JPH0445484B2 - - Google Patents

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JPH0445484B2
JPH0445484B2 JP58109116A JP10911683A JPH0445484B2 JP H0445484 B2 JPH0445484 B2 JP H0445484B2 JP 58109116 A JP58109116 A JP 58109116A JP 10911683 A JP10911683 A JP 10911683A JP H0445484 B2 JPH0445484 B2 JP H0445484B2
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polymers
composition
group
melting point
wax
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Arodeyuu Jannpieeru
Patoro Jan
Ru Garu Rui
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LOreal SA
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Publication of JPS597107A publication Critical patent/JPS597107A/ja
Publication of JPH0445484B2 publication Critical patent/JPH0445484B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はカチオン系ポリマー、アニオン系ポリ
マーおよびワツクスを化粧組成物に併用すること
に関する。 メーキヤツプ組成物にワツクスを使うことは知
られている。 しかし、このタイプの製品におこる主たる問題
の一つは、皮膚にメーキヤツプが付着し持続する
ことである。 他の問題はワツクスの良好な分布と組成物の経
日的安定性である。 更に、メーキヤツプのすぐれた均質性を得るこ
とおよび「皮膜」の破壊を防ぐことも望ましい。
マスカラを含むある特定の適用には、まつげの伸
長を改善する試みがなされている。 最後に、化粧組成物特にメーキヤツプ組成物は
一般に顔料を含みそして組成物と皮膜の一層均質
な着色を得る為に、顔料を組成物に十分分布させ
る試みがなされている。 本発明によれば、少なくとも一種のカチオン系
ポリマーと少なくとも一種のアニオン系ポリマー
をワツクスと併用することにより、安定性の改善
された化粧組成物を製造できることが分つた。更
に、この組成物を使つて、基体に適用した時、こ
の基体の表面を伸ばすことを可能にする皮膜を生
成し得ることも分つた。 これらの結果は、60から110℃の溶融点を有し
かつASTM法D5により25℃で針入度３〜40を有
する植物、無機、動物又は合成ワツクスである、
特に特別のワツクスについて得られた。 更に、カチオン系ポリマーとアニオン系ポリマ
ーをワツクスと併用すると、この組成物中顔料の
すぐれた分布を得ることを可能にすることも分つ
た。 したがつて、本発明は、カチオン系ポリマー、
アニオン系ポリマーおよび化粧品に使用される、
溶融点60〜110℃のワツクスに基づく組成物、並
びにこの組成物を使つて、特に皮膚の化粧処理方
法に関する。 本発明によれば、化粧品に使用する組成物は、
溶融点60〜110℃および望ましくは針入度３〜
40／25℃を有する少なくとも一種のワツクス、分
子量1000〜3000000を有する少なくとも一種のカ
チオン系ポリマーおよび少なくとも一種のアニオ
ン系ポリマーを適当な化粧助剤の存在下含有する
ことを本質的に特徴としている。 カチオン系ポリマーの量は0.1から10％が適当
で、望ましくは全体の組成物重量に対し0.1から
５重量％である。アニオン系ポリマーの濃度は組
成物の全重量に対し0.1から10％が適当で、望ま
しくは0.1から５重量％である。これらの％は活
性成分の％として表わす。 ワツクスの量は組成物の全重量に対し２から40
重量％が適当で、５から40％が望ましい。 本発明で使用するワツクスは、溶融点60から
110℃および望ましくは針入度３から40／25℃を
有する動物ワツクス、植物ワツクス、無機ワツク
スおよび合成ワツクスから選択する。これらのワ
ツクスは水に不溶でかつ結晶構造を有する。 本発明で特に使用できるワツクスは、動物ワツ
クスの場合蜜ろうやしなろうであり、植物ワツク
スの場合カルナウバろう、キヤンデリラろう、ウ
リキユリ（ouricury）ろう、コルクフアイバーろ
う、糖きびろう又は木ろうである。 無機ろうの場合には、特にパラフイン、微結晶
ろう、地ろう、モンタンろうおよびこれらのろう
やセレシンの如き製品をベースとする組成物を挙
げることができる。 合成ろうの場合には、フイツシヤー・トロプシ
ユ合成により得られるポリエチレンろうやワキシ
ーコポリマーおよびそのエステルを挙げることが
できる。 これらのワツクスは当業界では公知である。本
発明によれば、使用できるワツクスは50°より低
い温度で固体で硬いのが望ましい。 本発明で使用するカチオン系ポリマーは特にポ
リアミン、ポリアミノポリアミド又はポリ−（４
級アンモニウム）タイプのポリマー、ポリマー鎖
の一部を形成しあるいはそれに結合しているアミ
ン又はアンモニウム基および分子量1000から
3000000を有するものである。 そのようなポリマーは特にフランス特許および
出願2077143、1492597、2162025、2280361、
2252840、2368508、1583363、2080759、2190406、
2320330、2270846、2316271、2336434、
2189434and2413907、and U.S. Patents3589978、
4031307、3227615、2961347、2273780、2375853、
2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、
3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、
4025617、4025627、4025653、
4026945and4027020.に記載される。 本発明で使用できるこのタイプのポリマーには
特に： (1) ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキ
ルアクリレート又はメタクリレートコポリマー
（４級化されているもの又はされていないも
の）、例えばGAF社よりGafquatの名称で販売
されている、例えば「copolymer845」および
「Gafquat734又は755」で、フランス特許第
2077143号およびフランス特許出願第2393573号
明細書に詳述されている。 (2) 第４級アンモニウム基を含有するセルロース
エーテル誘導体、例えばフランス特許第
1492597号明細書に記載されるもの。特に
JR125、JR400およびJR30Mの名称でおよび
LR400やLR30Mの名称でユニオン・カーバイ
ド社より販売されているポリマー、およびナシ
ヨナル・スターチ社より販売される
CELQUAT L200やCELQUAT H100の如き
カチオン系セルロース誘導体。 (3) カチオン系ポリサツカライド、例えば米国特
許第3589978号および4031307号明細書に記載さ
れ、特にメイホール社より販売されている
JAGUAR C.13S。 (4) 次の群から選ばれるカチオン系ポリマー： (a) 式−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ− （） （式中、Ａは２つのアミノ基、望ましくは
【式】を含有する基を示し、Ｚは Ｂ又はB′を示し、ＢとB′は同じか異なり、
主鎖に７個までの連続した炭素原子を有する
直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり、非置換
かあるいは１個以上のヒドロキシル基により
置換されており、また酸素、窒素、硫黄およ
び１〜３個の芳香族環および／又は複素環を
含んでもよい（この酸素窒素および硫黄原子
はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、
スルホン、スルホニウム、アミン、アルキル
アミン、アルケニルアミン、ベンジルアミ
ン、アミンオキシド、４級アンモニウム、ア
ミド、イミド、アルコール、エステルおよ
び／又はウレタン基の形で存在する）２価基
を示す）を有する単位のカチオン系ポリマ
ー。これらのポリマーおよびその製造法はフ
ランス特許第2162025号明細書に記載される。 (b) 式−Ａ−Z1−Ａ−Z1− （） （式中、Ａは２個のアミノ基を含む基、望ま
しくは
【式】を示し、Z1はB1又は B′1を示しかつ少なくとも１度B′1を示し、B1
は主鎖に７個までの連続した炭素原子を有す
る直鎖又は分枝鎖アルキレンあるいはヒドロ
キシアルキレン基である２価基であり、B′1
は主鎖に７個までの連続した炭素原子を有す
る直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり、非置
換か又は１個以上のヒドロキシル基により置
換されかつ１個以上の鎖窒素により中断され
ている２価基であり、この窒素原子は鎖酸素
原子により任意に中断され、そして１個以上
のヒドロキシル基を含むアルキル基により置
換されている）の単位を有するポリマー。こ
れらのポリマーおよびその製造法はフランス
特許第2280361号明細書に記載される。 (c) 上記(a)と(b)に示した式のポリマーの４級ア
ンモニウム塩および酸化生成物。 (5) 酸化合物とポリアミンとの重縮合により製造
されたポリアミノポリアミド(A)を架橋して得
た、少なくとも１種の水溶性架橋ポリマーから
選んだ、任意にアルキル化した、架橋ポリアミ
ノポリアミド。酸化合物は（）有機ジカルボ
ン酸、（）二重結合をもつ脂肪族モノカルボ
ン酸とジカルボン酸、（）上記酸のエステル、
望ましくは炭素原子１〜６個の低級アルカノー
ルとのエステル、および（）これらの化合物
の混合物から選択する。ポリアミンはビス−第
１級、モノ−第２級又はビス−第２級ポリアル
キレン−ポリアミンである。このポリアミンの
40モル％まではビス−第１級ジアミン、望まし
くはエチレンジアミン、又はビス−第２級ジア
ミン、望ましくはピペラジンにより置換でき、
また20モル％まではヘキサメチレンジアミンに
より置換できる。架橋はエピハロゲノヒドリ
ン、ジエポキシド、ジアンヒドリド、不飽和ア
ンヒドリドおよびビス−不飽和誘導体から選ん
だ架橋剤(B)により行なう。ポリアミノポリアミ
ド(A)のアミン基当り架橋剤0.025〜0.35モル、
一般には0.025〜約0.2により、特にポリアミノ
ポリアミド(A)のアミン基当り架橋剤0.025〜約
0.1モルにより架橋を行なう点で特徴がある。
これらのポリマーおよびその製造法はフランス
特許第2252840号明細書に詳述されている。 これらの架橋ポリマーはゲルを生成せずに少
なくとも10％まで水に溶ける。10％溶液の粘度
は25℃で少なくとも３センチポイズ、通常３〜
200センチポイズである。 ポリアミノポリアミド(A)自体は本発明で使用
可能である。 (6) 下記の架橋剤によりポリアミノポリアミド(A)
を架橋して得た水溶性架橋ポリアミノポリアミ
ド： () (1)ビス−ハロゲノヒドリン、(2)ビス−ア
ゼチジニウム化合物、(3)ビス−ハロゲノアシ
ルジアミンおよび(4)ビス−（アルキルハライ
ド）から成る群の化合物、 () (1)ビス−ハロゲノヒドリン、(2)ビス−ア
ゼチジニウム化合物、(3)ビス−ハロゲノアシ
ルジアミン、(4)ビス−（アルキルハライド）、
(5)エピハロゲノヒドリン、(6)ジエポキシドお
よび(7)ビス−不飽和誘導体から選んだ化合物
(a)と、化合物(a)に対し反応性である２官能性
化合物である化合物(b)との反応により得たオ
リゴマー、および () 上記化合物(a)およびオリゴマー（）か
ら選び、アルキル化剤(c)望ましくはクロライ
ド、ブロマイド、イオダイド、サルフエー
ト、メシレートおよびトシレートのメチル又
はエチル、塩化又臭化ベンジル、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシドおよびグリシド
ールから選んだもので全体的又は部分的にア
ルキル化し得る１種以上３級アミンを含む化
合物の第４級生成物。ポリアミノポリアミド
のアミン基当り架橋剤0.025〜0.35モル、特
に0.025〜0.2モル、更には0.025〜0.1モルに
より架橋を行なう。 れらの架橋剤、ポリマーおよびその製造法はフ
ランス特許出願第2368508号明細書に記載され
る。 (7) ポリアルキレン−ポリアミンとポリカルボン
酸との縮合、続いて２官能剤によるアルキル化
により得たポリアミノポリアミド誘導体、例と
してアジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシ
アルキル−ジアルキレントリアミンポリマー
（アルキル基は１〜４個の炭素原子を有し、望
ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す）
がある。これらはフランス特許第1583363号明
細書に記載される。 これらの誘導体のうち、サンド社より
Cartare−tineF、F4又はF8の名称で販売され
ているアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシ
プロピル−ジエチレントリアミンポリマーを挙
げることができる。 (8) ２個の１級アミン基と少なくとも１つの２級
アミン基を有するポリアルキレン−ポリアミン
と３〜８個の炭素原子を有するジグリコール酸
と飽和脂肪族ジカルボン酸から選んだジカルボ
ン酸との反応により得たポリマー。ポリアルキ
レン−ポリアミン対ジカルボン酸のモル比は
0.8：１〜1.4：１であり、生成したポリアミノ
ポリアミドはエピクロルヒドリンと、エピクロ
ルヒドリン対ポリアミノポリアミドの２級アミ
ン基モル比を0.5：１〜1.8：１で反応させる。
これらのポリマーは米国特許第3227615号およ
び2961347号明細書に記載される。 このタイプのポリマーは特に、粘度が10％水
溶液でcps／25℃を有し、ハーキユルス社より
HERCOSETT57の名称で販売されているも
の、およびアジピン酸／エポキシプロピル−ジ
エチレントリアミンコポリマーの場合、ハーキ
ユルス社よりPD170又はDELSETTE101の名
称で販売されているものがある。 (9) 分子量20000〜3000000を有する環状ポリマ
ー、例えば鎖の主成分として、式（）又は
（′）： （式中、ｌおよびｔは０又は１であり、ｌ＋ｔ
＝１、R″は水素又はメチルを示し、Ｒおよび
R′は独立に１〜22個の炭素原子を有するアル
キル基、ヒドロキシアルキル基（アルキル基は
望ましくは１〜５個の炭素原子を有する）又は
低級アミドアルキル基を示し、又はＲとR′は
隣接する窒素原子と一緒に複素環基、例えばピ
ペリジニル又はモルホリニル、及び式又は
′の単位およびアクリルアミド又はジアセト
ン−アクリルアミドから誘導される単位を有す
るコポリマーを示し、Ｙ はアニオン、例えば
ブロマイド、クロライド、アセテート、ボレー
ト、サイトレート、タートレート、ビサルフエ
ート、ビサルフアイト、サルフエート又はホス
フエートである）に相当する単位を含むホモポ
リマー。 上記タイプの第４級アンモニウムポリマーの
うち、分子量100000未満のMERQUAT100の
名称で販売されているジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライドホモポリマーを挙げることが
できる。ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド／アクリルアミドコポリマーは500000以上
の分子量を有し、メルク社より
MERQUAT550の名称で販売されている。 これらのポリマーはフランス特許第2080759
号明細書およびその追加出願第2190406号明細
書に記載される。 (10) 式 （式中、R1とR2、およびR3とR4は同じか異な
り、炭素原子が多くて20個を有する脂肪族、脂
環族又は芳香脂肪族基、又は低級ヒドロキシ脂
肪族基を示し、あるいは別にはR1とR2、およ
びR3とR4は隣接する窒素原子と一緒にあるい
は別々に窒素以外の第２の異種原子を任意に有
する複素環を示し、あるいはR1、R2、R3およ
びR4は基： （ただし、R′3は水素又は低級アルキルを示し、
かつR′4は次の基： −CN、
【式】
【式】
【式】
【式】および
【式】 （R′5は低級アルキルを示し、R′6は水素又は低
級アルキルを示し、R′7はアルキレンを示し、
Ｄは第４級アンモニウムを示す）を示す）を示
し、A2とB2は炭素原子２〜20個を有する脂肪
族基を示し、直鎖か分枝鎖および飽和か不飽和
でよく、かつ主鎖に挿入されて、１種以上の芳
香族環例えば
【式】（ｏ、ｍ、ｐ） 又は１種以上の基 −（CH2）o−Y1−（CH2）o−、 （Y1はＯ、Ｓ、SO、SO2、−Ｓ−Ｓ−、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】又は
【式】 を示し、ただしX1は無機又は有機酸由来のア
ニオンを示し、ｎは２又は３であり、R′8は水
素又は低級アルキルを示し、R′9は低級アルキ
ルを示す）を示し、あるいはA2とR1とR3は一
緒に隣接する２個の窒素原子とピペラジン環を
形成し、更にA2が直鎖か分枝鎖、飽和か不飽
和脂肪族あるいはヒドロキシ脂肪族基の場合、
B2は基： −（CH2）o−CO−Ｄ−OC−（CH2）o− （Ｄは： (a) 式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−〔ただしＺは直鎖又は分
枝鎖炭化水素又は式： 〔CH2−CH2−Ｏ〕x−CH2−CH2−又は （ｘとｙは別個に１〜４の整数（一定の重合
度を示し）又は平均重合度を示す、１〜４の
整数又は小数を示し）に相当する基を示す〕
を有するグリコール基： (b) ビス−２級ジアミン基、例えば式
【式】 のピペラジン誘導体； (c) 式：−NH−Ｙ−NH− （Ｙは直鎖又は分枝鎖炭化水素基又は２価基
−CH2−CH2−Ｓ−Ｓ−CH2−CH2−を示
す）のビス−１級ジアミン基；又は (d) 式−NH−CO−NH−のウレイレン基、を
示す）を示すこともでき、そしてX-はクロ
ライド又はブロマイドの如きアニオンであ
る）の繰り返えし単位を有するポリ−（第４
級アンモニウム）化合物。 これらのポリマーは一般に分子量1000〜
100000を有する。 このタイプのポリマーは特に、フランス特許
第2320330号、第2270846号および第2316271号、
フランス特許出願第2336434号と第2413907号、
および米国特許第2273780号、第2375853号、第
2388614号、第2454547号、第3206462号、第
2261002号および第2271378号各明細書に記載さ
れる。 このタイプの他のポリマーは米国特許第
3874870号、第4001432号、第3929990号、第
3966904号、第4005193号、第4025617号、第
4025627号、第4025653号、第4026945号および
第4027020号明細書に記載される。 (11) 次の単位を有し、アクリル酸又はメタクリ
ル酸から誘導されるホモポリマー又はコポリマ
ー：
【式】
【式】
【式】 （式中、R7はＨ又はCH3であり、A1は炭素原
子１〜６個を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基
又は炭素原子１〜４個を有するヒドロキシアル
キル基であり、R8、R9およびR10は同じか異な
り、炭素原子１〜18個を有するアルキル基又は
ベンジル基であり、R5およびR6は水素又は炭
素原子１〜６個を有するアルキル基を示し、そ
してX1はメソサルフエートアニオン又はクロ
ライドやブロマイドの如きハライドを示す）。 使用できるコモノマーは一般にはアクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、窒素に低級アルキルが置換しているア
クリルアミド又はメタクリルアミド、アクリル
酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、ビニ
ルピロリドン又はビニルエステルである。 その例は次の通りである： −ーキユルズ種よりReten205、210、220およ
び240又はHERCOFLOC812と815の名称で
販売されているアクリルアミド／ベータ・メ
タクリロイルオキシエチルートリメチルアン
モニウムメソサルフエートコポリマー、 −Cosmetic Ingredient Dictionaryに
Quaternium38の名称で掲載されているエチ
ルメタクリレート／オレイルメタクリレー
ト／ベータ・メタクリロイルオキシエチル−
ジエチルメチルアンモニウムメソサルフエー
トコポリマー、 −Cosmetic Ingredient Dictionaryに
Quaternium37の名称で掲載されるエチルメ
タクリレート／アビエチルメタクリレート／
ベータ・メタクリロイルオキシエチル−ジエ
チルメチルアンモニウムメソサルフエートコ
ポリマー、 −Cosmetic Ingredient Dictionaryに
Quaternium49の名称で掲載されるベータ・
メタクリロイルオキシエチル−トリメチルア
ンモニウムブロマイドポリマー、 −Cosmetic Ingredient Dictionaryに
Quaternium42の名称で掲載されるベータ・
メタクリロイルオキシエチル−トリメチルア
ンモニウムメソサルフエート／ベータ・メタ
クリロイルオキシエチル−ステアリル−ジメ
チルアンモニウムメソサルフエートコポリマ
ー、 −ナシヨナルスターチ社よりCatrexの名称で
販売されている、18％水溶液で700cps／25℃
を有する、アミノエチルアクリレートホスフ
エート／アクリレートコポリマー、および −分子量10000から1000000、望ましくは15000
から500000を有するグラフト架橋カチオン系
コポリマー、このコポリマーは(a)少なくとも
１つの化粧用モノマー、(b)ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、(c)ポリエチレングリコ
ールおよび(d)多価不飽和架橋剤の供重合化に
より得る。 これらのコポリマーはフランス特許第
2189434号明細書に記載される。 架橋剤はエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、
テトラアリルオキシエタン又は蔗糖分子当り２
〜５個のアリル基を有するポリアリルシユクロ
ースでよい。 化粧モノマーは非常に広範囲のタイプのもの
でよく、例えば炭素原子２〜18個を有する酸の
ビニルエステル、炭素原子２〜18個を有する酸
のアリル又はメタリルエステル、炭素原子１〜
18個を有する飽和アルコールのアクリレート又
はメタクリレート、アルキル部分が２〜18個の
炭素原子を有するアルキルビニルエーテル、炭
素原子４〜18個を有するオレフイン、ビニル系
複素環誘導体、アルキル部分が１〜３個の炭素
原子を有するジアルキル又はＮ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノアルキルマリエート、又は不飽和酸の
無水物。 (12) 第４級ビニルピロリドン／ビニルイミダゾ
ールポリマー、例えばB.A.S.F.より販売されて
いるLuuiqvat FC905。 (13) カチオン系シリコーンポリマー、例えばヨ
ーロツパ特許出願第17121号と第17122号、米国
特許第4185087号、特願昭55−66506号およびオ
ーストラリア特許出願第71／01171号明細書に
記載されるもの、およびCTFA辞典に
AMODIMETHICONEの名称で掲載されるも
の、例えば「Dow Corning929」カチオン系エ
マルジヨンの名称で他の成分との混合物として
市販されている製品。 (14) 澱粉又は澱粉エーテルのカチオン系誘導
体、例えばフランス特許出願第2434821号明細
書に記載され、特にロケツト社よりLAB358の
名称で販売されているポリマー。 (15) ポリアルキレンイミン。 (16) 鎖中にビニルピリジン単位又はビニルピリ
ジニウム単位を含むポリマー。 (17) ポリアミンとエピクロルヒドリンの縮合
体。 (18) キチン誘導体。 (19) 第３級脂肪族アミンでカチオン化させた、
動物又は植物由来のタン白質およびポリペプチ
ド。 上記(9)〜（15）のポリマーは余り望ましくな
い。 本発明により使用できるアニオン系ポリマー
は、１種以上のカルボキシル基、スルホン基又は
リン酸基を有するポリマーである。このものは一
般に500〜3000000の分子量を有する。 カルボキシル基は特に式： （式中、ｎは０か１〜10の整数であり、Ａは不飽
和基に任意に結合するメチレン基、又はｎが１よ
り大の場合、酸素や硫黄の如き異種原子を介して
隣接メチレン基に任意に結合するメチレン基を示
し、R1は水素原子、フエニル基又はベンジル基
を示し、R2は水素原子、低級アルキル基又はカ
ルボキシル基を示し、そしてR3は水素原子、低
級アルキル基、基−CH2−COOH又はフエニル
基やベンジル基を示す）により表わされる不飽和
モノカルボン酸又はジカルボン酸により導入でき
る。 上記式において、低級アルキル基は炭素原子１
〜４個を有し、特にメチル又はエチルが望まし
い。 本発明に係る望ましいアニオン系ポリマーは特
に次のものから選ばれる： −アクリル酸又はメタクリル酸又はその塩のホモ
ポリマー又はコポリマー、特にアライドコロイ
ド社よりVERSICOL又はＫ、チバ・ガイギー
社よりULTRAHOLD8、バンデルビルト社よ
りDARVANNo.７、シエビー社より
VINAPOL1640およびグツドリツチ社より
CARBOSET514の名称で市販されている製品。
ハーキユルズ社よりRETEN421、423又は425
あるいはHERCOFLOC1018、1031又は1021の
名称で市販されているナトリウム塩のアクリル
酸／アクリルアミドコポリマー。ヘンケル社よ
りHYDAGENFの名称で市販されているアク
リル酸又はメタクリル酸／ビニルアルコールコ
ポリマー。 −上記酸とモノエチレン性モノマーとのコポリマ
ー、例えばポリエチレングリコールの如きポリ
アルキレングリコールに任意にグラフトされそ
して任意に架橋されたモノエチレン性モノマー
例えばエチレン、ビニルベンゼン、ビニル又は
アリルエステル又はアクリル酸あるいはメタク
リル酸エステル。これらのポリマーは特にフラ
ンス特許第1222944号およびドイツ特許出願第
2330956号明細書に記載される。鎖中任意にＮ
−アルキル化されおよび／又はヒドロキシアル
キル化されたアクリルアミド単位を含むこの種
のタイプのコポリマーは特にルクセンブルグ特
許出願第75370号と第75371号明細書に記載さ
れ、又はアメリカンサイアナミド社より
QUADRAMER5の名称で供される。 −クロトン酸由来のコポリマー、例えば鎖中に酢
酸ビニル又はプロピオン酸ビニル単位および任
意にはその他のモノマー例えばアリル又はメタ
リルエステル、ビニルエーテル又は飽和カルボ
ン酸と長鎖炭化水素とのビニルエステル（少な
くとも炭素原子５個を含むもの）を含むもの。
適当な場合、これらのポリマーはグラフトと架
橋することが可能である。あるいは別にはα−
あるいはβ−環状カルボン酸のビニル、アリル
又はメタリルエステルを含有するもの。これら
のポリマーは特にフランス特許第1222944号、
第1580545号、第2265782号、第2265781号、第
1564110号および第2439798号明細書に記載され
る。この種に属する市販品はナシヨナルスター
チ社より市販されているレジン28−29−30、26
−13−14および28−13−10である。 −マレイン酸、フマル酸、イタコン酸又は無水
物、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニル
ハライド、フエニルビニル誘導体、アクリル酸
およびそのエステル由来のポリマー。これらの
ポリマーはエステル化することができる。この
ポリマーは特に米国特許第2047398号、第
2723248号および第2102113号、および英国特許
第839805号明細書に記載される。特にゼネラル
アニリン社よりGANTREZAN又はESあるい
はモンサント社よりEMA1325の名称で販売さ
れているポリマーを挙げることができる。この
種に属するその他のポリマーは鎖中にアクリル
アミド又はメタクリルアミド基を任意に含むマ
レイン酸無水物、シトラコン酸無水物又はイタ
コン酸無水物およびアリル又はメタリルエステ
ルのコポリマーで、モノエステル化又はモノア
ミド化されているもの、これらのコポリマーは
フランス特許第2350834号および第2357241号明
細書に記載される。 −カルボキシレート基を含むポリアクリルアミ
ド、例えばアメリカンサイアナミド社より
CYANAMERA370の名称で市販されているも
の。 本発明で使用できるスルホン酸基含有ポリマー
は特に次のものである： −ポリスチレンスルホン酸塩、例えばナシヨナル
スターチ社よりFlexan500（分子量約500000）、
又はFlexan130（分子量約100000）の名称で販
売されているナトリウム塩。これらの化合物は
特にフランス特許第2198729号明細書に記載さ
れる。 −リグニンから誘導されたスルホン酸のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属塩、更に詳しくはリ
グノスルホン酸カルシウム又はナトリウム、例
えばアメリカンカン社よりMorasperse Ｃ−21
およびアブベン社よりC10C14の製品の名称で販
売されている製品。 −塩化したアルキルナフタレンスルホン酸単位を
含むポリマー、例えばフアンデルビルト社より
DarvanNo.１の名称で販売されているナトリウ
ム塩。 −少なくとも１つのビニルスルホン酸単位を含む
ポリマー、例えば分子量1000〜100000を有する
ポリビニルスルホネート、特にそのナトリウ
ム、カリウム、カルシウムおよびアンモニウム
塩およびアミン塩例えばアルキルアミン塩やア
ルカノールアミン塩、および少なくともいくつ
かのビニルスルホン酸基を含有し、１つ以上の
化粧品的に許容しうるコモノマー（例えばアク
リル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル
類、置換非置換を問わないアクリルアミドやメ
タクリルアミドの如きアミド類、ビニルエステ
ル、ビニルエーテルおよびビニルピロリドンと
のコポリマー。これらのポリマーは特にフラン
ス特許第2238474号、米国特許第2961431号や第
4138477号明細書に記載される。 本発明で使用できるその他のアニオン系ポリマ
ーは次の中から選ばれる： −カルボキシレート、サルフエート、スルホネー
ト又はホスフエート基の如きアニオン基を含む
天然又は合成、動物又は植物起源のポリサツカ
ライド。セルロース、セルロースのカルボキシ
メチル化誘導体（カルボキシメチルセルロー
ス）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセル
ロース、カラゲーニン、アルギン、ペクチン、
アニオン変性澱粉（カルボキシメチル澱粉）、
変性グアールガム（例えばカルボキシメチル化
グアールガム）、キヤロブガムおよび
KELTROLL又はRHODIGELの名称で販売さ
れているキサンタンガム。 本発明によれば、カチオン系ポリマーの代りに
あるいは別にはアニオン系ポリマーの代りに両性
ポリマーを使うことも可能である。この場合、両
性ポリマーとカチオン系ポリマーと置換する場合
にはアニオン系ポリマー、あるいは両性ポリマー
をアニオン系ポリマーと置換する場合にはカチオ
ン系ポリマーと両性ポリマーを併用する必要があ
る。両性ポリマーはポリマー鎖中にランダムに分
布する単位ＡとＢから成り、Ａは少なくとも１つ
の塩基性窒素原子を有するモノマーから誘導した
単位を示し、そしてＢは１つ以上のカルボン酸基
又はスルホン酸基を有する酸モノマーから誘導し
た単位を示し、あるいはＡとＢは両性イオン系カ
ルボキシベタインモノマーから誘導された基を示
してもよい。またＡとＢは、アミン基の少なくと
も１つは炭化水素基を介して結合しているカルボ
ン酸又はスルホン酸基を有する、第２級、第３級
又は第４級アミン基を含むカチオン系ポリマー鎖
を示してもよく、あるいはＡとＢは、カルボキシ
ル基の１つが１つ以上の第１級又は第２級アミン
基を含むポリアミンと反応させた、α，β−ジカ
ルボキシエチレン単位と共にポリマー鎖の一部を
形成する。 これらのポリマーは特に米国特許第3836537号、
フランス特許第1400366号またフランス特許出願
79／29319号明細書に記載される。次の単位を有
する、ベタイン化ジアルキルアミノアルキルメタ
クリレート又はジアルキルアミノアルキルメタク
リルアミドの両性ポリマーを使うことも可能であ
る： （式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2
は炭素原子１〜４個を有するアルキレン基を示
し、ＹはＯ又はNHを示し、R3とR4は独立に水
素又は炭素原子１〜４個を有するアルキルを示
す）、および炭素原子４〜24個を有するアルキル
基含有のアクリル酸又はメタクリル酸エステル、
炭素原子１〜３個のアルキル基を含むアクリル酸
又はメタクリル酸エステルおよび任意には他のモ
ノマー例えばＮ−ビニルピロリドン、アクリルア
ミド、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルア
クリレート又はメタクリレート、アクリロニトリ
ル、スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン
又は酢酸ビニルとのコポリマー。このコポリマー
は公知物質である。 化粧組成物はカチオン系ポリマー、アニオン系
ポリマーおよびワツクス以外に顔料を含有しても
よい。本発明によりこれらの顔料を組成物にうま
く分布させることができ、また皮膚への付着も改
善できる。 本発明により使用できる顔料は無機、有機顔料
および真珠顔料でもよい。カラーインデツクスで
記号CI77891にコードした任意に表面処理した二
酸化チタン（ルチル又はアナテース）、記号
CI77499、77492および77491にコードした黒、
黄、赤および茶の酸化鉄、バイオレツトマンガン
（CI77742）、群青色（CI77007）、酸化クロム
（CI77288）、水酸化クロム（CI77289）および紺
青（CI77510）を挙げることができる。有機顔料
には特にＤおよびＣレツドNo.19（CI45170）、Ｄお
よびＣレツドNo.９（CI15585）、ＤおよびＣレツド
No.21（CI45380）、ＤおよびＣオレンジNo.４
（CI15510）、ＤおよびＣオレンジNo.５（CI45370）、
ＤおよびＣレツドNo.27（CI45410）、ＤおよびＣレ
ツドNo.13（CI15630）、ＤおよびＣレツドNo.７
（CI15850）、ＤおよびＣレツドNo.６（CI15850）、
ＤおよびＣオレンジNo.10（CI45425）、ＤおよびＣ
イエローNo.６（CI15985）、ＤおよびＣレツドNo.30
（CI73360）、およびＤおよびＣレツドNo.３
（CI45430）およびカルミンをベースとするレー
キ（CI75470）がある。 真珠顔料には白真珠顔料例えば酸化チタンで被
覆され雲母やオキシ塩化ビスマス、および着色真
珠顔料例えば酸化鉄を含む雲母チタン、群青又は
酸化クロムを含む雲母チタン、上記タイプの有機
顔料を含む雲母チタン、およびオキシ塩化ビスマ
スをベースとする雲母チタンがある。 使用する場合、目的とする色調および色の強さ
により、組成物全重量に対し、３〜20％の顔料を
使用するのが適当である。 本発明の組成物は特に皮膚、まつげおよびまゆ
げをメーキヤツプするのに適する各種形態につく
ることができる。 これらの組成物は特に無水の固体又はペースト
状に、あるいはＯ／Ｗ又はＷ／Ｏエマルジヨンに
することができる。エマルジヨンの形で使用する
場合、当業界で公知の界面活性剤を含有してよ
く、アニオン、ノニオン、両性界面活性剤又はそ
の混合物でよい。これらの組成物にはカチオン系
界面活性剤を含まない方がよい。 特に望ましい態様は、望ましくは２〜30重量％
の比率でアニオン系又はノニオン系界面活性剤を
使つて、アニオン系又はノニオン系エマルジヨン
をつくることである。 単独又は混合物で使用できるアニオン系界面活
性剤には特に、次の化合物のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩又はアミノアルコール塩
がある。 −アルキルサルフエート、アルキルエーテルサル
フエート、アルキルアミドサルフエート、アル
キルアミドエーテルサルフエート、アルキルア
リールポリエーテルサルフエートおよびモノグ
リセリドサルフエート、 −アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホ
ネート、アルキルアリールスルホネート、α−
オレフインスルホネートおよびパラフインスル
ホネート、 −アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテ
ルスルホサクシネート、およびアルキルアミド
スルホサクシネート、 −アルキルスルホサクシネート、 −アルキルスルホアセテートおよびアルキルポリ
グリセロールカルボキシレート、 −アルキルホスフエート／アルキルエーテルホス
フエート、および −アルキルサルコシネート、アルキルポリペプチ
デート、アルキルアミドポリペプチデート、ア
ルキルイセチオネートおよびアルキルタウレー
ト。 これらの化合物中のアルキル基は一般に炭素原
子12〜18個を有する。 他のアニオン系界面活性剤には脂肪酸例えばオ
レイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸およびコプラ油あるいは水素化コプラ油
由来の酸の塩、特にステアリン酸アミンの如きア
ミン塩がある。 次のものも記述することができる： −アシル基が８〜20個の炭素原子を含むアシルラ
クチレートおよび 式 アルキル−（OCH2−CH2）o−OCH2−
COOH （式中、置換基アルキルは12〜18個の炭素原子
を有する直鎖アルキルに相当し、ｎは５〜15の
整数である）に相当する、塩基又は塩の形をし
た、ポリグリコールエーテルのカルボン酸。 単独又は混合して使用できるノニオン界面活性
剤には、特にポリオキシエチレン化アルコール、
ポリオキシプロピレン化アルコール又はポリグリ
セロール化アルコール、８〜18個の炭素原子を有
する脂肪鎖の脂肪酸およびアルキルフエノールが
ある。エチレンオキシド／プロピレンオキシドコ
ポリマー、エチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシドと脂肪アルコールとの縮合物、ポリオキシ
エチレン化脂肪族アミド、ポリオキシエチレン化
脂肪族アミン、エタノールアミド、グリコールの
脂肪酸エステル、ソルビタンのオキシエチレン化
又は非オキシエチレン化脂肪酸エステル、シユク
ロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコー
ルの脂肪酸エステル、リン酸トリエステルおよび
グルコース誘導体の脂肪酸エステルも記述するこ
とができる。 この種に属する他の化合物は：モノアルコー
ル、α−ジオール、アルキルフエノール、アミド
又はジグリコールアミドとグリシドールとの縮合
生成物、例えば： R4−CHOH−CH2−Ｏ−（CH2−CHOH−CH2−Ｏ）p−Ｈ （式中、R4は望ましくは７〜21炭素原子を有す
る脂肪族、脂環族又は芳香族脂肪族基およびその
混合基を示し、脂肪族鎖はエーテル、チオエーテ
ル又はヒドロキシメチレン基を有することがで
き、ｐは１〜10である）である。これらのものは
フランス特許第2091516号明細書に記述される。 式 R5O〔C2H3O−（CH2OH）―〕q――Ｈ （式中、R5はアルキル、アルケニル又はアルキ
ルアリール基を示し、ｑは１〜10の統計値を示
す）に相当する生成物は例えばフランス特許第
1477048号明細書に記載される。 式 R6CONH−CH2−CH2O−CH2−CH2−Ｏ（―
CH2CHOH−CH2−Ｏ）―rＨ （式中、R6は直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和脂肪
族基又はその混合基を示し、１種以上のヒドロキ
シル基を任意に含んでもよく、８〜30個の炭素原
子を有しかつ天然又は合成由来のものであり、ｒ
は１〜５の整数又は小数（平均縮合度を示す）で
ある）に相当する生成物は例えばフランス特許第
2328763号明細書に記載される。 ノニオン系エマルジヨンは油および／又は脂肪
族アルコールの混合物、あるいはポリオキシエチ
レン化又はポリグリセロール化アルコールから主
になり、例えばポリオキシエチレン化ステアリル
又はセチル−ステアリルアルコール。 アニオン系エマルジヨンはステアリン酸アミン
から成るものがよい。 上記成分以外に、組成物には特にメーキヤツプ
組成物に普通に使われる次の如き成分を含んでよ
い。例えば油、シリコン、シツクナー、ソフトナ
ー、日焼け止め、香料、保存料、金属イオン封鎖
剤、ノニオン系ポリマーおよび用途により化粧品
業界に普通に使われるアルカリ剤や酸性化剤であ
る。 使用できるシツクナーにはアルギン酸ナトリウ
ム、アラビアガム又はセルロース誘導体例えばメ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセル
ロースを含む。ポリエチレングリコールおよびポ
リエチレングリコールステアレート又はジステア
レートの混合物又はリン酸エステルおよび脂肪族
アミドの混合物を使つて組成物を濃厚化すること
もできる。 オイルは植物油や無機油、特に水素化パーム
油、水素化ヒマシ油、ワセリン油およびパラフイ
ン油が適している。 特に望ましい組成物はカチオン系ポリマーとし
て、第４級アンモニウム基を含むセルロースエー
テルから誘導されたポリマーおよび上記した任意
に架橋のポリアミノポリアミドを含むものであ
る。 望ましいアニオン系ポリマーは特にアクリル酸
又はメタクリル酸ポリマー又はコポリマー、（例
えばVersicol、Vinapol1640又はDarvanNo.７の
名称で販売されている）、カルボキシメチルセル
ロース、変性グアールガム、特にカルボキシメチ
ル化グアールガムおよびKeltrollの名称で販売さ
れているキサンタンガムから選ばれる。 本発明の望ましい態様によれば、動物、植物、
微結晶又は合成ワツクスを上記の望ましいカチオ
ン系およびアニオン系ポリマーと併用する。 本発明の組成物は特に無水固形又はペースト状
あるいはＯ／Ｗ又はＷ／Ｏエマルジヨンの形で供
されるマスカラとして使うのに適している。 ワツクス、カチオン系ポリマーおよびアニオン
系ポリマー以外に、本組成物にはシツクナーを含
み、目的の色調を得るために顔料も可能である。 これらのマスカラは特にまつげを伸長させるの
を可能にする。特に望ましいマスカラはセルロー
スから誘導のポリマーおよび第４級アンモニウム
基ならびにDARVANNo.７の名称で販売されてい
るナトリウムポリメタクリレートを含む組成物で
ある。 本発明の別の用途はアイシヤドーである。これ
らの組成物はＷ／Ｏ又はＯ／Ｗエマルジヨンの形
がよく、ワツクス、カチオン系ポリマー、アニオ
ン系ポリマー、顔料、アニオン系又はノニオン系
界面活性剤を含む。 最後に、本組成物はリツプスチツクとして、べ
にとして、顔クリームとして、特に皮膚をしめか
つストレツチ効果で小じわを減少させる製品とし
て使用できる。 ワツクス、アニオン系ポリマーおよびカチオン
系ポリマー以外に、本組成物は油や界面活性剤を
含む。 次の例で更に本発明を説明する。 例 １ 次の組成物を調製する。 トリエタノールアミンステアレート 30.00ｇ 微結晶ワツクス（溶融点89℃） 20.00ｇ 蜜ろう（溶融点61〜65℃） 5.00ｇ カルナウバろう（溶融点83〜86℃） 10.00ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.15ｇ プロピルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.15ｇ アラビアガム 4.70ｇ Darvan ７ 1.00ｇ Polymer JR 400 1.00ｇ レツド酸化鉄 5.00ｇ ブラツク酸化鉄 5.00ｇ 82.00ｇ この組成物を得るために、各種成分を90℃に溶
融し、混合する。 この組成物はマスカラとして使うケーキ状であ
る。 この組成物を使つてつくつたまつげはかなり長
くなつている。 例 ２ 次の組成物を調製する。 カルナウバろう（溶融点83−86℃） 15.00ｇ キヤンデリアろう（溶融点66−71℃） 7.00ｇ トリエタノールアミンステアレート 10.00ｇ Darvan ７ 1.00ｇ Polymer JR 400 1.00ｇ ヒドロキシエチルセルロース 0.20ｇ アミノシリケートポリスルフイド 4.00ｇ ブラツク酸化鉄 5.00ｇ イミダゾリジニル尿素 0.30ｇ 軟化水 q.s.p. 100ｇ 自動マスカラとして使うこの組成物は、脂肪性
物質を顔料と一緒に加熱しついで激しく撹拌しな
がら乳化剤その他の水溶性成分を加える。まつげ
に適用する場合、それを伸長させることが分る。 例 ３ 次の組成物を調製する。 ソルビタンの脂肪酸エステル 4.00ｇ 微結晶ろう（溶融点89℃） 5.00ｇ 蜜ろう（溶融点61−65℃） 2.00ｇ パラフイン油 8.00ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.30ｇ 雲母チタン 10.00ｇ 粉末ポリエチレン 5.00ｇ Vinapol 1640 0.50ｇ Polymer A* 0.50ｇ 軟化水 q.s.p. 100ｇ 脂肪性成分と乳化剤を約90℃に加熱しついで激
しく撹拌しながら水と他の成分を加えて、Ｗ／Ｏ
エマルジヨンを上記成分より調製する。 この生成物をアイシヤドーとして使う。 例 ４ 次の組成物を調製する。 イソプロピルパルミテート 22.00ｇ パラフイン油 26.00ｇ スイートアーモンド油 0.50ｇ Ozokerite（溶融点73−74℃） 2.00ｇ ラノリンアルコール 6.50ｇ シリコーン油 2.00ｇ マグネシウムラノレート 2.90ｇ ナトリウムポリビニルスルホネート 0.50ｇ カチオン系ポリマーJR 400 0.8ｇ 保存料 qs 香 料 qs 脱ミネラル化殺菌水 q.s.p. 100ｇ エマルジヨン形のこの組成物を、顔面をしめる
クリームとして使う。 例 ５ 脂肪性成分と顔料を90℃に加熱しついで激しく
撹拌下乳化剤その他の水溶性成分を加えて、次の
組成物を調製する。 ステアリン酸 ３ｇ 微結晶ろう（溶融点89℃） １ｇ 水素化パーム油 ２ｇ トリエタノールアミン 1.2ｇ ポリエチレングリコール1500 15ｇ ケイ酸マグネシウム 0.6ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ プロピルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ イミダゾリジニル尿素 0.3ｇ アルミノシリケートポリスルフイド ２ｇ 二酸化チタン ３ｇ 雲母チタン 15ｇ Darvan ７ 0.5ｇ LAB 358 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ エマルジヨン形のこの組成物をアイシヤドーと
して使う。 例 ６ 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱し、ついで激し
く撹拌下乳化剤とその他の水溶性成分を添加し
て、次の組成物を調製する。 キヤンデリラろう（溶融点66−71℃） ５ｇ 微結晶ろう（溶融点89℃） 10ｇ 蜜ろう（溶融点61−65℃） 10ｇ A.M.P.ステアレート 10ｇ ヒドロキシプロピルセルロース 0.8ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ プロピルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ ブラツク酸化鉄 ５ｇ Darvan ７ 0.2ｇ Hercofloc 812 0.2ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ この組成物はＯ／Ｗエマルジヨンである。自動
マスカラとして使う。 例 ７ 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱し、ついで激し
く撹拌下乳化剤とその他の水溶性成分を加え、次
の組成物を調製する。 キヤンデリラろう（溶融点66−71℃） 14ｇ Ozokerite（溶融点73−74℃） ３ｇ Resin Ｐ 8011 １ｇ Resin Ｐ 27 24 １ｇ タルク ３ｇ 変性ベントナイト ２ｇ プロピレンカーボネート 0.5ｇ ブラツク酸化鉄 ５ｇ アルミノシリケートポリスルフイド ２ｇ ブチルヒドロキシトルエン 0.030ｇ Gantrez FS 425 0.5ｇ Dow Lorning 929 0.5ｇ イソパラフイン q.s.p. 100ｇ この組成物をつくるために、イソパラフインと
プロピレンカーボネートの混合物にベントナイト
を分散させる。生成したゲルに他の成分を適当に
加熱し撹拌しながら添加する。 この組成物は防水性マスカラとして使う。 例 ８ 各種成分を混合加熱して次の組成物を調製す
る。 グリセロールトリラウレート 15ｇ 水素化タロー ５ｇ ラノリンろう ６ｇ カルナウバろう（溶融点83−86℃） 15ｇ タルク 10ｇ BHT 0.05ｇ アルミノシリケートポリスルフイド ３ｇ 二酸化チタン ５ｇ 雲母チタン 15ｇ Gantrez ES 425 0.5ｇ Gafquat 755 0.5ｇ イソパラフイン qsp 100ｇ この組成物は耐水性アイシヤドーとして使う。 例 ９ 脂肪性物質を顔料と共に90℃に加熱しついで激
しく撹拌しながら乳化剤その他の水溶性成分を加
えて次の組成物を製造する。 ステアリン酸 １ｇ カルナウバろう（溶融点83−86℃） １ｇ 水素化ひまし油 ３ｇ トリエタノールアミン 0.4ｇ メチルヒドロキシプロピルセルロース 2.5ｇ ポリエチレングリコール1500 12ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ プロピルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ エチルパラーヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ ケイ酸マグネシウム 0.5ｇ 二酸化チタン 10ｇ アルミノシリケートポリスルフイド ２ｇ ブラツク酸化鉄 ２ｇ Hercofloc 1018 0.1ｇ Merquat 550 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ Ｏ／Ｗエマルジヨンのこの組成物をアイライナ
ーとして使う。 例 10 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱しついで激しく
撹拌しながら乳化剤その他の水溶性成分を加え
て、次の組成物を調製する。 微結晶ろう（溶融点89℃） １ｇ パラフイン（溶融点60℃） ５ｇ グリセロールイソステアレート（自己乳化性）
４ｇ ワセリン油（液体ペトロラタム） 20ｇ イソプロピルミリステート ５ｇ イミダゾリジニル尿素 0.3ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.15ｇ ブラウン酸化鉄 １ｇ DC Red ７ 0.2ｇ 二酸化チタン ３ｇ 雲母チタン 10ｇ Dervan ２ 0.5ｇ Luviquat FC 905 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ Ｏ／Ｗエマルジヨンのこの組成物はべにとして
使う。 例 11 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱しついで激しく
撹拌下乳化剤その他の水溶性成分を加えて次の組
成物を調製する。 パラフイン油 17ｇ 微結晶ろう（溶融点89℃） ３ｇ 飽和脂肪酸グリセリド ５ｇ マグネシウムラノレート ４ｇ 水素化ラノリン ３ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.3ｇ 酸化鉄 2.5ｇ 二酸化チタン ５ｇ Carboset 525 0.5ｇ ポリエチレンイミン 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ Ｗ／Ｏエマルジヨンのこの組成物をべにとして
使う。 例 12 脂肪性物を顔料と共に90℃に加熱しついで激し
く撹拌下乳化剤その他の水溶性成分を加えて、次
の組成物を調製する。 ステアリン酸 10ｇ キヤンデリラろう（溶融点66−71℃） ３ｇ 蜜ろう（溶融点61−65℃） ５ｇ 微結晶ろう（溶融点89℃） 10ｇ トリエタノールアミン ３ｇ グアールガム ３ｇ メチルセルロース 0.2ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ プロピルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ ブラツク酸化鉄 ６ｇ Flexan 130 0.5ｇ AZAポリマー 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ Ｏ／Ｗエマルジヨンのこの組成物を自動マスカ
ラとして使う。 例 13 脂肪性物質と顔料とを90℃に加熱しついで激し
く撹拌下乳化剤とその他の水溶性成分を加えて、
次の組成物を調製する。 グリセロールの脂肪酸エステル ６ｇ ポリオキシエチレン化脂肪酸エステル ３ｇ モンタンろう（溶融点85℃） ３ｇ カンデリラろう（溶融点66−71℃） ３ｇ 微結晶ろう（溶融点89℃） 12ｇ キヤロブガム ５ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ プロピルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ エチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ ブラツク酸化鉄 ４ｇ アルミノシリケートポリスルフイド ３ｇ Jaguar Ｃ 13s 0.5ｇ Darvan １ 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ Ｏ／Ｗエマルジヨンのこの組成物を自動マスカ
ラとして使用する。 例 14 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱しついで激しく
撹拌下乳化剤その他の水溶性成分を加えて、次の
組成物を製造する。 カルナウバろう（溶融点83−85℃） 10ｇ Ceresine（溶融点70−73℃） ９ｇ トリエタノールアミンステアレート 12ｇ ヒドロキシエチルセルロース ２ｇ ブラツク酸化鉄 10ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.3ｇ ナトリウムマーキユロチオレート 0.002ｇ Amersette TM 0.5ｇ Darvan ７ 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ この組成物は自動マスカラとして使う。 例 15 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱しついで激しく
撹拌下乳化剤その他の水溶性成分を加えて、次の
組成物を調製する。 カルナウバろう（溶融点83−86℃） 10ｇ Ceresine（溶融点70−73℃） ９ｇ トリエタノールアミンステアレート 12ｇ ヒドロキシエチルセルロース ２ｇ ブラツク酸化鉄 10ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.3ｇ ナトリウムマーキユロチオレート 0.002ｇ Amersette TM 0.5ｇ JR 400 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ この組成物を自動マスカラとして使う。 例 16 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱しついで激しく
撹拌下乳化剤とその他水溶性成分を加えて、次の
組成物を調製する。 ワセリン油 20ｇ アルキルミリステート ６ｇ 蜜ろう（溶融点61−65℃） 10ｇ ナトリウムボレート １ｇ プロピルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.15ｇ イミダゾリジニル尿素 0.30ｇ 酸化鉄 ５ｇ 二酸化チタン ５ｇ Darvan ７ 0.2ｇ Lexein CP 125 １ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ この組成物をアイシヤドーコンシーラとして使
う。 例 17 各種組成分を50−60℃で溶融し撹拌し均質化し
て次の組成物を調製する。 カルナウバろう（溶融点83／86℃） 17ｇ Ozokerite（溶融点73／74℃） 16ｇ ラノリン 24ｇ パラフイン油 24ｇ Gantrez ES 425（GAF） 0.5ｇ ダウコーニング929 0.5ｇ イソパラフイン ５ｇ 許可顔料 ８ｇ 二酸化チタン ４ｇ 香 料 １ｇ この組成物をリツプスチツクの形で使用する。 例 18 脂肪性物質と顔料を90℃に加熱しついで激しく
撹拌下乳化剤その他の水溶性成分を加えて、次の
組成物を調製する。 ソルビタンの脂肪酸エステル ４ｇ アルキルミリステート 10ｇ イソプロピルミリステート 10ｇ Ozokerite（溶融点73／74℃） ４ｇ カルナウバろう（溶融点83／86℃） １ｇ イミダゾリジニル尿素 0.3ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ 二酸化チタン ３ｇ 雲母チタン 10ｇ Resyn28、29、30 0.5ｇ Cartaretine F4 0.5ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ Ｗ／Ｏエマルジヨンであるこの組成物をアイシ
ヤドーとして使う。 例 19 脂肪性物質と顔料とを90℃に加熱しついで激し
く撹拌下乳化剤とその他の成分を加えて、次の組
成物を調製する。 ソルビタンの脂肪酸エステル ４ｇ 微結晶ろう（溶融点89℃） ５ｇ Ozokerite（溶融点73／74℃） ２ｇ アルキルミリステート ５ｇ パラフイン油 20ｇ イミダゾリジニル尿素 0.3ｇ メチルパラ−ヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ ブラツク酸化鉄 0.2ｇ ブラウン酸化鉄 0.5ｇ イエロー酸化鉄 １ｇ 二酸化チタン ３ｇ 雲母チタン ５ｇ 粉末ポリエチレン ５ｇ Cyanamer Ａ 370 0.5ｇ Delsette 101 １ｇ 殺菌軟化水 q.s.p. 100ｇ Ｗ／Ｏエマルジヨンであるこの組成物をアイシ
ヤドーコンジラとして使う。 比較例 カチオン系ポリマー、アニオン系ポリマーおよ
びワツクスを含有する本発明組成物と対応する組
成物（但し、ワツクスを含まず）との比較実験を
行つた。 下記の組成物を調製した。 組成物Ａ（本発明の実施例１） トリエタノールアミンステアレート 30ｇ 微結晶ワツクス（溶融点89℃） 20ｇ 蜜 〓（溶融点61〜65℃） ５ｇ カルナウバ〓（溶融点83〜86℃） 10ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.15ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.15ｇ アラビアガム 4.7ｇ Darvan ７ １ｇ Polymer JR 400 １ｇ レツド酸化鉄 ５ｇ ブラツク酸化鉄 ５ｇ 82ｇ 組成物Ｂ（ワツクスを除いて、実施例１に対応） 組成物Ｃ（本発明の実施例２に対応） カルナウバ〓（溶融点83〜86℃） 15ｇ キヤンデリラ〓（溶融点66〜71℃） ７ｇ トリエタノールアミンステアレート 10ｇ Darvan ７ １ｇ Polymer JR 400 １ｇ ヒドロキシエチルセルローズ 0.2ｇ アミノシリケートポリサルフアイド ４ｇ ブラツク酸化鉄 ５ｇ イミダゾリジニル尿素 0.3ｇ 軟水 所要量 100ｇ 組成物Ｄ（ワツクスを除いて、実施例２に対応） 組成物Ｃにより175ポイズの粘度をもつクリー
ム状の均質なマスカラが得られた。組成物Ｄは非
常に流動的で、メーキアツプとしては不適当であ
つた。また、組成物ＣとＤは遠心分離器にかけて
エマルジヨンの安定性を試験した結果、Ｄは乳化
の破壊があつたが、Ｃは乳化状態を保つた。 組成部Ｅ（本発明の実施例６に対応） キヤンデリラ〓（溶融点66〜71℃） ５ｇ 微結晶ワツクス（溶融点89℃） 10ｇ 蜜 〓（溶融点61〜65℃） 10ｇ A.M.P.ステアレート 10ｇ ヒドロキシプロピルセルローズ 0.8ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ ブラツク酸化鉄 ５ｇ Darvan ７ 0.2ｇ Hercofloc 812 0.2ｇ 滅菌軟水 所要量 100ｇ 組成物Ｆ（ワツクスを除いて、実施例６に対応） 組成物Ｅはクリーム状で非流動的であるが、組
成物Ｆは流動し、マスカラとして適さなかつた。
【表】 上記例で使用する商品名は次の如き製品を意味
する。 ＊Polymer Ａ：等モル量のアジピン酸とジエチ
レントリアミンの重縮物。ポリアミノポリアミ
ドのアミン基100当りエピクロルヒドリン11モ
ルの割合で、エピクロルヒドリンで架橋。 DARVAN ７：バンデルビルトより市販されて
いるポリメタクリレートナトリウム。 LAB 358：ロケツト社より市販されているカチ
オン系澱粉。 HERCOFLOC 812またQUATERNIUM 39：
CTFA辞書によれば、アクリルアミド／メタク
リルオキシエチルトリエチル−アンモニウムメ
ンサルフエートコポリマー。 RESINE Ｐ 8011：ポリビニルラウレート。 RESINE Ｐ 27 24：酢酸ビニル／ステアリン酸
アリルコポリマー。 GANTREZ ES 425：GAFより市販のポリ−（メ
チルビニルエーテル／マレイン酸）のモノブチ
ルエステル。 DOW CORNING 929：カチオン系シリコーン
ポリマー。 GAFQUAT 755：GAFより市販、分子量約
1000000の第４級ポリビニルピロリドンコポリ
マー。 HERCOFLOC 1018：ハーキユルズ社より市販、
アクリル酸／アクリルアミドコポリマー。 MERQUAT 550：メルク社より市販、500000以
上の分子量を有するジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド／アクリルアミドコポリマー。 DARVAN ２：バンデルビルト社より市販、リ
グニンから誘導したスルホン酸のアルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩。 LUVIQUAT FC 905：BASFより市販、第４級
化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポ
リマー。 CARBOSET 525：グツドリツチ社より市販、ア
クリル酸／アクリレートコポリマー。 FLEXAN 130：ナシヨナルスターチ社より市
販、分子量100000を有するポリスチレンスルホ
ン酸のナトリウム塩。 Polymer AZA：モル比４：１：５の、ピペラジ
ン／ジグリコールアミン／エピクロルヒドリン
のカチオン系重縮合物。フランス特許第
2280361号明細書の例２に開示。 JAGUAR Ｃ 13s：セラニーズ社より市販、第
４級化グアールガム誘導体。 DARVAN １：バンデルビルト社より市販、ア
ルキレンナフタレンスルホン酸単位を有するポ
リマー。 AMERSETTE TM：アメルコール社より市販、
ベタイン構造を有する両性メタクリレート樹
脂。 LEXEIN CP 125：イノレツクス社より市販、第
３級脂肪族アミンで４級化した。動物、植物由
来のタン白とポリペプチドの混合物。 RESYN 28、29、30：ナシヨナルスターチ社よ
り市販、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオ
デカノエートターポリマー。 CARTARETINE F4：サンド社より市販、アジ
ピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジ
エチレントリアミンコポリマー。 CYANAMER Ａ 370：アメリカンサイアナミ
ド社より市販、分子量約200000および比粘度
3.7±0.5を有する変性ポリアクリルアミド。 DELSETTE 101：ハーキユルズ社より市販、ア
ジピン酸／エポキシプロピルジエチレントリア
ミンコポリマー。 本発明で使用する、ASTM Ｄ ５法による
「針入度」はmmの10倍の深さであり、ワツクスの
表面に５秒間おいた標準の針（その装置50ｇを含
む重量）はワツクスに針入する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 針入度／25℃が３〜40で、50℃未満の温度で
    固形かつ固くそして60〜110℃の溶融点を有する
    少なくとも１種の植物、動物、無機あるいは合成
    ワツクスと、1000〜3000000の分子量を有し、か
    つ0.1〜10重量％の割合で存在し、そしてアミン
    基またはアンモニウム基はポリマー鎖の一部を形
    成するかまたはこれに結合しているポリアミン、
    ポリアミノポリアミドまたはポリ（４級アンモニ
    ウム）ポリマーである少なくとも１種のカチオン
    系ポリマーと、および500〜3000000の分子量を有
    し、かつ0.1〜10重量％の割合で存在する少なく
    とも１種のアニオン系ポリマーとを含有し、生成
    する組成物には油溶性カチオン系界面活性剤を含
    まない、化粧品に使用するのに適する組成物。
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