JPH045247A - １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 - Google Patents
１，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法Info
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- JPH045247A JPH045247A JP10825390A JP10825390A JPH045247A JP H045247 A JPH045247 A JP H045247A JP 10825390 A JP10825390 A JP 10825390A JP 10825390 A JP10825390 A JP 10825390A JP H045247 A JPH045247 A JP H045247A
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- trifluoroethane
- bromine
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- reacting
- tetrafluoroethane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１１上ム■月上！
本発明は、１，１，１．２−テトラフルオロエタンの製
造法に関する。さらに詳しくは、本発明は１，１．１−
トリフルオロエタンを臭素化し、次いで当該臭素化物と
フッ化水素とを反応させて１．１，１．２−テトラフル
オロエタンを製造する方法に関する。
造法に関する。さらに詳しくは、本発明は１，１．１−
トリフルオロエタンを臭素化し、次いで当該臭素化物と
フッ化水素とを反応させて１．１，１．２−テトラフル
オロエタンを製造する方法に関する。
１．１，１．２−テトラフルオロエタンは、現在冷媒と
して盛んに使用されているジクロジフルオロメタン（ｒ
ＣＦＣ−１２Ｊと一般に称される。）の有望な代替品と
されている化合物である。
して盛んに使用されているジクロジフルオロメタン（ｒ
ＣＦＣ−１２Ｊと一般に称される。）の有望な代替品と
されている化合物である。
゛ の と の口題点
従来から提案されている実用可能性のある１１．１．２
−テトラフルオロエタンの製造方法は、−般に下記の二
つの基本的タイプに分類されうる（−イ）１，１−ジク
ロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンを水素に
より還元する方法、及び （ロ）１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンと
フッ化水素とを反応させる方法。
−テトラフルオロエタンの製造方法は、−般に下記の二
つの基本的タイプに分類されうる（−イ）１，１−ジク
ロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンを水素に
より還元する方法、及び （ロ）１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンと
フッ化水素とを反応させる方法。
上記（イ）のタイプの方法は、パラジウム、レニウム、
白金等の還元触媒の存在下、はぼ１００〜５００℃程度
の範囲内の温度で反応を実施するものであるが、目的生
成物である１、１，１．２−テトラフルオロエタンより
もさらに還元が進んだ１，１．１−トリフルオロエタン
が副生じ易く、その副生を抑制するために転化率を本質
的に低く抑えなければならないという重大な欠点がある
。
白金等の還元触媒の存在下、はぼ１００〜５００℃程度
の範囲内の温度で反応を実施するものであるが、目的生
成物である１、１，１．２−テトラフルオロエタンより
もさらに還元が進んだ１，１．１−トリフルオロエタン
が副生じ易く、その副生を抑制するために転化率を本質
的に低く抑えなければならないという重大な欠点がある
。
さらには、上記（イ）の反応では塩化水素が必然的に副
生ずるので、触媒には耐酸性が要求される。
生ずるので、触媒には耐酸性が要求される。
そのため使用触媒について種々の検討がなされてきてい
るが（例えば、特開平１−３１９４３７３１９４３８及
び−３１９４３９号公報等参照）、未だ充分とは言えな
い状況下にある。
るが（例えば、特開平１−３１９４３７３１９４３８及
び−３１９４３９号公報等参照）、未だ充分とは言えな
い状況下にある。
また上記公知（ロ）のタイプの方法は、例えば無機クロ
ム化合物の存在下、はぼ３００〜５００℃程度の範囲内
の温度で反応を実施するものであるが（例えば特開昭５
５−２７１３８号公報参照）、これも転化率が低い上に
触媒寿命が短いという欠点がある。そのため、微量の酸
素を存在させて反応を実施する等の工夫がなされている
が（例えば特開昭５５−２７１３９号公報参照）、上記
欠点を充分に解消するには至っていない。さらに上記（
ロ）のタイプの方法においては、原料上の問題もある。
ム化合物の存在下、はぼ３００〜５００℃程度の範囲内
の温度で反応を実施するものであるが（例えば特開昭５
５−２７１３８号公報参照）、これも転化率が低い上に
触媒寿命が短いという欠点がある。そのため、微量の酸
素を存在させて反応を実施する等の工夫がなされている
が（例えば特開昭５５−２７１３９号公報参照）、上記
欠点を充分に解消するには至っていない。さらに上記（
ロ）のタイプの方法においては、原料上の問題もある。
すなわち、この方法に使用する１−クロロ−２，２，２
−トリフルオロエタンは、１．１゜１−トリフルオロエ
タンの塩素化によって得のであるが、反応が逐次的に進
行するため、１−クロロ−２２２−１−リフルオロエタ
ンのみを高収率で得ることは困難であり、１．１−ジク
ロロ２．２．２−トリフルオロエタン及び１．１．１ト
リクロロ−２，２，２４リフルオロエタンが副生ずると
いう問題もある。
−トリフルオロエタンは、１．１゜１−トリフルオロエ
タンの塩素化によって得のであるが、反応が逐次的に進
行するため、１−クロロ−２２２−１−リフルオロエタ
ンのみを高収率で得ることは困難であり、１．１−ジク
ロロ２．２．２−トリフルオロエタン及び１．１．１ト
リクロロ−２，２，２４リフルオロエタンが副生ずると
いう問題もある。
え匪ム亘貝
本発明は、上記の如き従来法における諸欠点を解消し、
効率良く容易に１．１，１．２−テトラフルオロエタン
を製造する方法を提供することを主たる目的としている
。
効率良く容易に１．１，１．２−テトラフルオロエタン
を製造する方法を提供することを主たる目的としている
。
先肌ムカ１
かくして、本発明は、１，１．１−トリフルオロエタン
と臭素とを、温度５５０〜８００℃、接触時間０．５〜
１０秒の条件下で反応させることにより１−ブロモ−２
，２，２−トリフルオロエタンを得、これをフッ化水素
と反応させることを特徴とする１、１，１．２−テトラ
フルオロエタンの製造法を提供する。
と臭素とを、温度５５０〜８００℃、接触時間０．５〜
１０秒の条件下で反応させることにより１−ブロモ−２
，２，２−トリフルオロエタンを得、これをフッ化水素
と反応させることを特徴とする１、１，１．２−テトラ
フルオロエタンの製造法を提供する。
本発明において原料として用いる１、１．１トリフルオ
ロエタンは、例えば三フッ化クロム（ＣｒＦ３）の存在
下、２５０〜４５０℃の温度及び約１〜２０秒の接触時
間の条件下で、１．１１−トリクロロエタンとフッ化水
素とを反応させることにより高収率で得ることができ、
入手が容易である。
ロエタンは、例えば三フッ化クロム（ＣｒＦ３）の存在
下、２５０〜４５０℃の温度及び約１〜２０秒の接触時
間の条件下で、１．１１−トリクロロエタンとフッ化水
素とを反応させることにより高収率で得ることができ、
入手が容易である。
本発明方法においては、触媒を使用することなく、まず
１，１．１−トリクロロエタンを臭素と、５５０〜８０
０℃の温度及び０．５〜１０秒の接触時間の条件下で反
応させる。
１，１．１−トリクロロエタンを臭素と、５５０〜８０
０℃の温度及び０．５〜１０秒の接触時間の条件下で反
応させる。
一般的には、１，１．１−トリフルオロエタンの臭素化
は逐次的に進行してモノブロム化物、ジブロム化物、ト
リブロム化物が逐次生成すると考えられ、事実、４００
〜４５０℃程度の温度でこの反応を実施すると、上記の
如き３種のブロム化物が副生ずる。
は逐次的に進行してモノブロム化物、ジブロム化物、ト
リブロム化物が逐次生成すると考えられ、事実、４００
〜４５０℃程度の温度でこの反応を実施すると、上記の
如き３種のブロム化物が副生ずる。
しかしながら、本発明者等は、驚くべきことに、１．１
．１−トリフルオロエタンと臭素とを５５０℃以上の高
い温度で反応させると、モノブロム化物、すなわち１−
ブロモ−２，２，２−トリフルオロエタンが選択的に生
成するという非常に興味ある発見をした。その反応温度
が８００℃を超えると、しかしながら熱分解反応が生ず
るようになり、所望のモノブロム化物の収率が低下し始
める。従って、本発明における１、１．１−）−リフル
オロエタンと臭素との反応は５５０〜８００℃の範囲内
の温度で実施するのが好ましい。この反応の接触時間に
ついては、０．５秒未満では未反応の臭素が生成物中に
残留するので（すなわち、反応が充分進行しないので）
好ましくなく、また１０秒を超えると熱分解が生じ始め
るので好ましくない。従って、接触時間は０．５〜１０
秒の範囲内であるのが好ましい。
．１−トリフルオロエタンと臭素とを５５０℃以上の高
い温度で反応させると、モノブロム化物、すなわち１−
ブロモ−２，２，２−トリフルオロエタンが選択的に生
成するという非常に興味ある発見をした。その反応温度
が８００℃を超えると、しかしながら熱分解反応が生ず
るようになり、所望のモノブロム化物の収率が低下し始
める。従って、本発明における１、１．１−）−リフル
オロエタンと臭素との反応は５５０〜８００℃の範囲内
の温度で実施するのが好ましい。この反応の接触時間に
ついては、０．５秒未満では未反応の臭素が生成物中に
残留するので（すなわち、反応が充分進行しないので）
好ましくなく、また１０秒を超えると熱分解が生じ始め
るので好ましくない。従って、接触時間は０．５〜１０
秒の範囲内であるのが好ましい。
本発明方法における１、１．１−トリフルオロエタンと
臭素の仕込量は、理論的には１：１のモル比である。実
際上は臭素を若干少なくするのが好ましいことがある（
すなわち１，１．１−トリフルオロエタン／臭素モル比
≦１であるのが好ましい）。
臭素の仕込量は、理論的には１：１のモル比である。実
際上は臭素を若干少なくするのが好ましいことがある（
すなわち１，１．１−トリフルオロエタン／臭素モル比
≦１であるのが好ましい）。
本発明方法では、上記のような反応によって得た１−ブ
ロモ−２，２，２−トリフルオロエタンを分離、精製し
た後、フッ化水素と反応させて、目的とする１、１，１
．２−テトラフルオロエタンを得る。この反応に使用す
る触媒としては、三フッ化クロム（Ｃｒ Ｆ ３）、ニ
フッ化鉄（ＦｅＦ２）、三フッ化アルミニウム（ｌ Ｆ
、）が好ましいものとして挙げられ、これらをアルミナ
、活性炭等に担持させるか、担持させずに使用する。さ
らには活性炭も触媒として使用することができる。この
反応は約１５０〜４００℃の範囲で実施するのが好まし
い。１５０℃未満であると反応速度が低く、また４００
℃を超えると副生物の生成が項著になり、触媒の活性劣
化も早くなる。
ロモ−２，２，２−トリフルオロエタンを分離、精製し
た後、フッ化水素と反応させて、目的とする１、１，１
．２−テトラフルオロエタンを得る。この反応に使用す
る触媒としては、三フッ化クロム（Ｃｒ Ｆ ３）、ニ
フッ化鉄（ＦｅＦ２）、三フッ化アルミニウム（ｌ Ｆ
、）が好ましいものとして挙げられ、これらをアルミナ
、活性炭等に担持させるか、担持させずに使用する。さ
らには活性炭も触媒として使用することができる。この
反応は約１５０〜４００℃の範囲で実施するのが好まし
い。１５０℃未満であると反応速度が低く、また４００
℃を超えると副生物の生成が項著になり、触媒の活性劣
化も早くなる。
尚本発明方法の２工程の反応によって生じた臭化水素は
、塩素と反応させることにより容易に臭素になるので、
この臭素を第１段の工程の反応に再循環させて使用する
ことができる。
、塩素と反応させることにより容易に臭素になるので、
この臭素を第１段の工程の反応に再循環させて使用する
ことができる。
以上により本発明方法では、１．１，１．２−テトラフ
ルオロエタンを効率的に、容易にかつ高収率で得ること
ができる。
ルオロエタンを効率的に、容易にかつ高収率で得ること
ができる。
Ｘ隻週
以下に実施例及び比較例により本発明をより具体的に説
明する。
明する。
内径２５−一、長さ１−の石英管を反応器として使用し
、反応器出口のガス組成をガスクロマトグラフ分析した
。１，１．１−トリフルオロエタン／臭素の仕込モル比
、反応温度、接触時間、臭素転化率、１−ブロモ−２，
２，２−トリフルオロエタン選択率を第１表に示した。
、反応器出口のガス組成をガスクロマトグラフ分析した
。１，１．１−トリフルオロエタン／臭素の仕込モル比
、反応温度、接触時間、臭素転化率、１−ブロモ−２，
２，２−トリフルオロエタン選択率を第１表に示した。
これらの結果は、２４時間にわたり１時間毎にサンプリ
ングして得た結果の平均値である。
ングして得た結果の平均値である。
ルＪ！ＬＬＬ二ュ
実施例１〜５で使用した反応器を用い、実施例１〜５と
同様な操作で、ただし反応条件を変えて実験を行った（
第２表参照）。その結果を第２表に示す。副生物の顕著
な生成が明らかである。
同様な操作で、ただし反応条件を変えて実験を行った（
第２表参照）。その結果を第２表に示す。副生物の顕著
な生成が明らかである。
髪！ＬＬＬ二ュ
参考のために１．１．１−トリフルオロエタンの塩素化
実験を、実施例１〜５で使用の反応器て実施した０反応
条件及び結果を第３表に示す。
実験を、実施例１〜５で使用の反応器て実施した０反応
条件及び結果を第３表に示す。
火隻應６ヱ↓但
１１．１．２−テトラフルオロエタンの ゛１内径２５
Ｉ、長さ１．２＋１１の鉄製パイプを反応器とし、触媒
（第４表参照＞３００ＣＣを充填した。実施例１〜５で
得た１−ブロモ−２，２，２トリフルオロエタンを純度
９９％までに精製し、これを用いてＨＦと反応させた。
Ｉ、長さ１．２＋１１の鉄製パイプを反応器とし、触媒
（第４表参照＞３００ＣＣを充填した。実施例１〜５で
得た１−ブロモ−２，２，２トリフルオロエタンを純度
９９％までに精製し、これを用いてＨＦと反応させた。
反応条件及び結果を第４表に示す。
手
続
補
正
書
平成２年６月ｆ日
１、事件の表示
平成２年特許願第１０８２５３号
２、発明の名称
１．１．１．２−テトラフルオロエタンの製造法３、補
正をする者 事件との関係 住所 名称 関東電化工業株式会社 ４、代理人
正をする者 事件との関係 住所 名称 関東電化工業株式会社 ４、代理人
Claims (1)
- １、１，１，１−トリフルオロエタンと臭素とを、温度
５５０〜８００℃、接触時間０．５〜１０秒の条件下で
反応させることにより１−ブロモ−２，２，２−トリフ
ルオロエタンを得、これをフッ化水素と反応させること
を特徴とする１，１，１，２−テトラフルオロエタンの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10825390A JP2739768B2 (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10825390A JP2739768B2 (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH045247A true JPH045247A (ja) | 1992-01-09 |
| JP2739768B2 JP2739768B2 (ja) | 1998-04-15 |
Family
ID=14479974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10825390A Expired - Fee Related JP2739768B2 (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2739768B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629458A (en) * | 1996-07-26 | 1997-05-13 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of 2 2 2 trifluoroethanol |
| US5736012A (en) * | 1996-09-10 | 1998-04-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of a fluorinated acid |
-
1990
- 1990-04-24 JP JP10825390A patent/JP2739768B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629458A (en) * | 1996-07-26 | 1997-05-13 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of 2 2 2 trifluoroethanol |
| US5736012A (en) * | 1996-09-10 | 1998-04-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of a fluorinated acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2739768B2 (ja) | 1998-04-15 |
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