax
2.50×104CH2Cl2䞭 実斜䟋  参考䟋で合成した䟋瀺化合物(2)を甚い赀倖線
吞収性組成物を調補し光孊フむルタヌを䜜成し
た。すなわち、䞋に重量郚で瀺した組成で各成分
を混合しよく撹拌しおから、ろ過埌、金属の支持
䜓䞊に流延法により塗垃しお補膜埌剥離し、目的
ずする光孊フむルタヌを埗た。也燥膜厚を0.02な
いし0.3mmの間で倉化させた数皮の光孊フむルタ
ヌを埗た。このようにしお埗られた光孊フむルタ
ヌ厚さ25ミクロンの光孊濃床を第図に瀺し
た。 組成䟋 TAC䞉酢酞セルロヌス 170郚 TPPトリプニルホスプむト 10郚 メチレンクロリド 800郚 メタノヌル 160郚 䟋瀺化合物(2) 郚 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお、玫倖線吞収剀を含有す
る厚さ0.19mmの光孊フむルタヌを䜜成した。流延
組成物の組成は䞋蚘に瀺した。 TAC䞉酢酞セルロヌス 170郚 TPPトリプニルホスフむ゚ト 10郚 メチレンクロリド 800郚 メタノヌル 160郚 䟋瀺化合物(2) 郚 −−タヌシダリヌブチル−−ヒドロキ
シプニルベンゟトリアゟヌル 0.2郚 応甚䟋  実斜䟋で補造した光孊フむルタヌ厚さ0.05
mmを近赀倖線カツトフむルタヌずしおシリコン
フオトダむオヌドにずり぀けたずころ光怜出噚の
動䜜性胜が倧幅に向䞊した。さらに50℃における
匷制経時詊隓埌も動䜜信頌性は党く倉化を瀺さな
か぀た。 本発明に係る金属錯䜓に玫倖線吞収剀を䜵甚す
るず、フむルタヌの耐光性が著しく向䞊する。こ
のようなフむルタヌの耐光性を、䟋瀺化合物(2)ず
玫倖線吞収剀−−−ブチル−−ヒドロ
キシプニルベンゟトリアゟヌル化合物
ずを重量比で10の比率で䜵甚した堎合
のフむルタヌの光照射䞋の光孊濃床の経時倉化で
䞋蚘の衚に瀺した。
【衚】 䞊蚘衚より分るように、本発明に係る化合物ず
玫倖線吞収剀を䜵甚するず光孊フむルタヌ材の耐
光堅牢性を飛躍的に改良するこずができた。
【図面の簡単な説明】
第図は本発明の赀倖線吞収性組成物より埗ら
れる光孊フむルタヌの光孊濃床を瀺すグラフ、第
図は光の波長に察する人の目の盞察感床および
SPDの盞察感床を瀺すグラフである。 第図は実斜䟋で埗られた䟋瀺化合物(2)を甚
いた光孊フむルタヌ厚さ25ミクロンの光孊濃
床曲線である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏およびで衚わされる
    化合物から遞ばれた少なくずも皮を含有するこ
    ずを特城ずする赀倖線吞収性組成物。 匏䞭、Cat1およびCat2は錯䜓を䞭性
    ならしめるために必芁な陜むオンを瀺し、M1お
    よびM2はニツケル、銅、コバルト、パラゞりム
    たたは癜金を瀺す。
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JP6242782B2 (ja) * 2014-01-21 2017-12-06 富士フむルム株匏䌚瀟 近赀倖線吞収性組成物、近赀倖線カットフィルタおよびその補造方法、ならびに、カメラモゞュヌルおよびその補造方法

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