JPH0452456B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は色素画像の形成方法に関し、更に詳し
くはプリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の自動現像処理に適した色素画像の形成方法に関
する。 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上にイエローカプラーを含有する青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、およびシアンカプ
ラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
しており、像様露光された後、ｐ−フエニレンジ
アミン誘導体を発色現像主薬とする発色現像液を
用いて発色現像処理されることにより色素画像お
よび銀画像が形成され、次いで漂白、定着あるい
は漂白定着の各処理により銀画像が除去されて、
色素画像を有するに至る。 この場合、発色現像主薬としてｐ−フエニレン
ジアミン誘導体を含有する発色現像液を用いて発
色現像処理すると、ｐ−フエニレンジアミン誘導
体の毒性が強いために、自動現像処理によりプリ
ント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を大量に
処理する場合においては、発色現像液の廃液が環
境保全の面から問題となる。また近年になつて所
謂ミニラボと呼ばれる少量処理を行なう市中現像
処理工場が出現しているが、これらが厳しい廃液
規制のまえに苦慮している。これらの問題を解決
するための手段として廃液の絶対量を低減させる
ことが考えられ、１つの方法として発色現像液の
廃液から不要な成分を除き新たに必要な薬剤を補
充する、所謂再生補充システムが提案され、例え
ば特開昭54−37731号等に記載されている。 しかしながら、この補充システムを採用した場
合においても、発色現像液の組成を保つためにｐ
−フエニレンジアミン誘導体を発色現像液と同程
度の濃度で含有する補充液をハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理量に応じて発色現像液に補充
すると、この補充に合わせて低濃度化したｐ−フ
エニレンジアミン誘導体を含む発色現像液を除去
していく必要があり、ｐ−フエニレンジアミン誘
導体を含む廃液量はそれ程低減されることにはな
らない結果となる。しかも補充液量に合わせた大
がかりな付帯設備が必要となるなど、処理コスト
が高まる。また再生補充液の濃度等の管理が難し
く、かかる補充システムを少量処理を行なう現像
処理工場に導入することが難しいなどの欠点を有
している。 そこで廃液量低減のための別の解決方法とし
て、補充液を濃厚化して補充液量を減らすことに
より廃液量を低減する、所謂低補充タイプの処理
システムを用いた色素画像の形成方法が提案され
ている。 とりわけ、特開昭55−89834号公報等に記載さ
れている色素画像の形成方法は、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料から溶出する臭化物イオン（通
常は発色現像液中で錯塩を形成する。）を除去し
ないで発色現像液を再生する方法によれば、発色
現像液の再生システムはより簡便なものとなる。
即ち臭化物イオンを除去する従前の再生システム
においては、通常プリント１m²あたりの補充液量
を330ccとしていたのを、補充液の濃厚化に伴な
い補充液量を半分の165ccとすることができ、廃
液量も約半分とすることができてコストダウンお
よび処理操作の簡略化を達成できる。ところが、
この処理方法によれば、発色現像液中の臭化物イ
オン濃度がハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理量に応じて次第に高まつていくことから、大量
の処理を行なうと現像抑制を惹き起こすという不
都合がある。 そこで、現像抑制を防止するために従来臭化物
イオン濃度が高まつた発色現像液を用いて発色現
像処理する場合には、発色現像液の液温を高め、
あるいは発色現像液のPHを高めて処理するといつ
た工夫がなされているが、この場合、シアンカプ
ラーに起因する所謂シアンステインが生じ易く、
また発色現像液中の臭化物のイオン濃度が高濃化
するに連れて、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
シアンカプラーを含有させた場合にこの層におい
て形成されるシアン色素画像の階調変動が大とな
り、階調を調節するのが煩雑となる。更に、補充
液のPHを高めると、PH値が不安定となり、同様に
赤感性ハロゲン化銀乳剤層における階調変動が起
こる。また、通常発色現像液には有機溶剤が含有
されているが、補充液の濃厚化に伴なつてこの有
機溶剤濃度が高まり、有機溶剤が保存後に分離す
るといつた不都合もあつた。 一方、プリント用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料自体の構成からも、発色現像液の低補充化に
向けて研究が続けられている。例えば、発色色素
の濃度を高めて発色現像主薬の消費量を少なくす
るためのカプラーの研究、あるいは感光材料を薄
膜化することにより発色現像液の後の工程への持
ち出しを減ずる研究などが挙げられる。しかしな
がら、これらプリント用ハロゲン化銀カラー感光
材料からのみの研究もほぼ限界に達しており、も
はや飛躍的な向上は望めない状態にあると考えら
れる。そこで本発時者らは、プリント用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料と、その発色現像過程を
総合的にとらえて研究を重ね、ある特定のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料とある特定の発色現像
液を組み合わせることにより従来の色素画像の形
成方法が有していた欠点を解消できることを見出
し本発明を完成するに至つた。 発明の目的 本発明の第１の目的は、発色現像液に含有され
る臭化物イオンの高濃度化に伴なう現像抑制を防
止するために発色現像液の温度を高めたりあるい
はPHを高めた場合においてもシアンカプラーに起
因するシアンステインならびに赤感性ハロゲン化
銀乳剤層にシアンカプラーを含有させた場合にお
ける該シアンカプラーから形成される色素画像の
階調変動を良好に防止することができる色素画像
の形成方法を提供することにある。 本発明の第２の目的は、発色現像液に含有され
る臭化物イオンの高濃度化に起因するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の発色現像処理後における
写真性能のバラツキを良好に防止することのでき
る色素画像の形成方法を提供することにある。 本発明の第３の目的は、濃厚化した発色現像液
の補充液の１成分である有機溶媒の量を低減しあ
るいは該有機溶媒を除去した場合においても安定
した良好な写真性能が得られる色素画像の形成方
法を提供することにある。 本発明の第４の目的は、発色現像処理に用いる
発色現像液を濃厚化し、この発色現像液の補充液
量を低減して発色現像液の廃液による環境汚染を
低減しかつ自動現像処理機の付帯設備の簡略化を
達成することができ、発色現像処理に要する作業
を総合的に簡便化ししかも該処理に要するトータ
ルコストを下げることのできる色素画像の形成方
法を提供することにある。 本発明の上記目的は、反射支持体上に、少なく
とも１層の下記一般式〔〕で示されるシアンカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が設けられ
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様
露光した後、含有される臭化物イオンの濃度が８
×10^-3〜40×10^-3ｇイオン／である発色現像液
を用いて発色現像処理する色素画像の形成方法に
よつて達成される。 一般式〔〕 〔式中、R₁はアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミ
ノ基を表わす。R₂は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす。R₃は
アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
を表わす。また、R₂とR₃とが結合してフエノー
ル環に縮合する５員または６員の環を形成しても
良い。Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン系
発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング反応
により離脱可能な基を表わす。〕 発明の具体的説明 本発明において、前記発色現像液（以下、本発
明に係る発色現像液という）には、必須の成分と
して臭化物イオン（以下、本発明に係る臭化物イ
オンという）が含有されるが、本発明に係る臭化
物イオンは発色現像液に用いられる溶媒、通常は
水に対して可溶性の臭化物を溶解して得られるも
のであればよい。この可溶性の臭化物としては、
水に対して溶解度が高くしかも汎用性の高い臭化
カリウム、臭化ナトリウム等のアルカリ金属の臭
化物、および臭化アンモニウム等が好適であり、
これらの臭化物は１種でも２種以上を併用しても
用いることができる。本発明に係る発色現像液に
は本発明に係る臭化物イオンが８×10^-3〜40×
10^-3ｇイオン／の濃度で含有されるが、好まし
くは10×10^-3〜25×10^-3ｇイオン／の濃度で含
有される。臭化物イオンの濃度が40×10^-3ｇイオ
ン／を超える発色現像液を用いて発色現像処理
した場合には、現像抑制作用が大となり、これが
実用上大きな障害となるため好ましくない。 本発明に係る発色現像処理には、発色現像主薬
として、ｐ−アミノフエノール系化合物、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物およびｐ−スルホンア
ミドアニリン系化合物などの任意の芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を用いることができる。例
えば、２−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−３−メチル−Ｎ−（β−ス
ルホエチル）アニリン、２−メトキシ−４−フエ
ニルスルホンアミドアニリン、２，６−ジブロモ
−４−アミノフエノール等がある。有用なその他
の典型的な発色現像主薬については、ミーズおよ
びジエームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フオ
トグラフイツク・プロセス」第３版、1966年マク
ミラン・カンパニー、ニユーヨーク、278〜311
頁、米国特許第3813244号および同第3791827号明
細書を参照することができる。本発明において特
に良好な結果を与える芳香族第１級アミン系発色
現像主薬は、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）アニリンサルフエートハイドレート、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−３
−ジメチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンサ
ルフエートハイドレート、４−アミノ−３−メト
キシ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン塩酸塩、４−アミノ−３−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン２塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン2P−ト
ルエンスルホン酸塩である。 本発明に係る発色現像液には、必要に応じて有
機溶媒が含有されていてもよい。この有機溶媒と
してはベンジルアルコール、エタノール、ブタノ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の従来公知の何れの有機溶媒を用いることができ
る。本発明によれば、これらの有機溶媒を本発明
に係る発色現像液に添加する場合、一般に用いら
れる量よりも少ない量で添加すれば足り、発色現
像液１あたり30ml以下の量で添加しても良好な
結果が得られる。 本発明に用いられる発色現像液中には上記芳香
族第１級アミン系発色現像主薬および必要に応じ
て加えられる上記有機溶媒の他に、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム等のアルカリ剤、硼酸、酢酸等のPH緩
衝剤、チオエーテル類、１−アリール−３−ピラ
ゾリドン類、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール
類、ポリアルキレングリコール等の公知の現像促
進剤、ニトロベンツイミダゾール、テトラアザイ
ンデン等の現像抑制剤、亜硫酸塩、ヒドロキシル
アミン、グルコース、アルカノール、アミン類等
の保恒剤、ポリリン酸化合物、ニトリロトリ酢酸
等の硬水軟化剤が必要に応じて含まれる。 本発明に係る発色現像液による発色現像処理の
温度は30〜40℃であることが好ましい。40℃を超
えると発色現像液の液温の管理が難しく、また発
色現像液の蒸発や発熱による作業環境の悪化を来
たすために好ましくない。 本発明に係る発色現像液による発色現像処理の
時間は２〜５分であることが好ましく、また発色
現像液のPH値は通常７以上であり、好ましくは約
9.5〜13である。 本発明において、かかる本発明に係る発色現像
液を用いて発色現像処理するに際して、所謂低補
充タイプの処理システムを採用することができ
る。この場合、本発明に係る発色現像液に対する
補充液（以下、本発明に係る発色現像補充液とい
う）は、本発明に係る発色現像液に用いられる本
発明に係る臭化物イオン、前記発色現像主薬、有
機溶媒、アルカリ剤、PH緩衝剤、現像促進剤、現
像抑制剤、保恒剤、硬水軟化剤等を適宜含有させ
て用いることができ、しかも、通常は本発明に係
る臭化物イオン以外の成分については本発明に係
る発色現像液よりも適宜濃厚化して用いることが
できる。この場合、かかる濃厚化した本発明に係
る発色現像補充液を本発明に係る発色現像液に補
充する場合、補充量は被処理ハロゲン化銀カラー
写真感光材料１m²あたり50〜165mlであることが
好ましい。本発明に係る発色現像補充液に本発明
に係る臭化物イオンを含有させる場合、該臭化物
イオンの濃度は40×10^-3ｇイオン／以下の濃度
が好ましく、通常は本発明に係る発色現像液にお
ける本発明に係る臭化物イオンの濃度よりも低い
濃度とされる。 本発明に係る発色現像補充液のPHは、通常は７
以上、好ましくは約9.5〜13とされ、一般的には
本発明に係る発色現像液のPH値とこのPH値より
1.0高いPH値との範囲内で設定される。 本発明において、一般式〔〕のR₁で表わさ
れるアルキル基の好ましくは炭素原子数１〜20個
の直鎖または分岐のアルキル基であり、例えばメ
チル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基、ペンタデシル基などである。
R₁で表わされるシクロアルキル基は、例えばシ
クロヘキシル基などであり、複素環基は、例えば
５員もしくは６員の複素環基が好ましく、例えば
５員環基としては、チエニル基、ピロリル基、フ
リル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、スクシンイミド基、トリアゾリル基、テ
トラゾリル基等、６員環基としては、ピリジル
基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チアジア
ジニル基、ジチアジニル基等が挙げられる。これ
らの複素環基は、更にベンゼン環と縮合環を形成
しても良く、例えばプリニル基、インダゾリル
基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル
基、キノリル基、インドリル基、フタルイミド基
等を挙げることができる。 本発明において、R₁で表わされるアリール基
は、例えばフエニル基、ナフチル基などであり、
好ましくはフエニル基である。R₁で表わされる
アルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ
基、ｔ−ブトキシ基などであり、アリールオキシ
基は、例えばフエノキシ基、ナフトキシ基などで
ある。R₁で表わされるアミノ基は、例えばＮ，
Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−トデシルアミ
ノ基、Ｎ−ペンタデシルアミノ基等のアルキルア
ミノ基、アニリノ基等のアリールアミノ基などで
ある。 本発明において、R₁の好ましくフエニル基ま
たはアルキル基であり、アルキル基が置換基を有
する場合、好ましい置換基としては、例えばフツ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子が挙げられ、特
にフツ素原子で置換されたアルキル基であること
が好ましい。R₁で表わされるフエニル基が置換
基を有する場合、この置換基としては、ハロゲン
原子（例えば塩素、フツ素）、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基）、カ
ルボン酸基（例えば−COOH、−COONa）、スル
ホン酸基（例えば−SO₃Ｈ、−SO₃Na）、アルキル
アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ
基）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル
基、エチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフエニルスルホニル基）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基、
ナフトキシ基）、アルキルカルボンニル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基）、アリールカル
ボニル基（例えばベンゾイル基）、アルキルオキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフエノキシカルボニル基）、アル
キルカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ基、
プロピオニルオキシ基）、アリールカルボニルオ
キシ基（例えばベンゾイルオキシ基）、アルキル
オキシスルホニル基（例えばメトキシスルホニル
基、エトキシスルホニル基）、アリールオキシス
ルホニル基（例えばフエノキシスルホニル基）、
アルキルスルホニルオキシ基（例えばメチルスル
ホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基）、
アリールスルホニルオキシ基（例えばフエニルス
ルホニルオシキ基）、アルキルアシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基）、アリールアシルアミノ基（例えばベンゾイ
ルアミノ基）、アルキルカルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基）、
アリールカルバモイル基（例えばフエニルカルバ
モル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼ
ンスルホンアミド基）、アルキルスルフアモイル
基（例えばメチルスルフアモイル基、エチルスル
フアモイル基）、アリールスルフアモイル基（例
えばフエニルスルフアモイル基）、アルキルアミ
ノスルホンアミド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノスルホンアミド基）、アリールアミノスルホ
ンアミド基（例えばＮ−フエニルアミノスルホン
アミド基）、アルキルウレイド基（例えばメチル
ウレイド基、エチルウレイド基）、アリールウレ
イド基（例えばＮ−フエニルウレイド基）、アル
キルオキザリル基（例えばメチルオキザリル基）、
アリールオキザリル基（例えばフエニルオキザリ
ル基）、などが挙げられる、これらの置換基は１
〜５個の何れかの個数がフエニル基に導入され
る。フエニル基に導入される好ましい置換基とし
ては、ハロゲン原子、アルキル基（特にハロゲン
原子で置換されたアルキル基）、シアノ基、アル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、アルキルスルフアモイル基、アリールスルフ
アモイル基、アルキルウレイド基、アリールウレ
イド基、アルキルオキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基などである。 一般式〔〕のR₂で表わされるハロゲン原子
は、例えば塩素、フツ素などであり、アルキル基
は、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基な
どであり、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などである。R₂の
好ましくは、水素原子、塩素原子およびメチル基
である。 本発明において一般式〔〕のR₃で表わされ
るアルキル基は直鎖または分岐のものであり、例
えばエチル基、ブチル基、iso−ペンチル基、ヘ
キシル基、sec−オクチル基、ウンデシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
であり、好ましくは炭素原子数１〜30個のアルキ
ル基である。これらのアルキル基は単一もしくは
複数の置換基を有していても良く、この置換基と
しては、代表的なものにフエノキシ基〔このフエ
ノキシ基は更に置換基を有していても良く、この
置換基としては代表的なものにハロゲン原子（例
えばフツ素、塩素等）、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、アルキル基（例えばメチル基、ブ
チル基、ドデシル基）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、アリール基（例えばフ
エニル基、トリル基）、アリーロキシ基（例えば
フエノキシ基、ナフトキシ基）、アラルキル基
（例えばベンジル基）、アルキルスルフアモイル基
（例えばブチルスルフアモイル基）、アリールスル
フアモイル基（例えばフエニルスルフアモイル
基）、アルキルオキシカルボニル基（例えばｎ−
オクチルオキシカルボニル基）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフエノキシカルボニル基）、
アルキルキルスルホンアミド基（例えばブチルス
ルホンアミド基）、アリールスルホンアミド基
（例えばフエニルスルホンアミド基）などがあ
る〕、アルキルアシルアミノ基、アリールアシル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基などが挙げられる。これ
らの置換基の２つ以上がアルキル基に導入されて
いても良い。 R₃で表わされるシクロアルキル基は、例えば
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基等であり、好ましくは
シクロヘキシル基である。 R₃で表わされるアリール基は、例えばフエニ
ル基、ナフチル基等であり、好ましくはフエニル
基である。これらのアリール基は、置換基を有し
ていても良く、この置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えば塩素、フツ素等）、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基
（例えばメチル基、ブチル基、ドデシル基）、アル
コキシル基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、
アリール基（例えばフエニル基、トリル基）、ア
リーロキシ基（例えばフエノキシ基）、アルキル
スルフアモイル基（例えばブチルスルフアモイル
基）、アリールスルフアモイル基（例えばフエニ
ルスルフアモイル基）、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばｎ−オクチルオキシカルボニル基）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基）、アルキルスルホンアミド基（例
えばブチルスルホンアミド基）、アリールスルホ
ンアミド基（例えばフエニルスルホンアミド基）、
アルキルスルホニル基（例えばドデシルスルホニ
ル基）、アリールスルホニル基（例えばフエニル
スルホニル基）などが挙げられる。 一般式〔〕のR₃で表わされる好ましい基と
しては、アルキル基およびアリール基を挙げるこ
とができ、更に好ましくは、下記一般式〔〕で
表わされる基である。 一般式〔〕 R₅（−Ｘ−R₄）−ｎ 一般式〔〕において、ｎは０または１の整数
を表わし、R₄はアルキレン基〔例えば、α−エ
チルメチレン基、α−ブチルメチレン基、α−ド
デシルメチレン基、α−ブチルエチレン基、α−
ドデシルメチレン基（但し、エチレン基のα位の
炭素は、アシルアミノ基に直接結合した炭素をさ
す。）〕、またはアリーレン基（例えばフエニレン
基）を表わす。Ｘは２価の基を表わし、例えば−
Ｏ−、−COO−、−OCO−、−SO₂−、−Ｓ−、−
NHSO₂−、−SO₂NH−、−CONH−、または−
NHCO−基であり、好ましくは−Ｏ−または−
SO₂−基である。 R₅はアルキル基（例えばｎ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタ
デシル基、sec−ペンダデシル基、sec−トリデシ
ル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ノニル基等の炭素原
子数１〜20のアルキル基）、またはアリール基
（例えばフエニル基）と表わす。これらのアルキ
ル基およびアリール基は単一もしくは複数の置換
基を有していても良く、例えばフエニル基の置換
基としては代表的なものに、ハロゲン原子（例え
ばフツ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシル、シア
ノ、ニトロ、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、ドデ
シル基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ノトキシ基、オクトキシ基等）アル
キルスルフアモイル基（例えばブチルスルフアモ
イルき、オクチルスルフアモイル基等）、アリー
ルスルフアモイル基（例えばフエニルスルフアモ
イル基、キシリルスルフアモイル基、トリルスル
フアモイルき、メシチルスルフアモイル基、等）、
アルキルオキシルカルボニル基（例えばメチルオ
キシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエ
ニルオキシカルボニル基、キシリルオキシカルボ
ニル基、トリルオキシカルボニル基、メシチルオ
キシカルボニル基、等）、アルキルスルホンアミ
ド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチルス
ルホンアミド基、ブチルスルホンアミド基、ベン
ジルスルホンアミド基、等）、アリールスルホン
アミド基（例えばフエニルスルホンアミド基、キ
シリルスルホンアミド基、トリルスルホンアミド
基、メシチルスルホンアミド基、等）、アルキル
カルボニルオキシ基（例えばエチルカルボニルオ
キシ基）、アリールオキシカルボニル基（例えば
ベンゾイルオキシ基）、またはアミノスルホンア
ミド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノスルホン
アミド基等）を挙げることができる。これらの置
換基は２種以上がフエニル基に導入されていても
良い。R₅で表わされる好ましい基としては、非
置換のフエニル基または置換基としてアルキル
基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシ基、
アルキルスルフアモイル基、アミノスルホンアミ
ド基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基を有するフエニル基を挙げるこ
とができる。 また、R₂とR₃とが結合して形成するフエノー
ル環に縮合した５員または６員の環を形成し、例
えばカルボスチリルあるいは３，４−ジヒドロカ
ルボスチリルを形成する基などを挙げることがで
きる。 一般式〔〕のＺで表わされる芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応により離脱可能な基は、当業者に周知のも
のであり、カプラーの反応性を改質し、またはカ
プラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他
の層において、現像抑制、漂白抑制、色補正など
の機能を果たすことにより有利に作用するもので
ある。代表的なものとしては、例えば、ハロゲン
原子（例えばフツ素、塩素、臭素）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、オクトキシ
基等）、アリールオキシ基（例えばフエニルオキ
シ基等）、シクロヘキシルオキシ基、アリールア
ゾ基（例えばフエニルアゾ基等）、チオエーテル
（例えばベンジルチル基等）、または複素環基（例
えば、オキサゾリル、ジアゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリル等）、アラルキルカルボニルオ
キシ基などが挙げられる。Ｚで表わされる特に好
適な例は、水素原子、ハロゲン原子（好ましくは
塩素原子）、アルコキシ基またはアリールオキシ
基である。 本発明において、一般式〔〕で表わされるシ
アンカプラーの特に好ましくは、下記一般式
〔〕で表わされる化合物である。 一般式〔〕 一般式〔〕において、R₆はハロゲン原子
（例えば塩素、フツ素）、アルキルスルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基、エタンスル
ホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（例
えばペンゼンスルホンアミド基）、アルキルスル
フアモイル基（例えばメチルスルフアモイル基、
エチルスルフアモイル基）、アリールスルフアモ
イル基（例えばフエニルスルフアモイル基）、シ
アノ基、アルキルオキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基）、またはアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、
オクタデシル基、ベンジル基、フエネチル基、ト
リフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基
等）を表わす。 R₇はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基）
を表わし、好ましくは炭素原子数１〜20個の直鎖
または分岐のアルキル基を表わす。 R₈は、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、ドデシ
ル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、
ブチルスルホンアミド基、ペンジルスルホンアミ
ド基）、アルキルスルフアモイル基（例えばブチ
ルスルフアモイル基、オクチルスルフアモイル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基、オクトキシ基）、アルキルア
ミノスルホンアミド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチル
アミノスルホンアミド基、Ｎ−メチルアミノスル
ホンアミド基）、アルキルオキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基）、または、アリールオキシカルボニル基
（例えばフエノキシカルボニル基）を表わす。 Z′は水素原子またはハロゲン原子（例えば塩
素、フツ素）を表わす。ｋおよびｌは、それぞれ
０〜５の整数を表わす。 以下に一般式〔〕で表わされる本発明に係る
シアンカプラーの代表的具体例を示すが、これら
に限定されない。 本発明方法においては前記発色現像処理の後
に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能を
有する処理液で処理する。この漂白能を有する処
理液としては、漂白液と漂白定着液とがある。漂
白液を用いる場合には、次いで定着液を用いて定
着処理が行なわれ、漂白定着液を用いる場合には
漂白処理と定着処理とが同一液で同時に行なわれ
る。前記漂白液もしくは漂白定着液に用いられる
漂白剤としては、例えば赤血塩、重クロム酸塩、
アミノポリカルボン酸鉄塩、脂肪族ポリカルボン
酸金属塩、過硫酸塩などが有用である。 本発明法においては、前記発色現像処理、漂白
処理および定着処理（または漂白定着処理）の他
に、画像安定（安定）、硬膜、中和、黒白現像、
反転、停止、水洗、リンスなどの各処理工程を必
要に応じて加えることができる。本発明において
用いられる望ましい処理工程は、例えば以下に例
示する、それぞれが一連の連続した処理工程であ
る。 (1) 発色現像処理→漂白定着処理→水洗 (2) 発色現像処理→漂白定着処理→水洗→定着処
理→水洗 (3) 発色現像処理→停止→漂白処理→水洗→定着
処理→水洗 (4) 黒白現像処理→水洗→反転露光→発色現像処
理→漂白定着処理→水洗 (5) 黒白現像処理→停止→カプリ剤を含む発色現
像処理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、反射支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられたものであれば何れであつて
も良く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の
層数および層順に特に制限はない。代表的具体例
としては、カラー印画紙、反転カラー印画紙など
が挙げられるが、特にカラー印画紙として適切で
ある。通常は、前記ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の大部分が親水性バインダーを含有する
親水性コロイド層となつている。この親水性バイ
ンダーとしては、ゼラチン、あるいはアシル化ゼ
ラチン、グアニジル化ゼラチン、フエニルカルバ
ミル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、シアノエタ
ノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等のゼラ
チン誘導体が好ましく用いられる。 式〔〕で表わされる本発明に係るシアンカプ
ラー（以下、本発明に係るシアンカプラーとい
う）は、通常のシアン色素形成カプラーにおいて
用いられる方法が同様に適用でき、本発明に係る
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
反射支持体上に被覆してハロゲン化銀カラー写真
感光材料を形成する。 本発明に係るシアンカプラーは、通常赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有させるが、非増感乳剤
または赤色以外のスペクトルの三原色領域に感光
性を有するハロゲン化銀乳剤層中に含有させても
良い。本発明における色素画像を形成せしめる各
構成単位は、スペクトルの或る一定領域に対して
感光性を有する単乳剤層または多層乳剤層であ
る。 本発明に係るシアンカプラーをハロゲン化銀乳
剤中に添加する場合、通常ハロゲン化銀１モル当
り約0.05〜2.0モル、好ましくは0.1〜1.0モルの範
囲で添加する。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
が多色要素である場合、上記の画像形成構成単位
の層を含めて写真要素に必要な層は、当業界で知
られている様に種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、シアン色素形成カプラーを有する少なく
とも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる
シアン色素画像形成構成単位（シアン色素形成カ
プラーの少なくとも１つは式〔〕で表わされる
本発明に係るシアンカプラーであり、更に少なく
とも１つは式〔〕で表わされる本発明に係るシ
アンカプラーである。）、少なくとも１つのマゼン
タ色素形成カプラーを有する少なくとも１つの緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素
画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロー色
素形成カプラーを有する少なくとも１つの青感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像
形成構成単位を支持体に担持させたものからな
る。 写真要素は追加の層、例えばフイルター層、中
間層、保護層、ハレーシヨン防止層、下塗り層、
カール防止層等の非感光性層有することができ
る。 本発明に係るシアンカプラーを含むシアン色素
形成カプラー、マゼンタ色素形成カプラー、イエ
ロー色素形成カプラー、あるいは後述の紫外線吸
収剤等の写真用添加剤などの疎水性添加物は、従
来公知の方法に従つて親水性バインダー水溶液中
に分散されてからハロゲン化銀乳剤層あるいは非
感光性層中に含有される。これらの疎水性化合物
を分散させる方法としては、例えば特開昭49−
74538号、同51−59943号、同54−32552号各公報、
リサーチ・デイスクロージヤー誌、1979年８月
号、No.14850，77〜79頁等に記載されているラテ
ツクス分散法、あるいは水中油滴型分散法などが
用いられる。水中油滴型分散法としては、カプラ
ー等の疎水性化合物を分散させるための従来公知
の方法が適用できる。具体的には、沸点が175℃
以上の高沸点有機溶媒、および必要に応じて加え
られる酢酸エチル、酢酸ブチル等の低沸点溶媒中
に疎水性化合物を溶解し、界面活性剤を含むゼラ
チン等の親水性バインダーを含む水溶液中と混合
し、高速回転ミキサー、コロイドミル、超音波分
散装置等の分散手段により乳化分散し、ハロゲン
化銀乳剤層または非感光性層などの親水性コロイ
ド層中に含有させる。この際用いる高沸点有機溶
媒としては、有機酸アミド類、カルバーメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、特
に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、
ジープロピルフタレート、ジープチルフタレー
ト、ジーｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチ
ルフタレート、ジアミルフタレート、ジノニルフ
タレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル
酸エステル、トリクレジルフオスフエート、トリ
フエニルフオスフエート、トリー（２−エチルヘ
キシル）フオスフエート、トリソノニルフオスフ
エートなどのリン酸エステル、ジオクチルセバケ
ート、ジー（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジイソデシルセバケートなどのセパシン酸エステ
ル、グリセロールトリプロピオネート、グリセロ
ールトリブチレートなどのグリセリンのエステ
ル、その他、アジピン酸エステル、グルタール酸
エステル、コハク酸エステル、マレイン酸エステ
ル、フマール酸エステル、クエン酸エステル、ジ
−tert−アミルフエノール、ｎ−オクチルフエノ
ールなどのフエノール誘導体を１種または１種以
上併用して用いることができる。 本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラー
は、従来公知のもの。なかでも、ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーが好ましく用いられる。 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー
は、従来公知のもの。なかでも、ビバロイルアセ
トアニリド系のイエローカプラーが好ましく用い
られる。 これらイエロー色素形成カプラーおよびマゼン
タ色素形成カプラーは、通常、ハロゲン化銀乳剤
層中にハロゲン化銀１モル当り0.01〜2.0モル好
ましくは、0.1〜1.0モルの範囲で含有される。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子
は粗粒のものでも微粒のものでもよく、粒径の分
布は狭くても広くても良い。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであつても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであつてもよい。また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、ア
ンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであ
つても良く、また、同時混合法、順混合法、逆混
合法、コンバージヨン法等何れで製造されたハロ
ゲン化銀粒子も適用できる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
においてそれぞれ用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するこのが好ましいが、未除去
のものも使用できる。また、別々に調整した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用すること
もできる。 ハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せし
めたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により
増感することができる。本発明において有利に併
用して使用できる化学増感剤は、貴金属増感剤、
硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤の４
種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
等の化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには、更にアン
モニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネ
ートを併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性または不活性セレ
ン化合物を用いることができる。 還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
ミノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ビドラジン誘導体がある。 本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要
な感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素の選択により分光増感がなされる。この
分光増感色素としては種々のものが用いられ、こ
れらは１種あるいは２種以上併用することができ
る。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤層および非感光性層には他の
各種写真用添加剤を含有させることができる。例
えばリサーチ・デイスクロージヤー誌17643号に
記載されているカプリ防止剤、色素画像褪色防止
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤および紫外線
吸収剤等を適宜用いることができる。 本発明の目的の１つであるシアンステインの防
止は、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が
直接鑑賞すべく反射支持体を用いたものとなつて
いるときに顕著に発揮される。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有
せしめた乳剤層および非感光性層などの各構成層
を、コロナ放電処理、火災処理または紫外線照射
処理を施した反射支持体上に、または下引層、中
間層を弁して反射支持体上に塗設することによつ
て製造される。有利に用いられる反射支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、或は
反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート
或はポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネ
ートフイルム、ポリスチレンフイルム等があり、
これらの反射支持体は夫々ハロゲン化銀写真感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構
成層の塗設には、デツピング塗布、エアドクター
塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布など種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許第
2761791号、同第2941898号に記載された方法によ
る２層以上の同時塗布を用いることもできる。 本発明に於ては各乳剤層の塗設位置を任意に定
めることができるが、例えば支持体側から順次青
感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層
の配列、または支持体側から順次、赤感光性乳剤
層、緑感光性乳剤層、青感光性乳剤層の配列とす
ることができる。 また支持体から一番遠い乳剤層の支持体側の隣
接層に紫外線吸収剤層を設け、必要に応じて支持
体の反対側の層に紫外線吸収剤層を設けることも
できる。 特に後者の場合には最上層に実質的にゼラチン
からのみ成る保護層を設けると好ましい。これら
の構成層には結着剤として前記のような乳剤に用
いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加
剤を同様に含有せしめることができる。 発明の具体的効果 本発明によれば、発色現像液に含有される臭化
物イオンの高濃度化に伴なう現像抑制を防止する
ために発色現像温度を高めあるいはPHを高めて発
色現像処理する場合においてもシアンカプラーに
起因するシアンステインならびに赤感性ハロゲン
化銀乳剤層にシアンカプラーを含有させた場合に
おける該シアンカプラーから形成される色素画像
の階調変動を良好に防止することができる。ま
た、発色現像液の臭化物イオンの高濃度化に起因
するハロゲン化銀写真感光材料の発色現像処理後
における写真性能のバラツキをも良好に防止する
ことができる。 更に本発明によれば、濃厚化した発色現像液の
補充液の成分の１つである有機溶媒を低減しある
いは全く除去した場合においても安定した良好な
写真性能が得られ、かつ補充液の高濃度化により
該補充液量を低減し、発色現像液の廃液による環
境汚染を低減し、しかも付帯設備を簡略化するこ
とができ、発色現像処理に要する作業を総合的に
簡便化し発色現像処理に要するトータルコストを
下げることができる。 本発明方法は、とりわけプリント用ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の自動現像処理に適した方
法であり、発色現像液の補充液を濃厚化すること
により、補充液タンク、補充ポンプ、補充液スト
ツクスペーク、廃液タンク等の小型化、補充操作
の省力化が可能であり、省スペース、低コスト化
が可能となる。また廃液処理コストが低減される
と共に、補充に際しての発色現像液のバラツキも
抑さえられ、発色現像液温度の低下に伴なう再昇
温のエネルギーが節約されるといつた利点があ
る。 発明の具体的実施例 以下に具体的実施例を示して、本発明を更に詳
しく説明するが、本発明の実施の態様はこれによ
り限定されない。 実施例 １ 下記(1)の要領でカラー印画紙を作製し、これら
の印画紙を像様露光した後、下記(2)の要領で調製
した発色現像液を用いて処理して、形成される各
色素画像に関する性能を測定した。 (1) カラー印画紙の作製 （） 比較用試料の作製 白色顔料としてアナターゼ型の酸化チタンを含
むポリエチレンによつて表面を被覆した紙支持体
にゼラチン下引きによる前処理を施した後、以下
の層を順次塗設してカラー印画紙を作製した。 層１：青感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀５モル％を含有する塩臭化銀乳剤、なら
びに下記イエローカプラー（Ｙ−１）および２，
５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオク
チルフタレートに溶解して作製した乳化分散液を
用いて塗設した。 層２：第１中間層 ２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンを
ジオクチルフタレートに溶解して作製した乳化分
散液を用いて塗設した。 層３：緑感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀15モル％を含有する塩臭化銀乳剤、なら
びに下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）および２，
５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオク
チルフタレートに溶解して作製した乳化分散液を
用いて塗設した。 層４：第２中間層 下記紫外線吸収剤（UV−１）および２，５−
ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオクチル
フタレートに溶解して作製した乳化分散液を用い
て塗設した。 層５：赤感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀15モル％を含有する塩臭化銀乳剤、なら
びに下記シアンカプラー（−１）および２，５
−ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオクチ
ルフタレートに溶解して作製した乳化分散液を用
いて塗設した。 層６：保護層 主としてゼラチンを用いて塗設した。 各層の成分の量（100cm²あたりのmg量）を表１
に示した。

【表】 （） 試料（本発明）の作製 シアンカプラーとして比較シアンカプラー（
−１）の代わりに本発明に係る例示シアンカプラ
ー（−６）を用いた以外は比較用試料と同一
のカラー印画紙を作製した。 (2) 発色現像液の調製 前記により作製した比較用試料を絵焼プリン
トした後、下記組成の発色現像液による38℃、３
分30秒の発色現像処理と、下記組成の発色現像補
充液による補充を繰り返し、この補充によつて発
色現像液中の臭化物イオン濃度が一定に保たれる
様にしながら補充量の合計が１になるまで発色
現像処理を続行して表２中Ａ〜Ｆの発色現像液を
得た。また、発色現像液Ａ〜Ｆに含有される臭化
物イオンの濃度を測定し、結果を表２に示した。 また、下記発色現像液組成における臭化カリウ
ムを臭化ナトリウムまたは臭化リチウムにかえた
以外はＡ〜Ｆの発色現像液の各々と同様にして、
臭化ナトリウムを用いた現像液Ａ−１〜Ｆ−１、
臭化リチウムを用いた現像液Ａ−２〜Ｆ−２をそ
れぞれ得た。 発色現像液〕 〔発色現像補充液〕 ベンジルアルコール 15ml 20ml エチレングリコール 15ml 20ml 亜硫酸カリウム 2.0ｇ 3.0ｇ 臭化カリウム 表２中Ｘの量 ０ 炭酸カリウム 30ｇ 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ 4.0ｇ ポリリン酸 2.5ｇ 3.0ｇ （３−メチル−４−アミノ− Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 5.5ｇ 7.0ｇ 水酸化カリウム
2.0ｇ 3.0ｇ 水を加えて
１ 表２中Ｙの量 PH 10.2 −

【表】 表中Ｚは、印画紙100cm²あたりの発色現像補充
液による補充量（ml）である。Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの
発色現像補充液中のベンジルアルコールは一部浮
遊していたが強制的に分散して用いた。 (1)により作製した比較用試料および試料
に、感光計（小西六写真工業(株)製、KS−７型）
を用いて白色光を光楔を通して露光した後、(2)に
より調製した発色現像液Ａ〜Ｆ，Ａ−１〜Ｆ−
１，Ａ−２〜Ｆ−２および下記組成の漂白定着液
を用いて、以下に示す処理工程によりシアン色素
画像を形成した。かくして得られたシアン色素画
像の濃度を濃度計（小西六写真工業(株)製）を用い
て測定し、カプリ濃度および濃度1.3〜1.8の特性
曲線の傾き（ｒ−）を測定した。結果を表３に示し
た。なおカプリ濃度は0.02以下、ｒ−は2.9以上で
ないと良好な色素画像が得られないこととなる。 ＜処理工程＞ 処理温度 処理
時間 １ 発色現像処理 38℃ ３分30
秒 ２ 漂白定着処理 33℃ １分30
秒 ３ 水洗 33℃ ３分 ４ 乾燥 80℃ ２分 （漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
61ｇ ｒ−エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
塩 ５ｇ ｒ−チメ硫酸アンモニウム 124.5ｇ ｒ−メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ ｒ−無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ ｒ−水を加えて１とする。

【表】

【表】 第３表の結果から、本発明外の発色現像液Ａを
用いるとカプリが高く、本発明外の発色現像液Ｆ
を用いるとｒ−が低く、共に画質が悪化する。 又、本発明外のシアンカプラーを用いた試料
はカプリ濃度が高く、ｒ−が低い。これらとは対称
的に、本発明に係る発色現像液Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅで
本発明に係る試料を処理することにより階調、
カプリ共にバランス良く優れた画質が得られる。 また、臭化カリウムにかえて、臭化ナトリウム
または臭化リチウムを用いた現像液Ａ−１〜Ｆ−
１またはＡ−２〜Ｆ−２を用いて処理した場合
は、本発明に係る現像液Ｂ〜Ｅを用いて処理を行
つた場合に比較して、ｒ−値が低く、カプリ濃度が
高いことがわかる。 実施例 ２ 下記(3)の要領でカラー印画紙を作製し、これら
の印画紙に実施例１と同一の露光、ならびに発色
現像処理、漂白定着処理、水洗および乾燥の各工
程の処理を施して色素画像を形成した。 (3) カラー印画紙の作製 （） 試料の作製 白色顔料としてアナターゼ型の酸化チタンを含
むポリエチレンによつて表面を被覆した紙支持体
にゼラチン下引による前処理を施した後、以下の
層を順次塗設してカラー印画紙を作製した。 層１：青感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀５モル％を含有する塩臭化銀乳剤、なら
びに前記イエローカプラー（Ｙ−１）および２，
５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオク
チルフタレートに溶解して作製した乳化分散液を
用いて塗設した。 層２：第１中間層 ２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンを
ジオクチルフタレートに溶解して作製した乳化分
散液を用いて塗設した。 層３：緑感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀15モル％を含有する塩臭化銀乳剤、なら
びに前記マゼンタカプラー（Ｍ−１）および２，
５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオク
チルフタレートに溶解して作製した乳化分散液を
用いて塗設した。 層４：第２中間層 前記紫外線吸収剤（UV−１）および２，５−
ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオクチル
フタレートに溶解して作製した乳化分散液を用い
て塗設した。 層５：赤感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀15モル％を含有する塩臭化銀乳剤、なら
びに下記シアンカプラー（−１）および２，５
−ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオクチ
ルフタレートに溶解して作製した乳化分散液を用
いて塗設した。 層６：第２中間層 前記紫外線吸収剤（UV−１）および２，５−
ジ−tert−オクチルハイドロキノンをジオクチル
フタレートに溶解して作製した乳化分散液を用い
て塗設した。 層７：保護層 主としてゼラチンを用いて塗設した。 各層の成分の量（100cm²あたりのmg量）を表４
に示した。

【表】 （） 試料の作製 シアンカプラー（−１）の代わりに本発明に
係るシアンカプラー（−28）を用いた以外は試
料と同一のカラー印画紙を作製した。 次に実施例１の(2)において示した発色現像液処
理方に順じて、表５に示した臭化物イオン濃度の
発色現像液Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋを作製し、試料
、に実施例１と同一の露光を施した後、これ
らの発色現像液を用いて発色現像処理し、次いで
実施例１と同一の漂白定着、水洗、乾燥の各処理
工程を行なつた。 かくして処理された各試料のｒ−を実施例１と同
一の方法で測定した。結果を表５に示した。

【表】 発色現像液の臭化物イオン濃度が10〜20％の変
動幅で変動するのは補充精度等から一般のラボに
おいてはよく見受けられる現像であるが、表５の
結果からは本発明の処理方法によれば、臭化物イ
オンの変動にもかかわらずｒ−の変動幅が著しく小
さく、現像処理安定性が著しく増進される。 実施例 ３ シアンカプラー（−28）の代わりに前記例示
シアンカプラー（−14）および（−15）を用
いた以外は試料と同一のカラー印画紙を作製
し、実施例２と同一の処理を施してｒ−の変動を測
定したところ、臭化物イオンの変動にもかかわら
ず、ｒ−の変動幅が著しく小さいことが判つた。 実施例 ４ 実施例１の発色現像液Ａ〜Ｆに用いた補充液
〔以下、それぞれの補充液をＡ（補）、Ｂ（補）、Ｃ
（補）、Ｄ（補）、Ｅ（補）およびＦ（補）という〕お
よび、これらの補充液中のベンジルアルコール濃
度を1.5％に調製した補充液〔以下、それぞれの
補充液をA′（補）、B′（補）、C′（補）、D′（補）
、
E′（補）、およびF′（補）という〕をそれぞれ室温
にて７日間放置し、浮遊するベンジルアルコール
の量を測定した。これら補充液に含有されるベン
ジルアルコール全量に対する浮遊ベンジルアルコ
ールの量を重量％で求め、表６に示した。

【表】 表６から、発色現像補充液中のベンジルアルコ
ールの量を抑さえることにより、発色現像補充液
を濃厚化してもベンジルアルコールの浮遊は良好
に防止できることが判る。 次に補充液Ａ（補）〜Ｆ（補）の代わりに
A′（補）〜F′（補）を用いた以外は実施例１と同
一の方法で発色現像液を調製した。（以下それぞ
れの発色現像液をA′、B′、C′、D′およびE′とい
う） かくして得られた発色現像液を用いた以外は実
施例２と同一の方法により、試料および試料
を処理し、ｒ−を測定した。結果を表７に示した。

【表】 表７から、本発明の処理方法によれば発色現像
液中のベンジルアルコール量を低減した場合にお
いても、ｒ−の変化は小さく、良好な写真性能を示
し得ることがわかる。 このように、ハロゲン化銀写真感光材料のみの
研究あるいは、現像処理方法のみの研究からは、
達成し得なかつた優れたプリント処理システム
が、本発明に係る特定のハロゲン化銀写真感光材
料と特定の発色現像液を組み合せることにより実
用化できることとなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 反射支持体上に、少なくとも１層のシアンカ
   プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が設けられ
   ているカラー印画紙を、像様露光した後、臭化物
   イオンを含有する発色現像液を用いて発色現像処
   理することにより色素画像を形成する方法におい
   て、前記シアンカプラーが下記一般式［］で示
   されるシアンカプラーであり、かつ前記発色現像
   液中の前記臭化物イオンの濃度が10×10^-3〜32×
   10^-3ｇイオン／であり、更に該臭化物が臭化カ
   リウムであることを特徴とする色素画像の形成方
   法。 一般式［］ ［式中、R₁はアルキル基、シクロアルキル基、
   アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミ
   ノ基を表わす。R₂は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基またはアルコキシ基を表わす。R₃は
   アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
   を表わす。また、R₂とR₃とが結合してフエノー
   ル環に縮合する５員または６員の環を形成しても
   良い。Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン系
   発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング反応
   により離脱可能な基を表わす。］