JPH0452439B2

JPH0452439B2 -

Info

Publication number: JPH0452439B2
Application number: JP58106925A
Authority: JP
Inventors: Nobufumi Mori; Takashi Nakamura; Kenji Takahashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-06-14
Filing date: 1983-06-14
Publication date: 1992-08-21
Also published as: JPS59231498A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、放射線像変換パネルに関するもので
ある。さらに詳しくは、本発明は、輝尽性の二価
のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲ
ン化物蛍光体を用いた放射線像変換パネルに関す
るものである。

近年、二価のユーロピウムで賦活したアルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体は、Ｘ線などの
放射線の照射を受けるとそのエネルギーの一部を
吸収して蓄積し、そののち400〜850nｍの波長領
域の電磁波の照射を受けると近紫外発光を示すこ
と、すなわち、該蛍光体は輝尽発光を示すことが
見出されている。また、この二価のユーロピウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体は
Ｘ線などの放射線に対する吸収効率が高いため、
近年において、時にその輝尽性を利用する放射線
像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）用の蛍光体
として非常に注目され、多くの研究が行なわれて
いる。

たとえば、特開昭55−12145号公報には組織
式：（Ba_1-x・M〓_x）FX：yA （ここに、M〓はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのう
ちの少なくとも１つを、ＸはCl、BrおよびＩの
うちの少なくとも１つを、ＡはEu、Tb、Ce、
Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb及びErのうちの少
なくとも１つを、ｘ及びｙは０≦ｘ≦0.6及び０
≦ｙ≦0.2なる条件を満たす数字を表わす）で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類金属弗
化ハロゲン化物系蛍光体が輝尽発光を示すこと、
および該蛍光体を用いた放射線像変換パネルが開
示されている。

放射線像変換パネルは、その基本構造として、
支持体と、その片面に設けられた少なくとも一層
の輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤
からなる蛍光体層とから構成されるものである。
なお、この蛍光体層の支持体とは反対側の表面
（支持体に面していない側の表面）には一般に、
透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護してい
る。放射線像変換パネルの放射線に対する感度
は、一般に、それに用いられる蛍光対の輝尽発光
輝度が高いほど高くなること知られている。

上記の輝尽性蛍光体からなる放射線像変換パネ
ルを用いる放射線像変換方法は、従来の放射線写
真法にかわる有力な方法であり、たとえば、上記
特開昭55−12145号公報などに記載されているよ
うに、被写体を透過した、あるいは被検体から発
せられた放射線エネルギーを放射線像変換パネル
の輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍
光体を可視光線および赤外線から選ばれる電磁波
（励起光）で時系列的に励起することにより、輝
尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギー
を蛍光として放出させ、この蛍光を光電的に読取
つて電気信号を得たのち、この電気信号を感光フ
イルム等の記録材料、CRT等の表示装置上に可
視像として再生するものである。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射
線写真法を利用した場合に比較して、はるかに少
ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得る
ことができるという利点がある。従つて、この放
射線像変換方法は、特に医療診断を目的とするＸ
線撮影等の直接医療用放射線撮影において非常に
利用価値の高いものである。

上述の放射線像変換方法の実施において放射線
像変換パネルに蓄積されている放射線エネルギー
の読み出し操作は、通常は励起光としてレーザー
光を用い、先ずこのレーザー光でパネルを走査し
てパネル中の輝尽性蛍光体を時系列手に励起する
ことにより、蓄積されている放射線エネルギーを
蛍光として放出させ、次いで、この蛍光を導光性
シート等を用いて集光したのち、光電子増倍管等
の光検出器において検出することにより行なわれ
ている。

従つて、放射線像変換パネルに用いられる輝尽
性蛍光体が、励起光の照射によつて瞬時的に輝尽
光を発したのちなお継続して発する蛍光、すなわ
ち残光は、他の蛍光体粒子群からの発光として検
出されることになり、得られる画像のＳ／Ｎ比の
低下を引き起こす原因となることが問題となる。
すなわち、蛍光体が輝尽光の光量に対して相当な
比率で残光する場合には、照射目標以外の蛍光対
粒子群からの発光（残光）も照射目標の蛍光対粒
子群からの発光として検出されるために、このよ
うな蛍光体を含有する放射線像変換パネルによつ
て得られる画像は画質の低下したものとなりがち
である。

ただし、このようなパネルの残光特性は、励起
光の強度、励起光としてレーザー光を用いた場合
にはその走査速度などによつても変化するもので
ある。また、実際の使用においては輝尽発光の検
出方法によつてもその残光が画像の画質に与える
影響は異なるものである。しかしながら、画質に
悪影響を及ぼす残光特性を少しでも改良すること
は大きな意味があるといえる。

本発明は、上記のような理由から、Ｘ線などの
放射線を照射したのち輝尽発光の励起波長領域の
光で照射した時に、優れた残光特性を示し、しか
も高輝度の輝尽発光を示す二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を
用いた放射線像変換パネルを提供することをその
目的とるものである。

上記の目的は、支持体と、この支持体上に設け
られた輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結
合剤からなる少なくとも一層の蛍光体層とから実
質的に構成されている放射線像変換パネルにおい
て、該蛍光体層のうちの少なくとも一層が、Ba
成分、Ｆ成分、Ｘ成分およびEu²⁺成分を基本成
分として含む蛍光体であつて、かつ上記各基本成
分において、Ｘ成分は、Cl、BrおよびＩからなる群より等
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり； Eu²⁺成分の含有量は、（Ba_1-x・M〓_x）成分を
１グラム当量とした場合に０〜0.2（ただし０は含
まない）グラム当量の範囲であり；そして、Ｘ／Baは、0.97〜0.985（グラム当量比）の範囲
である；との条件を満たす二価のユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を含有する
ことを特徴とする本発明の放射線像変換パネルに
より達成することができる。

本発明者のその後の研究によれば、二価のユー
ロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物
系蛍光体において、蛍光体の母体構成成分である
ハロゲンとアルカリ土類金属を含む二価金属との
組成比を、特に、ある特定の範囲内とすることに
より、輝尽発光輝度をあまり低下させることな
く、輝尽発光の残光を顕著に減少させることがで
きることが判明した。

すなわち、本発明は、放射線像変換パネルの輝
尽性蛍光体として、基本成分が上記のBa成分、
Ｆ成分、Ｘ成分およびEu²⁺成分からなり、かつ
Ｘ／Baの成分比が0.97〜0.985（グラム当量比）の
範囲であるとの条件を満たす二価のユーロピウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体
を用いることにより、高感度であつてかつ顕著に
向上した残光特性、特に励起光の照射後10^-2〜
10^-1秒付近において顕著に向上した残光特性を示
す放射線像変換パネルが得られるとの新たな知見
に基づいて完成されたものである。

従つて、本発明の放射線像変換パネルを用いる
ことにより、高い感度で、しかも画質の優れた画
像を定常的に得ることができる。

なお、本発明において用いられる二価のユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物素
蛍光体は、上記の各成分を基本成分として有する
ものであり、その結晶構造あるいは輝尽発光スペ
クトルなどの物性を実質的に変化させることのな
い範囲内で種々の添加成分が添加されているもの
も、本発明に用いられる蛍光体に含まれる。

次に、本発明を詳しく説明する。

本発明の放射線像変換パネルは、基本的には支
持体と、その上に設けられた蛍光体層とから構成
されるものであり、蛍光体層は、輝尽性蛍光体を
分散状態で含有支持する結合剤からなるものであ
る。

本発明において、輝尽性蛍光体として用いられ
る二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体は、基本成分がBa成分、
Ｆ成分、Ｘ成分およびEu²⁺成分からなり、かつ
各基本成分において、Ｘ成分は、Cl、BrおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり； Eu²⁺成分の含有量は、Ba成分を１グラム当量
とした場合に０〜0.2（ただし０は含まない）グラ
ム当量の範囲であり；そして、Ｘ／Baは、0.79〜0.985（グラム当量比）の範囲
である；との条件を満足する蛍光体である。

基本成分が上記の各成分で表わされる蛍光体に
おいては、Ｘ線などの放射線で照射したのち400
〜850nｍの波長領域の電磁波で励起した時の輝
尽発光輝度、および残光特性の向上効果の点か
ら、特に、Ｘ／Baの成分比が上記の0.97〜0.985
（グラム当量比）の範囲であるのが好ましい。

輝尽発光度の向上の点からは、Ｘ成分は特に
Brであるのが好ましい。さらに、輝尽発光輝度
および残光特性の向上効果の両方の点から、上記
のEu²⁺成分の含有量は、Ba成分を１グラム当量
とした場合に10^-5〜５×10^-3グラム当量の範囲で
あるのが好ましい。

上記蛍光体において、ハロゲンとアルカリ土類
金属を含む二価金属との成分比［Ｘ／BaBa、グ
ラム当量比］が0.985を越えた場合には、輝尽発
光輝度がかなり低下した結果となる。また逆に、
上記成分比が0.97よりも少ない場合には、残光特
性は悪化する傾向にあり、かつ輝尽発光輝度も低
下する傾向にある。

本発明の二価のユーロピウム賦活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系蛍光体は、上記の各成分
を基本成分とするものであるが、前述のようにそ
の構造に際してはさらに種々の添加成分が添加さ
れれていてもよい。そのような添加成分の例とし
ては、次のような物質を挙げることができる。

特開昭55−160078号公報に記載されているよう
な金属酸化物；特願昭57−137374号明細書に記載
されているようなテトラフルオロホウ酸化物；特
願昭57−158048号明細素に記載されているような
ヘキサフルオロ化合物；特願昭57−184455号明細
書に記載されているようなアルカリ金属ハロゲン
化物、二価金属のハロゲン化物および三価金属の
ハロゲン化物；そして、共賦活剤としては、特開
昭56−116777号公報に委細されているジルコニウ
ムおよびスカンジウム；特開昭57−236723号公報
に記載されているホウ素；特開昭57−23675号公
報に記載されている砒素および珪素；および、特
願昭57−166696号明細書に記載されているような
遷移金属。

なお、本発明の蛍光体においてBa原子は、蛍
光体の結晶状態の実質的な変更、および輝尽発光
特性そして残光特性の実質的な変動を伴なわない
限り、公知の二価値のユーロピウム賦活二価値金
属フルオロハライドの場合と同様に微量であれ
ば、種々の二価金属（例、Ca、Sr、Zn、Cd）な
どの金属原子で置換されていてもよい。

本発明の放射線像変換パネルに用いられる二価
のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲ
ン化物系蛍光体は、たとえば、次に記載するよう
な製造法により製造することができる。

まず、蛍光体原料として、 (1) 弗化バリウム、 (2) ハロゲン化バリウム（ただし、弗化バリウム
は除く）、 (3) ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩等の
ユーロピウムの化合物からなる群より選ばれる
少なくとも一種のユーロピウム化合物、を用意する。

蛍光体の製造に際しては先ず、上記(1)〜(3)の弗
化バリウム、ハロゲン化バリウム、およびユーロ
ピウム化合物を、化学量論的に前記の条件を満た
すように秤量混合する。すなわち、弗化バリウム
を同種のハロゲン化物よりも多く加えることによ
り、混合物の成分比が前記の条件を満たすように
する。

上記の混合操作は、たとえば懸濁液の状態で行
なわれる。そして、この蛍光体原料混合物の懸濁
液から水分を除去することにより固体上の乾燥混
合物が得られる。この水分の除去操作は、常温も
しくはあまり高くない温度（たとえば、200℃以
下）にて、減圧乾燥、真空乾燥、あるいはその両
方により行なわれるのが好ましい。もちろん、混
合操作は上記の方法に限られるものではない。

次に、得られた乾燥混合物は微細に粉砕され、
その粉砕物は石英ボート、アルミナルツボなどの
耐熱性容器に充填されて電気炉中で焼名が行なわ
れる。この焼成は、少量の水素ガスを含有する窒
素ガス雰囲気、あるいは一酸化炭素を含有する二
酸化炭素雰囲気などの弱還元性の雰囲気下で、
600〜1000℃の焼成温度にて0.5〜12時間かけて行
なわれる。使用されるユーロピウム化合物が三価
のユーロピウムを含む場合には、その弱還元性の
雰囲気によつて、焼成過程において三価のユーロ
ピウムが二価のユーロピウムに環元される。

なお、上記の焼成条件で一度焼成された焼成物
は放冷、粉砕されたのちに、さらに再焼成（二次
焼成）が行なわれてもよい。再焼成は、上記の弱
還元性雰囲気あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴン
ガス雰囲気などの中性雰囲気下で、500〜800℃の
焼成温度にて0.5〜12時間かけて行なわれる。

この焼成物を微細に粉砕することにより、粉末
状の蛍光体が得られる。なお、得られた粉末状の
蛍光体については、一様に応じて、さらに、洗
浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製造におけ
る各種の一般的な操作が行なわれてもよい。

以上に記載した製造法を利用することによつて
前記の二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属
弗化ハロゲン化物系蛍光体が得られる。

なお、本発明に用いられる蛍光体が、前記の各
成分を基本成分とし、さらに前述のような添加成
分を含有するものである場合には、添加成分は蛍
光体原料を秤量混合する時に、あるいは焼成前に
添加される。

本発明の放射線像変換パネルにおいて蛍光体層
は、たとえば、次のような方法により支持体上に
形成することができる。

まず上記の輝尽性蛍光体粒子と結合剤とを適当
な溶剤に加え、これを充分に混合して、結合剤溶
液中に蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製
する。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の
蛋白質、デキストラン等のポリサツカライド、ま
たはアラビアゴムのような天然高分子物質；およ
び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエス
テルなどような合成高分子物質などにより代表さ
れる結合剤を挙げることができる。このような結
合剤のかかで特に好ましいものは、ニトロセルロ
ース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）
アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエス
テルとの混合物およびニトロセルロースとポリア
ルキル（メタ）アクリレートとの混合物である。
なお、これらの結合剤は架橋剤によつて架橋され
たものであつてもよい。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールとのエステル；ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレグリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル；そして、それ
らの混合物を挙げることができる。

塗布液における結合剤と蛍光体との混合比は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の
種類などによつて異なるが、一般には結合剤と蛍
光体との混合比は、１：１乃至１：100（重量比）
の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至１：40
（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体
粒子の分散性を向上させるための分散剤、また、
形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体粒子
との間の結合力を向上させるための可塑剤などの
種々の添加剤が混合されていてもよい。そのよう
な目的に用いられる分散剤の例としては、フタル
酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例
としては、燐酸トリフエニル、燐酸トリクレジ
ル、燐酸ジフエニルなどの燐酸エステル；フタル
酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフ
タル酸エステル；グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどの
グリコール酸エステル；そして、トリエチレング
リコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコールとコハク酸とのポリエステルなど
のポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸との
ポリエステルなどを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体粒子と結合
剤とを含有する塗布液を、次に、支持体の表面に
均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえ
ば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフ
コーターなどを用いることにより行なうことがで
きる。

塗膜形成後、塗膜を乾燥し支持体上への蛍光体
層の形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的と
する放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、
結合剤と蛍光体との混合比などによつて異なる
が、通常は20μｍ乃至１mmとする。ただし、この
層厚は、50乃至500μｍとするのが好ましい。

また、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持
体上に塗布液を直接塗布して形成する必要はな
く、たとえば、別に、ガラス至、金属至、プラス
チツクシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾
燥することにより蛍光体層を形成した後、これ
を、支持体上に押圧するか、あるいは接着剤を用
いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよ
い。

なお、蛍光体層は一層だけでもよいが、二層以
上を積層してもよい。積層する場合にはそのうち
の少なくとも一層が上記の二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を
含有する層であればよい。また、単層および積層
のいずれの場合においても、上記蛍光体とともに
別種の輝尽性蛍光体を併用することができる。

支持体は、従来の放射線写真法における増感紙
の支持体として用いられている各種の材料から任
意に選ぶことができる。そのような材料の例とし
ては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイ
ミド、トリアセテート、ポリカーボネートなどの
プラスチツク物質のフイルム、アルミニウム箔、
アルミニウム合金箔などの金属シート、通常の
紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チタン
などの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニル
アルコールなどをサイジングした紙などを挙げる
ことができる。ただし、放射線増変換パネルの情
報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮
した場合、本発明において特に好ましい支持体の
材料はプラスチツクフイルムである。このプラス
チツクフイルムにはカーボンブラツクなどの光吸
収性物質が練り込まれていてもよく、あるいは二
酸化チタンなどの光反射性物質が練り込まれてい
てもよい。前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換
パネルに適した支持体であり、後者は高感度タイ
プの放射線増変換パネルに適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体
と蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射
線像変換パネルとしての感度もしくは画質（鮮鋭
度、粒状性）を向上させるために、蛍光体層が設
けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラツクなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれてい
る。本発明で用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができ、それらの構成
は所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに
応じて任意に選択することができる。

さらに、本出願人による特願昭57−82431号明
細書に記載されているように、得られる画像の鮮
鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の
表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着性付与
層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられて
いる場合には、その表面を意味する）には、微細
な凹凸が均質に形成されていてもよい。

通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体
に接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物理的および化学的に保護するための透明
な保護膜が設けられている。このような透明保護
膜は、本発明の放射線像変換パネルについても設
置することが好ましい。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニ
トロセルロースなどのセルロース誘導体；あるい
はポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高
分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を
蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
ミドなどから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層
の表面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方
法によつても形成することができる。このように
して形成する透明保護膜の膜厚は、約３乃至20μ
ｍとするのが望ましい。

なお、特開昭57−96300号公報に開示されてい
るように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目
的で、放射線像変換パネルの少なくとも一部が、
輝尽性蛍光体の励起波長領域における平均反応率
が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領域における平
均反射率よりも小さくなるような着色剤によつて
着色されていてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各例は本発明を制限するもので
はない。

実施例１弗化バリウム（BaF₂）38.2ｇ、臭化バリウム
（BaBr₂・2H₂O）68.3ｇ、および臭化ユーロピウ
ム（EuBr₃）0.0829ｇを蒸溜水（H₂O）100mlに
添加し、混合して懸濁液とした。この懸濁液を60
℃で３時間減圧乾燥したのち、さらに150℃で３
時間の真空乾燥を行なつて、蛍光体原料混合物を
調製した。

次いで、その蛍光体原料混合物を微細に粉砕し
たのち、アルミナルツボに充填し、これを高温電
気炉に入れて焼成を行なつた。焼成は、一酸化炭
素を含む二酸化炭素雰囲気中にて900℃の温度で
1.5時間かけて行なつた。焼成が完了した後、焼
成物を炉外に取り出して冷却した。得られた焼成
物を粉砕した後、その焼成物粉末を再びアルミナ
ルツボに充填し、窒素雰囲気中にて600℃の温度
で１時間の焼成（二次焼成）を行なつた。二次焼
成が完了したのち焼成物を冷却し、これを微細に
粉砕して、粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化
臭化バリウム蛍光体を得た。

得られた蛍光体におけるBr／Baは0.96（グラム
当量比）であり、Eu²⁺賦活量は、Ba1グラム当量
に対して0.0005グラム当量であつた。

次に、この蛍光対粒子と線状ポリエステル樹脂
との混合物にメチルエチルケトンを添加し、さら
に硝化度11.5％のニトロセルロースを添加して蛍
光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製し
た。この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−ブタノ
ール、そしてメチルエチルケトンを添加したの
ち、プロペラミキサーを用いて充分に撹拌混合し
て、蛍光体粒子が均一に分散し、かつ結合剤と蛍
光体粒子との混合比が１：20、粘度が25〜35PS
（25℃）の塗布液を調製した。

この塗布液を、ガラス板上に水平に置いた二酸
化チタン練り込みポリエチレンテレフタレートシ
ート（支持体、厚み：250μｍ）の上にドクター
ブレードを用いて均一に塗布した。そして塗布後
に、塗膜が形成された支持体を乾燥器内に入れ、
この乾燥器の内部の温度を25℃から100℃に徐々
に上昇させて、塗膜の乾燥を行なつた。このよう
にして、支持体上に層厚が200μｍの蛍光体層を
形成した。

そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレ
フタレートの透明フイルム（厚み：12μｍ、ポリ
エステル系接着剤が付与されているもの）を接着
剤層側を下に向けて置いて接着することにより、
透明保護膜を形成し、支持体、蛍光体層および等
膜保護膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。

実施例２実施例１の方法と同様の製造方法により、
Br／Baが0.97（グラム当量比）であり、Eu²⁺賦活
量が、Ba1グラム当量に対して0.0005グラム当量
である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム蛍光体を得た。

得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法
と同様の処理を行なうことにより、支持体、蛍光
体層および透明保護膜から構成された放射線像変
換パネルを製造した。

実施例３実施例１の方法と同様の製造方法により、
Br／Baが0.98（グラム当量比）であり、Eu²⁺賦活
量が、Ba1グラム当量に対して0.0005グラム当量
である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム蛍光体を得た。

実施例４実施例１の方法と同様の製造方法により、
Br／Baが0.985（グラム当量比）であり、Eu²⁺賦
活量が、Ba1グラム当量に対して0.0005グラム当
量である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭
化バリウム蛍光体を得た。

得られた蛍光対粒子を用いて、実施例１の方法
と同様の処理を行なうことにより、支持体、蛍光
体層および透明保護膜から構成された放射線像変
換パネルを製造した。

比較例１実施例１の方と同様の製造方法により、Br／
Baが0.95（グラム当量比）であり、Eu²⁺賦活量
が、Ba1グラム当量に対して0.0005グラム当量で
ある粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バ
リウム蛍光体を得た。

比較例２実施例１の方法と同様の製造方法により、
Br／Baが1.0（グラム当量比）であり、Eu²⁺賦活
量が、Ba1グラム当量に対して0.0005グラム当量
である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム蛍光体を得た。

実施例１、２、３、４および比較例１、２で得
られら各々の放射線像変換パネルを、次に記載す
る感度試験および残光特性試験により評価した。

(1) 感度試験放射線像変換パネルに管電圧80KVpのＸ線
を照射したのち、He−Neレーザー光（波長
632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光量を測定し
た。

(2) 残光特性試験放射線像変換パネルを幅10cmに裁断して調製
した試験片に、管電圧80KVpのＸ線を照射し
たのち、その幅方向にHe−Neレーザー光（波
長632.8nｍ）を一回走査した時の輝尽発光の減
衰特性を測定した。

得られた結果をまとめて、第１図および第２図
にグラフの形で示す。

第１図は、横軸に時間をとり、縦軸に輝尽発光
量をとつたグラフ（残光の減衰曲線）である。な
お第１図において、パネルがレーザー光の照射下
にある時の輝尽発光量を１とする。

Ａ：実施例１の蛍光体を用いた放射線像変換パネ
ルＢ：実施例２の蛍光体を用いた放射線像変換パネ
ルＣ：実施例３の蛍光体を用いた放射線像変換パネ
ルＤ：実施例４の蛍光体を用いた放射線像変換パネ
ル第２図の（）は、横軸に臭素とバリウムとの
組成比（Br／Ba）をとり、縦軸にレーザー光照
射後３×10^-2秒後の残光量をとつたグラフであ
る。また（）は、横軸に臭素とバリウムとの成
分比をとり、縦軸に輝尽発光量をとつたグラフで
ある。

第２図にまとめられた結果から、本発明の放射
線像変換パネル（実施例１〜４）は、Br／Ba比
が0.95である放射線像変換パネル（比較例１）と
比較して、残光量が著しく減少していることが明
らかである。また、本発明の放射線像変換パネル
（実施例１〜４）は、Br／Ba比が1.0である放射
線像変換パネル（比較例２）と比較して、輝尽発
光量が増大していることが明らかである。

従つて、本発明の放射線像変換パネルは比較の
ための放射線像変換パネルに比べて、残光特性と
ともに感度においても優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に従う放射線像変換パネル
（Ａ〜Ｄ）について、横軸に時間をとり、縦軸に
輝尽発光量をとつたグラフを示す図である。第２
図は、横軸に臭素とバリウムとの組成比（Br／
Ba）をとり、縦軸にレーザー光照射後３×10^-2
秒後の残光量をとつたグラフ（）、および横軸
に臭素とバリウムとの組成比（Br／Ba）をと
り、縦軸に輝尽発光量をとつたグラフ（）を示
す図である。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体と、この支持体上に設けられた輝尽性
蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる
少なくとも一層の蛍光体層とから実質的に構成さ
れている放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体
層のうちの少なくとも一層が、 Ba成分、Ｆ成分、Ｘ成分およびEu²⁺成分を基
本成分として含む蛍光体であつて、かつ上記各基
本成分において、Ｘ成分は、Cl、BrおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり； Eu²⁺成分の含有料は、Ba成分を１グラム当量
とした場合に０〜0.2（ただし０は含まない）グラ
ム当量の範囲であり；そして、Ｘ／Baは、0.97〜0.985（グラム当量比）の範囲
である；との条件を満たす二価のユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を含有する
ことを特徴とする放射線像変換パネル。２上記二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金
属弗化ハロゲン化物系蛍光体において、Ｘ成分が
Brであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の放射線像変換パネル。３上記二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金
属弗化ハロゲン化物系蛍光体において、Eu²⁺成
分の含有量が、Ba成分を１グラム当量とした場
合に10^-5〜５×10^-3グラム当量の範囲であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線
像変換パネル。