JPH0451802B2 - - Google Patents
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- JPH0451802B2 JPH0451802B2 JP61032687A JP3268786A JPH0451802B2 JP H0451802 B2 JPH0451802 B2 JP H0451802B2 JP 61032687 A JP61032687 A JP 61032687A JP 3268786 A JP3268786 A JP 3268786A JP H0451802 B2 JPH0451802 B2 JP H0451802B2
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は耐すり傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、耐
薬品性、可撓性、耐熱性、耐熱水性、耐光性、耐
候性、染色性などに優れ、眼鏡用レンズ、カメラ
用レンズなどの光学用に適した透明成形体および
その製造方法に関するものである。 ［従来技術］ 透明成形体、とりわけプラスチツクレンズに代
表されるプラスチツク成形体は、極めて優れた耐
衝撃性および透明性を有し、かつ軽量であり、染
色も容易であることから近年大巾に需要が増えて
いる。しかしプラスチツクレンズは無機ガラスに
比べて表面硬度が低く、傷が付き易いという欠点
がある。この欠点を改良しようとする試みはすで
に数多く提案されている。特公昭57−2735号公
報、特公昭52−39691号公報にはプラスチツク基
材の表面にシリカ微粒子を含むコーテイング組成
物が開示されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 特公昭57−2735号公報に開示されている技術
は、高い表面硬度を有し、さらには染色が可能で
あるという特徴を有するものである。しかしシリ
カの添加量を増大させていくと、マイナス高度数
レンズにおいて加熱硬化後に被膜にクラツク発生
あるいは基材割れが生じるという欠点を有してい
る。 一方特公昭52−39691号公報に開示されている
技術も、かなり高硬度の被膜であるが染色できな
い、可とう性に乏しく、さらには耐熱性、耐熱水
性が低いという欠点を有している。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の問題点を解決するために
鋭意検討した結果、以下に述べる本発明に到達し
た。すなわち、本発明の第１の発明は、次の構成
からなる。 透明基材の表面に下記ＡおよびＢ成分からなる
被膜を設けたことを特徴とする透明成形体に関す
るものである。 Ａ 少なくとも一部が凝集し、かつ平均粒子径が
５〜300mμのシリカ微粒子。 Ｂ 有機物含有ポリマ さらに第２の発明は、透明基材の表面に前記Ａ
およびＢ成分を含む液状のコーテイング組成物を
塗布し、さらに加熱によつて硬化被膜を形成せし
めることを特徴とする透明成形体の製造方法に関
するものである。 本発明における透明基材としては無機ガラス、
各種プラスチツク、例えばアクリル樹脂、ポリカ
ーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートポリマ、（ハロゲン化）ビスフエノー
ルＡのネジ（メタ）アクリレートポリマおよびそ
の共重合体、（ハロゲン化）ビスフエノールＡの
ウレタン変性（メタ）アクリレートポリマ、およ
びその共重合体などが好ましく使用される。さら
には、基材に染色性を有するものが特に好ましく
使用される。 本発明におけるＡ成分である少なくとも一部が
凝集し、かつ平均粒子径が５〜300mμのシリカ微
粒子とは、高分子量無水ケイ酸の水および／また
はアルコールなどの有機溶媒中のコロイド状分散
体として供給される。 このようなシリカのコロイド状分散体は種々の
PHで安定に存在しうるものとして供給可能である
が、塗料の安定性、塗膜の硬度などの点から酸性
が好ましく、特に３〜6.9のPH値を有するものが
好ましく使用される。またシリカ微粒子の平均粒
子径としては、５〜300mμのものが使用可能であ
るが、ゾルの安定性、塗膜の透明性および加熱キ
ユアによる被膜のクラツク、あるいは基材割れな
どの点から15〜100mμのものが好ましく使用され
る。 また本発明で言うところの少なくとも一部が凝
集したシリカ微粒子とは、いくつかの球状のシリ
カ微粒子が凝集して、ひとつの微粒子を形成した
ものである。ここで球状のシリカ微粒子とは公知
の方法で作られるものであり、特に限定されるも
のではない。また凝集したシリカ微粒子の全シリ
カ微粒子中に占める割合は被膜の膜厚、目的性
能、適用基材などによつて決められるべきである
が、矯正用レンズなどにおけるマイナス高度数レ
ンズの場合には、コバ割れの点から10重量％以
上、好ましくは20重量％以上で使用される。また
一部が凝集したシリカ微粒子の製造は球状シリカ
の熟成、濃縮、PH調製などによつて可能である。
さらには球状シリカ調整と同時に凝集させること
も十分可能であり、本発明においてはその製造方
法はとくに限定されるものではない。 これらのシリカゾルは被膜中に40〜75重量％含
まれていることが好ましいが、塗膜の可撓性、染
色性、耐熱水性、耐熱性などの点からさらに好ま
しくは50〜65重量％が使用される。すなわち40重
量％未満では、染色、熱水処理後の硬度低下が激
しく表面硬度の高いものが得られにくい。また75
重量％を越えた場合には、塗膜の白化、加熱硬化
による被膜のクラツク発生あるいは基材割れ、基
材との接着性不良、染色性低下などの問題点があ
る。 本発明におけるＢ成分である有機物含有ポリマ
としては、被膜の透明性を損わないものであれば
何でもよい。使用可能なポリマの例としては、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアルコール、セ
ルロース類、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
シロキサン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ
る。中でも表面硬度、耐熱性、耐熱水性、耐薬品
性などの点から熱硬化性樹脂が好ましく用いられ
るが、とくに表面硬度向上の点からポリシロキサ
ン樹脂が好ましく用いられる。有機ポリシロキサ
ンを形成せしめる組成物で代表的な例を挙げると
次の一般式（）で表わされる有機ケイ素化合物
および／またはその加水分解物が挙げられる。 RR1 aSiX3-a （） （ここで、Ｒは炭素数１〜10の有機基、R1は
炭素数１〜６の炭化水素基またはハロゲン化炭化
水素基、Ｘは加水分解性基であり、ａは０または
１である。） これらの有機ケイ素化合物の具体的な代表例と
しては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシ
ラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリ
プロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
ビニルトリメトキシエトキシシラン、フエニルト
リメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、フエニルトリアセトキシシラン、γ−クロロ
プルピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
アセトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シア
ノエチルトリエトキシシラン、メチルトリフエノ
キシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、
クロロメチルトリエトキシシラン、グリシドキシ
メチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチル
トリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルト
リメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリ
エトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロ
ポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリフエノキシシラン、α−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチル
トリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエト
キシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキ
シシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシ
シラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メ
チルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポ
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリフエノキシシラン、γ−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）プロピルト
リメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリ
メトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）ブチルトリエトキシシランなどのトリ
アルコキシシラン、トリアシルオキシシランまた
はトリフエノキシシラン類またはその加水分解物
およびジメチルジメトキシシラン、フエニルメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フエニルメチルジエトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジア
セトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラ
ン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラ
ン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラ
ン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシ
ラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピロメチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジフエノキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジアセトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルフエニルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルフエニルジエト
キシシランなどジアルコキシシラン、ジフエノキ
シシランまたはジアシルオキシシラン類またはそ
の加水分解物がその例である。 これらの有機ケイ素化合物は１種または２種以
上添加することも可能である。とくに染色性付与
の目的にはエポキシ基、グリシドキシ基を含む有
機ケイ素化合物の使用が好適である。また硬化速
度、加水分解の容易さなどの点からＸとしては、
C1〜C4のアルコキシまたはアルコキシアルコキ
シが好ましく使用される。 これらの有機ケイ素化合物はキユア温度を下
げ、硬化をより進行させるためには加水分解して
使用することが好ましい。 加水分解は純水または塩酸、酢酸、あるいは硫
酸などの酸性水溶液を添加、攪拌することによつ
て製造される。さらに純水、あるいは酸性水溶液
の添加量を調節することによつて加水分解の度合
をコントロールすることも容易に可能である。加
水分解に際しては、一般式（）のＸ基と等モル
以上、３倍モル以下の純水または酸性水溶液の添
加が硬化促進の点で特に好ましい。 加水分解に際しては、アルコール等が生成して
くるので、無溶媒で加水分解することが可能であ
るが、加水分解をさらに均一に行なう目的で有機
ケイ素化合物と溶媒を混合した後、加水分解を行
なうことも可能である。また目的に応じて加水分
解後のアルコール等を加熱および／または減圧下
に適当量除去して使用することも可能であるし、
その後に適当な溶媒を添加することも可能であ
る。 これらの溶媒としてはアルコール、エステル、
エーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいは
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などの
溶媒が挙げられる。またこれらの溶媒は必要に応
じて２種以上の混合溶媒として使用することも可
能である。また、目的に応じて加水分解反応を促
進し、さらに予備縮合等の反応を進めるために室
温以上に加熱することも可能であるし、予備縮合
を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて
行なうことも可能であることは言うまでもない。 本発明は透明基材の表面に少なくとも一部が凝
集したシリカ微粒子、有機物含有ポリマからなる
コーテイング組成物を塗布し、加熱硬化せしめて
なるものであるが塗布にあたつては、清浄化、接
着性向上、耐水性向上などを目的として基材に各
種の前処理を施すことが可能である。とくに本発
明に有効な手段としては活性化ガス処理、薬品処
理などが挙げられる。 本発明のコーテイング組成物の硬化にあたつて
は、硬化促進、低温硬化などを可能とする目的で
各種の硬化剤が併用可能である。硬化剤としては
各種エポキシ樹脂硬化剤、あるいは各種有機ケイ
素樹脂硬化剤などが使用される。 これらの硬化剤の具体的な例としては、各種の
有機酸およびそれらの酸無水物、窒素含有有機化
合物、各種金属錯化合物あるいは金属アルコキシ
ド、さらにはアルカリ金属の有機カルボン酸塩、
炭酸塩などの各種塩が挙げられる。これらの硬化
剤は２種以上混合して使用することも可能であ
る。これら硬化剤の中でも本発明の目的には、塗
料の安定性、コーテイング後の被膜の着色の有無
などの点から、特に下記に示すアルミニウムキレ
ート化合物が有用である。 ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、
例えば一般式AIYoZ3-oで示されるアルミニウム
キレート化合物である。 ただし式中、ＹはOL（Ｌは低級アルキル基）、
Ｚは一般式M1COCH2COM2（M1，M2はいずれも
低級アルキル基）で示される化合物に由来する配
位子および一般式 M3COCH2COOM4（M3，M4はいずれも低級ア
ルキル基）で示される化合物に由来する配位子か
ら選ばれる少なくとも１つであり、ｎは０，１ま
たは２である。 本発明の硬化剤として特に有用な一般式 AIYoZ3-oで示されるアルミニウムキレート化
合物としては、各種の化合物をあげ得るが、組成
物への溶解性、安定性、硬化触媒としての効果な
どの観点から特に好ましいのは、アルミニウムア
セチルアセトネート、アルミニウムビスエチルア
セトアセテートモノアセチルアセトネート、アル
ミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセ
トアセテート、アルミニウム−ジ−iso−プロポ
キシド−モノメチルアセトアセテートなどであ
る。これらは２種以上を混合して使用することも
可能である。 本発明の透明基材に塗布される前記コーテイン
グ組成物の塗布手段としては、刷毛塗り、浸漬塗
り、ロール塗り、スプレー塗装、スピン塗装、流
し塗りなどの通常行なわれる塗装方法が容易に使
用可能である。 本発明の被膜は、前記塗布手段で塗布され硬化
させることによつて得られるが硬化は主として加
熱処理することによつて行なわれる。なお、加熱
温度は従来のコーテイング組成物の場合よりもか
なり広範囲で使用でき、50〜250℃で十分に良好
な結果が得られる。 本発明における被膜の膜厚はとくに限定される
ものではない。しかし、接着強度の保持、硬度な
どの点から、0.1〜20ミクロンの間で好ましく用
いられる。さらに好ましくは0.4〜10ミクロンで
ある。また、被膜の塗布にあたつては作業性、被
膜厚さ調節などから各種溶剤により、希釈して用
いられるが希釈溶剤としては、水、アルコール、
エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素などが
挙げられる。 本発明の好ましい実施態様としては、とくに表
面硬度、染色性に優れていることからサングラス
用レンズ、度付メガネ用レンズなどの光学用レン
ズに有用である。とりわけCR−39に代表される
光学用レンズのマイナス高度数レンズに有用であ
る。 本発明の特徴を明瞭にするため次に実施例を挙
げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお式中の部数は重量による。 実施例 １ (1) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン共加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン42.2部とγ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン99.7部を仕
込み、マグネテイツクスターラーを用いて攪拌し
ながら、0.05規定塩酸水溶液24.2部を液温を10℃
に保ちながら滴下し、滴下終了後さらに30分間攪
拌を続けて、加水分解物を得た。 (2) コーテイング組成物の調製 前記(1)の共加水分解物にイソプロピルアルコー
ル199.6部、アセチルアセトン11.9部、シリコー
ン系界面活性剤1.6部を添加混合し、さらにシリ
カ中の40重量％が凝集シリカゾル（平均粒子径１
〜15mμ）であるイソプロピルアルコール分散シ
リカゾル383.3部、アルミニウムアセチルアセト
ネート6.45部を添加し、充分攪拌した後、コーテ
イング組成物を得た。 (3) コーテイング物の作製 透明基材としてCR−39（ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート重合体）の−6.00ジオプ
ターンレンズを使用し、前記(2)で調製したコーテ
イング組成物を引き上げ速度10cm／分の条件で浸
漬塗布し、次いで82℃／12分の予備硬化を行な
い、さらに100℃／４時間加熱したのちコーテイ
ング物を得た。 (4) コーテイング物の染色 前記(3)のコーテイング物を赤、青、黄３色から
なる分散染料浴を調製し、染浴を93℃に保ち10分
間染色を行なつた。 (5) 性能評価 得られた透明成形体の性能は下記の方法に従つ
て試験を行なつた。結果を第１表に示す。 (イ) スチールウール硬度 ＃0000のスチールウールで塗面に1.5Kgの荷重
下で50往復こすり、傷つき具合を判定する。 ○……ほとんど傷がなく、こすり面が白化しな
い。 △……こすり面が細かい傷が入り、白化する。 ×……こすり面の表面が一皮めくれた状態にな
る。 (ロ) 接着性 塗膜面に１mm間隔の基材に達するゴバン目を塗
膜の上から鋼ナイフで100個入れてセロハン粘着
テープ（商品名“セロテープ”ニチバン社製）を
強くはりつけ、90度方向に急速にはがし、塗膜剥
離の有無を調べた。良好なものを○とした。 (ハ) 外観 得られた透明成形体を肉眼にてコバ部の割れの
有無を調べた。 (ニ) 染色性 前記(4)で得られた染色レンズを蛍光灯下で回転
させ、染色の均一性を調べた。 ○……均一に染色されている。 ×……均一に染色されていない。 比較例 １ 実施例１においてシリカ微粒子を非凝集シリカ
ゾル（平均粒子径10〜15mμ）に変える以外はす
べて同様にして行なつた。試験結果を第１表に示
す。
薬品性、可撓性、耐熱性、耐熱水性、耐光性、耐
候性、染色性などに優れ、眼鏡用レンズ、カメラ
用レンズなどの光学用に適した透明成形体および
その製造方法に関するものである。 ［従来技術］ 透明成形体、とりわけプラスチツクレンズに代
表されるプラスチツク成形体は、極めて優れた耐
衝撃性および透明性を有し、かつ軽量であり、染
色も容易であることから近年大巾に需要が増えて
いる。しかしプラスチツクレンズは無機ガラスに
比べて表面硬度が低く、傷が付き易いという欠点
がある。この欠点を改良しようとする試みはすで
に数多く提案されている。特公昭57−2735号公
報、特公昭52−39691号公報にはプラスチツク基
材の表面にシリカ微粒子を含むコーテイング組成
物が開示されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 特公昭57−2735号公報に開示されている技術
は、高い表面硬度を有し、さらには染色が可能で
あるという特徴を有するものである。しかしシリ
カの添加量を増大させていくと、マイナス高度数
レンズにおいて加熱硬化後に被膜にクラツク発生
あるいは基材割れが生じるという欠点を有してい
る。 一方特公昭52−39691号公報に開示されている
技術も、かなり高硬度の被膜であるが染色できな
い、可とう性に乏しく、さらには耐熱性、耐熱水
性が低いという欠点を有している。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の問題点を解決するために
鋭意検討した結果、以下に述べる本発明に到達し
た。すなわち、本発明の第１の発明は、次の構成
からなる。 透明基材の表面に下記ＡおよびＢ成分からなる
被膜を設けたことを特徴とする透明成形体に関す
るものである。 Ａ 少なくとも一部が凝集し、かつ平均粒子径が
５〜300mμのシリカ微粒子。 Ｂ 有機物含有ポリマ さらに第２の発明は、透明基材の表面に前記Ａ
およびＢ成分を含む液状のコーテイング組成物を
塗布し、さらに加熱によつて硬化被膜を形成せし
めることを特徴とする透明成形体の製造方法に関
するものである。 本発明における透明基材としては無機ガラス、
各種プラスチツク、例えばアクリル樹脂、ポリカ
ーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートポリマ、（ハロゲン化）ビスフエノー
ルＡのネジ（メタ）アクリレートポリマおよびそ
の共重合体、（ハロゲン化）ビスフエノールＡの
ウレタン変性（メタ）アクリレートポリマ、およ
びその共重合体などが好ましく使用される。さら
には、基材に染色性を有するものが特に好ましく
使用される。 本発明におけるＡ成分である少なくとも一部が
凝集し、かつ平均粒子径が５〜300mμのシリカ微
粒子とは、高分子量無水ケイ酸の水および／また
はアルコールなどの有機溶媒中のコロイド状分散
体として供給される。 このようなシリカのコロイド状分散体は種々の
PHで安定に存在しうるものとして供給可能である
が、塗料の安定性、塗膜の硬度などの点から酸性
が好ましく、特に３〜6.9のPH値を有するものが
好ましく使用される。またシリカ微粒子の平均粒
子径としては、５〜300mμのものが使用可能であ
るが、ゾルの安定性、塗膜の透明性および加熱キ
ユアによる被膜のクラツク、あるいは基材割れな
どの点から15〜100mμのものが好ましく使用され
る。 また本発明で言うところの少なくとも一部が凝
集したシリカ微粒子とは、いくつかの球状のシリ
カ微粒子が凝集して、ひとつの微粒子を形成した
ものである。ここで球状のシリカ微粒子とは公知
の方法で作られるものであり、特に限定されるも
のではない。また凝集したシリカ微粒子の全シリ
カ微粒子中に占める割合は被膜の膜厚、目的性
能、適用基材などによつて決められるべきである
が、矯正用レンズなどにおけるマイナス高度数レ
ンズの場合には、コバ割れの点から10重量％以
上、好ましくは20重量％以上で使用される。また
一部が凝集したシリカ微粒子の製造は球状シリカ
の熟成、濃縮、PH調製などによつて可能である。
さらには球状シリカ調整と同時に凝集させること
も十分可能であり、本発明においてはその製造方
法はとくに限定されるものではない。 これらのシリカゾルは被膜中に40〜75重量％含
まれていることが好ましいが、塗膜の可撓性、染
色性、耐熱水性、耐熱性などの点からさらに好ま
しくは50〜65重量％が使用される。すなわち40重
量％未満では、染色、熱水処理後の硬度低下が激
しく表面硬度の高いものが得られにくい。また75
重量％を越えた場合には、塗膜の白化、加熱硬化
による被膜のクラツク発生あるいは基材割れ、基
材との接着性不良、染色性低下などの問題点があ
る。 本発明におけるＢ成分である有機物含有ポリマ
としては、被膜の透明性を損わないものであれば
何でもよい。使用可能なポリマの例としては、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアルコール、セ
ルロース類、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
シロキサン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ
る。中でも表面硬度、耐熱性、耐熱水性、耐薬品
性などの点から熱硬化性樹脂が好ましく用いられ
るが、とくに表面硬度向上の点からポリシロキサ
ン樹脂が好ましく用いられる。有機ポリシロキサ
ンを形成せしめる組成物で代表的な例を挙げると
次の一般式（）で表わされる有機ケイ素化合物
および／またはその加水分解物が挙げられる。 RR1 aSiX3-a （） （ここで、Ｒは炭素数１〜10の有機基、R1は
炭素数１〜６の炭化水素基またはハロゲン化炭化
水素基、Ｘは加水分解性基であり、ａは０または
１である。） これらの有機ケイ素化合物の具体的な代表例と
しては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシ
ラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリ
プロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
ビニルトリメトキシエトキシシラン、フエニルト
リメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、フエニルトリアセトキシシラン、γ−クロロ
プルピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
アセトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シア
ノエチルトリエトキシシラン、メチルトリフエノ
キシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、
クロロメチルトリエトキシシラン、グリシドキシ
メチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチル
トリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルト
リメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリ
エトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロ
ポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリフエノキシシラン、α−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチル
トリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエト
キシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキ
シシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシ
シラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メ
チルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポ
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリフエノキシシラン、γ−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）プロピルト
リメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリ
メトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）ブチルトリエトキシシランなどのトリ
アルコキシシラン、トリアシルオキシシランまた
はトリフエノキシシラン類またはその加水分解物
およびジメチルジメトキシシラン、フエニルメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フエニルメチルジエトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジア
セトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラ
ン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラ
ン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラ
ン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシ
ラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピロメチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジフエノキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジアセトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルフエニルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルフエニルジエト
キシシランなどジアルコキシシラン、ジフエノキ
シシランまたはジアシルオキシシラン類またはそ
の加水分解物がその例である。 これらの有機ケイ素化合物は１種または２種以
上添加することも可能である。とくに染色性付与
の目的にはエポキシ基、グリシドキシ基を含む有
機ケイ素化合物の使用が好適である。また硬化速
度、加水分解の容易さなどの点からＸとしては、
C1〜C4のアルコキシまたはアルコキシアルコキ
シが好ましく使用される。 これらの有機ケイ素化合物はキユア温度を下
げ、硬化をより進行させるためには加水分解して
使用することが好ましい。 加水分解は純水または塩酸、酢酸、あるいは硫
酸などの酸性水溶液を添加、攪拌することによつ
て製造される。さらに純水、あるいは酸性水溶液
の添加量を調節することによつて加水分解の度合
をコントロールすることも容易に可能である。加
水分解に際しては、一般式（）のＸ基と等モル
以上、３倍モル以下の純水または酸性水溶液の添
加が硬化促進の点で特に好ましい。 加水分解に際しては、アルコール等が生成して
くるので、無溶媒で加水分解することが可能であ
るが、加水分解をさらに均一に行なう目的で有機
ケイ素化合物と溶媒を混合した後、加水分解を行
なうことも可能である。また目的に応じて加水分
解後のアルコール等を加熱および／または減圧下
に適当量除去して使用することも可能であるし、
その後に適当な溶媒を添加することも可能であ
る。 これらの溶媒としてはアルコール、エステル、
エーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいは
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などの
溶媒が挙げられる。またこれらの溶媒は必要に応
じて２種以上の混合溶媒として使用することも可
能である。また、目的に応じて加水分解反応を促
進し、さらに予備縮合等の反応を進めるために室
温以上に加熱することも可能であるし、予備縮合
を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて
行なうことも可能であることは言うまでもない。 本発明は透明基材の表面に少なくとも一部が凝
集したシリカ微粒子、有機物含有ポリマからなる
コーテイング組成物を塗布し、加熱硬化せしめて
なるものであるが塗布にあたつては、清浄化、接
着性向上、耐水性向上などを目的として基材に各
種の前処理を施すことが可能である。とくに本発
明に有効な手段としては活性化ガス処理、薬品処
理などが挙げられる。 本発明のコーテイング組成物の硬化にあたつて
は、硬化促進、低温硬化などを可能とする目的で
各種の硬化剤が併用可能である。硬化剤としては
各種エポキシ樹脂硬化剤、あるいは各種有機ケイ
素樹脂硬化剤などが使用される。 これらの硬化剤の具体的な例としては、各種の
有機酸およびそれらの酸無水物、窒素含有有機化
合物、各種金属錯化合物あるいは金属アルコキシ
ド、さらにはアルカリ金属の有機カルボン酸塩、
炭酸塩などの各種塩が挙げられる。これらの硬化
剤は２種以上混合して使用することも可能であ
る。これら硬化剤の中でも本発明の目的には、塗
料の安定性、コーテイング後の被膜の着色の有無
などの点から、特に下記に示すアルミニウムキレ
ート化合物が有用である。 ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、
例えば一般式AIYoZ3-oで示されるアルミニウム
キレート化合物である。 ただし式中、ＹはOL（Ｌは低級アルキル基）、
Ｚは一般式M1COCH2COM2（M1，M2はいずれも
低級アルキル基）で示される化合物に由来する配
位子および一般式 M3COCH2COOM4（M3，M4はいずれも低級ア
ルキル基）で示される化合物に由来する配位子か
ら選ばれる少なくとも１つであり、ｎは０，１ま
たは２である。 本発明の硬化剤として特に有用な一般式 AIYoZ3-oで示されるアルミニウムキレート化
合物としては、各種の化合物をあげ得るが、組成
物への溶解性、安定性、硬化触媒としての効果な
どの観点から特に好ましいのは、アルミニウムア
セチルアセトネート、アルミニウムビスエチルア
セトアセテートモノアセチルアセトネート、アル
ミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセ
トアセテート、アルミニウム−ジ−iso−プロポ
キシド−モノメチルアセトアセテートなどであ
る。これらは２種以上を混合して使用することも
可能である。 本発明の透明基材に塗布される前記コーテイン
グ組成物の塗布手段としては、刷毛塗り、浸漬塗
り、ロール塗り、スプレー塗装、スピン塗装、流
し塗りなどの通常行なわれる塗装方法が容易に使
用可能である。 本発明の被膜は、前記塗布手段で塗布され硬化
させることによつて得られるが硬化は主として加
熱処理することによつて行なわれる。なお、加熱
温度は従来のコーテイング組成物の場合よりもか
なり広範囲で使用でき、50〜250℃で十分に良好
な結果が得られる。 本発明における被膜の膜厚はとくに限定される
ものではない。しかし、接着強度の保持、硬度な
どの点から、0.1〜20ミクロンの間で好ましく用
いられる。さらに好ましくは0.4〜10ミクロンで
ある。また、被膜の塗布にあたつては作業性、被
膜厚さ調節などから各種溶剤により、希釈して用
いられるが希釈溶剤としては、水、アルコール、
エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素などが
挙げられる。 本発明の好ましい実施態様としては、とくに表
面硬度、染色性に優れていることからサングラス
用レンズ、度付メガネ用レンズなどの光学用レン
ズに有用である。とりわけCR−39に代表される
光学用レンズのマイナス高度数レンズに有用であ
る。 本発明の特徴を明瞭にするため次に実施例を挙
げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお式中の部数は重量による。 実施例 １ (1) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン共加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン42.2部とγ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン99.7部を仕
込み、マグネテイツクスターラーを用いて攪拌し
ながら、0.05規定塩酸水溶液24.2部を液温を10℃
に保ちながら滴下し、滴下終了後さらに30分間攪
拌を続けて、加水分解物を得た。 (2) コーテイング組成物の調製 前記(1)の共加水分解物にイソプロピルアルコー
ル199.6部、アセチルアセトン11.9部、シリコー
ン系界面活性剤1.6部を添加混合し、さらにシリ
カ中の40重量％が凝集シリカゾル（平均粒子径１
〜15mμ）であるイソプロピルアルコール分散シ
リカゾル383.3部、アルミニウムアセチルアセト
ネート6.45部を添加し、充分攪拌した後、コーテ
イング組成物を得た。 (3) コーテイング物の作製 透明基材としてCR−39（ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート重合体）の−6.00ジオプ
ターンレンズを使用し、前記(2)で調製したコーテ
イング組成物を引き上げ速度10cm／分の条件で浸
漬塗布し、次いで82℃／12分の予備硬化を行な
い、さらに100℃／４時間加熱したのちコーテイ
ング物を得た。 (4) コーテイング物の染色 前記(3)のコーテイング物を赤、青、黄３色から
なる分散染料浴を調製し、染浴を93℃に保ち10分
間染色を行なつた。 (5) 性能評価 得られた透明成形体の性能は下記の方法に従つ
て試験を行なつた。結果を第１表に示す。 (イ) スチールウール硬度 ＃0000のスチールウールで塗面に1.5Kgの荷重
下で50往復こすり、傷つき具合を判定する。 ○……ほとんど傷がなく、こすり面が白化しな
い。 △……こすり面が細かい傷が入り、白化する。 ×……こすり面の表面が一皮めくれた状態にな
る。 (ロ) 接着性 塗膜面に１mm間隔の基材に達するゴバン目を塗
膜の上から鋼ナイフで100個入れてセロハン粘着
テープ（商品名“セロテープ”ニチバン社製）を
強くはりつけ、90度方向に急速にはがし、塗膜剥
離の有無を調べた。良好なものを○とした。 (ハ) 外観 得られた透明成形体を肉眼にてコバ部の割れの
有無を調べた。 (ニ) 染色性 前記(4)で得られた染色レンズを蛍光灯下で回転
させ、染色の均一性を調べた。 ○……均一に染色されている。 ×……均一に染色されていない。 比較例 １ 実施例１においてシリカ微粒子を非凝集シリカ
ゾル（平均粒子径10〜15mμ）に変える以外はす
べて同様にして行なつた。試験結果を第１表に示
す。
【表】
［発明の効果］
本発明によつて得られる透明成形体には以下の
ような効果がある。 スチールウールなどの多数回摩耗にも耐え得
る高硬度塗膜が得られる。 染色性に優れている。 耐熱性、耐熱水性に優れている。 可撓性に優れている。 矯正用レンズにおけるマイナス高度数レンズ
に適用が可能であり、コバ部分に割れなどの発
生が無く、高品位レンズが得られる。
ような効果がある。 スチールウールなどの多数回摩耗にも耐え得
る高硬度塗膜が得られる。 染色性に優れている。 耐熱性、耐熱水性に優れている。 可撓性に優れている。 矯正用レンズにおけるマイナス高度数レンズ
に適用が可能であり、コバ部分に割れなどの発
生が無く、高品位レンズが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 透明基材の表面に下記ＡおよびＢ成分からな
る被膜を設けたことを特徴とする透明成形体。 Ａ 少なくとも一部が凝集し、かつ平均粒子径が
５〜300mμのシリカ微粒子 Ｂ 有機物含有ポリマー ２ シリカ微粒子が40〜75重量％存在しているこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の透明
成形体。 ３ 有機物含有ポリマが熱硬化性樹脂であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の透明成
形体。 ４ 熱硬化性樹脂が下記一般式（）で表わされ
る有機ケイ素化合物および／またはその加水分解
物から得られる重合体であることを特徴とする特
許請求の範囲第３項記載の透明成形体。 RR1 aSiX3-a （） （ここで、Ｒは炭素数１〜10の有機基、R1は
炭素数１〜６の炭化水素基またはハロゲン化炭化
水素基、Ｘは加水分解性基であり、ａは０または
１である。） ５ Ｒで表わされる有機基がエポキシ基又はグリ
シドキシ基を有する有機ケイ素化合物であること
を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の透明成
形体。 ６ 透明基材の表面に下記のＡおよびＢ成分を含
む液状のコーテイング組成物を塗布し、さらに加
熱によつて硬化被膜を形成せしめることを特徴と
する透明成形体の製造方法。 Ａ 少なくとも一部が凝集し、かつ平均粒子径が
５〜300mμのシリカ微粒子。 Ｂ 有機物含有ポリマー ７ 有機物含有ポリマが下記一般式（）で表わ
される有機ケイ素化合物および／またはその加水
分解物であることを特徴とする特許請求の範囲第
６項記載の透明成形体の製造方法。 RR1 aSiX3-a （） （ここで、Ｒは炭素数１〜10の有機基、R1は
炭素数１〜６の炭化水素基またはハロゲン化炭化
水素基、Ｘは加水分解性基であり、ａは０または
１である。） ８ Ｒで表わされる有機基がエポキシ基又はグリ
シドキシ基を有する有機ケイ素化合物であること
を特徴とする特許請求の範囲第７項記載の透明成
形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61032687A JPS62191802A (ja) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | 透明成形体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61032687A JPS62191802A (ja) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | 透明成形体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62191802A JPS62191802A (ja) | 1987-08-22 |
| JPH0451802B2 true JPH0451802B2 (ja) | 1992-08-20 |
Family
ID=12365782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61032687A Granted JPS62191802A (ja) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | 透明成形体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62191802A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5576583A (en) * | 1992-04-30 | 1996-11-19 | Hitachi Metals, Ltd. | Swing-type actuator |
| JP4267741B2 (ja) * | 1999-03-09 | 2009-05-27 | 富士フイルム株式会社 | 防眩性反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2542251A1 (de) * | 1975-09-23 | 1977-03-31 | Merck Patent Gmbh | 3-fluorbenzodiazepine und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPS6056194B2 (ja) * | 1978-06-20 | 1985-12-09 | 東陶機器株式会社 | コ−テイング用樹脂組成物 |
| JPS5674202A (en) * | 1979-11-21 | 1981-06-19 | Toray Ind Inc | Optical element |
| JPS572735A (en) * | 1980-06-06 | 1982-01-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | Manufacture of foamed thermoplastic resin molded body |
| JPS57139153A (en) * | 1981-02-24 | 1982-08-27 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Coating composition |
| JPS5811560A (ja) * | 1981-07-15 | 1983-01-22 | Toray Ind Inc | 被覆組成物 |
| US4355135A (en) * | 1981-11-04 | 1982-10-19 | Dow Corning Corporation | Tintable abrasion resistant coatings |
| JPS59231501A (ja) * | 1983-06-14 | 1984-12-26 | Seiko Epson Corp | 合成樹脂製レンズ |
| JPS6030350A (ja) * | 1983-07-28 | 1985-02-15 | Ricoh Co Ltd | 液体供給装置 |
-
1986
- 1986-02-19 JP JP61032687A patent/JPS62191802A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62191802A (ja) | 1987-08-22 |
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