JPH0454705B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0454705B2 JPH0454705B2 JP58147799A JP14779983A JPH0454705B2 JP H0454705 B2 JPH0454705 B2 JP H0454705B2 JP 58147799 A JP58147799 A JP 58147799A JP 14779983 A JP14779983 A JP 14779983A JP H0454705 B2 JPH0454705 B2 JP H0454705B2
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- Japan
- Prior art keywords
- rust
- type
- paint
- pigment
- aluminum metaphosphate
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
本発明は無公害の低温遊離の結晶水を持たない
防錆顔料に関する。 近年、防錆顔料の無公害がさけばれ、クロム、
鉛等の有害金属を含まない防錆顔料が種々開発さ
れている。しかし、これらの無公害防錆顔料は、
ジンククロメート等に有害防錆顔料に比較して、
防錆力が十分でない。 また、防錆顔料には低温遊離の結晶水を持つ化
合物を用いたものが多く、水反応型樹脂とか、焼
付型樹脂に適用できる良い防錆顔料がないといわ
れている。 本発明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、メタリン酸アルミニウムと酸
化亜鉛との混合物からなる防錆顔料が、無公害
で、すぐれた防錆力を有し、しかも低温遊離の結
晶水を持たないので、従来難しいといわれてい
た、水反応型樹脂とか、焼付型樹脂にも適用でき
ることを見出し、本発明を完成するにいたつた。 メタリン酸アルミニウムの結晶型は、Ａ型、Ｂ
型、Ｃ型、Ｄ型等が知られているが、Ｂ型、Ｃ
型、Ｄ型が好ましく、なかでもＢ型は鉄イオンの
捕捉作用が大きいことから特に好ましい。 このメタリン酸アルミニウムは、例えばアルミ
ニウム化合物とリン化合物とをＰ／Al（モル比）
＝1.1〜３になるように反応させ、それを100〜
200℃で乾燥した後、250〜450℃で焼成し、次い
で450〜800℃でさらに焼成し、粉砕することによ
つて得られる。 また、メタリン酸アルミニウムは、市販のトリ
ポリリン酸二水素アルミニウムを400〜800℃で焼
成することによつても得ることができる。 上記メタリン酸アルミニウムは、本発明の防錆
顔料において防錆力を発揮する主剤となるもので
あるが、このメタリン酸アルミニウムは、ジンク
クロメートなどのような有害性を持たず、無公害
であると共に、上記の製造方法からも明らかなよ
うに、400℃以上の焼成工程を経て製造されるも
のであるため、低温遊離の結晶水を持たない。 酸化亜鉛は、それ自身で防錆力を有すると共
に、メタリン酸アルミニウムの酸性を中和して、
メタリン酸アルミニウムが塗料用樹脂の安定性を
損なわせ、塗料の貯蔵安定性を低下させるのを防
止するためのものである。 また、この酸化亜鉛は、無公害であり、かつ
150℃以下の低温で遊離するような結晶水を持た
ない。 したがつて、本発明のメタリン酸アルミニウム
と酸化亜鉛との混合物からなる防錆顔料は、無公
害で、すぐれた防錆力を有し、しかも低温遊離の
結晶水を持たないので、塗膜形成のための焼付時
にも塗膜が発泡を起こすことがなく、焼付型樹
脂、水反応型樹脂を用いての塗料化や接着剤化に
際しても適用することができる。 本発明の防錆顔料の製造にあたつては、メタリ
ン酸アルミニウムと酸化亜鉛とを単に乾式混合物
するだけでもよいし、また必要ならば、水の中で
湿式混合物反応させた後、脱水乾燥させてもよ
い。 メタリン酸アルミニウムと酸化亜鉛との配合割
合は、両者の混合物のPHが５〜８の範囲内になる
ようにするのが好ましい。これは、この範囲内で
は、すぐれた防錆力を有すると共に、塗料化に際
して、酸性度の強いメタリン酸アルミニウムによ
る樹脂の不安定化が解消され、広い範囲から樹脂
を選択できるようになるからである。 本発明の防錆顔料は、特に焼付型塗料とか接着
剤等に適用される場合に低温遊離の結晶水を持た
ないため、塗膜が発泡を起こす心配がなく、これ
らに応用した場合にも、すぐれた防錆力を発揮す
る。 また、水反応（硬化）型樹脂、例えばシアノア
クリレート樹脂またはウレタン樹脂等にも適用で
きるという利点も有している。 本発明をさらに詳細に説明するために、以下に
実施例を示す。 メタリン酸アルミニウムの製造例 85％リン酸216.0ｇと水酸化アルミニウム
（Al2O3として59％のもの）58.0ｇをビーカーで
反応させ、これを200℃で乾燥した後、300℃で
２時間、ついで600℃で２時間焼成し、粉砕す
ることによつて、サンプル（）を得た。 このメタリン酸アルミニウムは、Ｘ線回折に
より、その結晶型を調べたところ、主成分がＢ
型で、少量のＡ型を含むものであつた。 市販のトリポリリン酸二水素アルミニウム
（帝国化工(株)、Ｋ−フレツシユ100P）を500℃
で２時間焼成して、サンプル（）を得た。こ
のメタリン酸アルミニウムは、Ｘ線回折によ
り、その結晶型を調べたところ、Ｂ型とＤ型と
がほぼ等量に存在するものであつた。 防錆顔料の製造 上記サンプル（）およびサンプル（）のメ
タリン酸アルミニウムのそれぞれに、酸化亜鉛
（亜鉛華）を重量比で２：１になるように乾式混
合し、防錆顔料ａおよびｂを得た。これらの防錆
顔料のPHは防錆顔料ａが6.3、防錆顔料ｂが6.0で
あつた。 防錆試験結果 上記本発明の防錆顔料ａおよびｂを用いて常乾
型中油アルキド樹脂系防錆塗料および焼付型アク
リル樹脂系防錆塗料を製造し、塗膜形成後、塩水
噴霧試験を行い、その防錆効果を調べた。その結
果ならびに配合試験条件等を防錆塗料ごとに示
す。また、比較対照のため、防錆顔料としてリン
酸亜鉛とジシンクロメート（ZPC）を用いて常乾
型中油アルキド樹脂系防錆塗料および焼付型アク
リル樹脂系防錆塗料を調製し、同様の試験を行つ
た。 １ 常乾型中油アルキド樹脂系防錆塗料 (1) 樹脂 ベツコゾール1334EL 〔大日本インキ化学工業(株)製で、固形分濃度
50％の常乾型中油アルキド樹脂液〕 (2) 防錆顔料 １ 防錆顔料ａ ２ 防錆顔料ｂ ３ リン酸亜鉛 ４ ジンククロメート (3) 塗料配合 防錆顔料 5.6 沈降性硫酸バリウム 10.0 タルク 14.8 オーカー 5.6 ベツコゾール1334BL 40.0 24％ナフテン酸鉛／６％ナフテン酸コバルト＝
２／１ 0.9 塗料用シンナー 14.0 計90.9部 防錆顔料濃度10％（塗膜中） (4) 塗装 バーコーター塗装 膜厚 30μm 被塗板 ミガキ軟鋼板 乾燥 室温１週間 (5) 試験 塩水噴霧試験 ５％NaCl水溶液 35℃、150時間
防錆顔料に関する。 近年、防錆顔料の無公害がさけばれ、クロム、
鉛等の有害金属を含まない防錆顔料が種々開発さ
れている。しかし、これらの無公害防錆顔料は、
ジンククロメート等に有害防錆顔料に比較して、
防錆力が十分でない。 また、防錆顔料には低温遊離の結晶水を持つ化
合物を用いたものが多く、水反応型樹脂とか、焼
付型樹脂に適用できる良い防錆顔料がないといわ
れている。 本発明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、メタリン酸アルミニウムと酸
化亜鉛との混合物からなる防錆顔料が、無公害
で、すぐれた防錆力を有し、しかも低温遊離の結
晶水を持たないので、従来難しいといわれてい
た、水反応型樹脂とか、焼付型樹脂にも適用でき
ることを見出し、本発明を完成するにいたつた。 メタリン酸アルミニウムの結晶型は、Ａ型、Ｂ
型、Ｃ型、Ｄ型等が知られているが、Ｂ型、Ｃ
型、Ｄ型が好ましく、なかでもＢ型は鉄イオンの
捕捉作用が大きいことから特に好ましい。 このメタリン酸アルミニウムは、例えばアルミ
ニウム化合物とリン化合物とをＰ／Al（モル比）
＝1.1〜３になるように反応させ、それを100〜
200℃で乾燥した後、250〜450℃で焼成し、次い
で450〜800℃でさらに焼成し、粉砕することによ
つて得られる。 また、メタリン酸アルミニウムは、市販のトリ
ポリリン酸二水素アルミニウムを400〜800℃で焼
成することによつても得ることができる。 上記メタリン酸アルミニウムは、本発明の防錆
顔料において防錆力を発揮する主剤となるもので
あるが、このメタリン酸アルミニウムは、ジンク
クロメートなどのような有害性を持たず、無公害
であると共に、上記の製造方法からも明らかなよ
うに、400℃以上の焼成工程を経て製造されるも
のであるため、低温遊離の結晶水を持たない。 酸化亜鉛は、それ自身で防錆力を有すると共
に、メタリン酸アルミニウムの酸性を中和して、
メタリン酸アルミニウムが塗料用樹脂の安定性を
損なわせ、塗料の貯蔵安定性を低下させるのを防
止するためのものである。 また、この酸化亜鉛は、無公害であり、かつ
150℃以下の低温で遊離するような結晶水を持た
ない。 したがつて、本発明のメタリン酸アルミニウム
と酸化亜鉛との混合物からなる防錆顔料は、無公
害で、すぐれた防錆力を有し、しかも低温遊離の
結晶水を持たないので、塗膜形成のための焼付時
にも塗膜が発泡を起こすことがなく、焼付型樹
脂、水反応型樹脂を用いての塗料化や接着剤化に
際しても適用することができる。 本発明の防錆顔料の製造にあたつては、メタリ
ン酸アルミニウムと酸化亜鉛とを単に乾式混合物
するだけでもよいし、また必要ならば、水の中で
湿式混合物反応させた後、脱水乾燥させてもよ
い。 メタリン酸アルミニウムと酸化亜鉛との配合割
合は、両者の混合物のPHが５〜８の範囲内になる
ようにするのが好ましい。これは、この範囲内で
は、すぐれた防錆力を有すると共に、塗料化に際
して、酸性度の強いメタリン酸アルミニウムによ
る樹脂の不安定化が解消され、広い範囲から樹脂
を選択できるようになるからである。 本発明の防錆顔料は、特に焼付型塗料とか接着
剤等に適用される場合に低温遊離の結晶水を持た
ないため、塗膜が発泡を起こす心配がなく、これ
らに応用した場合にも、すぐれた防錆力を発揮す
る。 また、水反応（硬化）型樹脂、例えばシアノア
クリレート樹脂またはウレタン樹脂等にも適用で
きるという利点も有している。 本発明をさらに詳細に説明するために、以下に
実施例を示す。 メタリン酸アルミニウムの製造例 85％リン酸216.0ｇと水酸化アルミニウム
（Al2O3として59％のもの）58.0ｇをビーカーで
反応させ、これを200℃で乾燥した後、300℃で
２時間、ついで600℃で２時間焼成し、粉砕す
ることによつて、サンプル（）を得た。 このメタリン酸アルミニウムは、Ｘ線回折に
より、その結晶型を調べたところ、主成分がＢ
型で、少量のＡ型を含むものであつた。 市販のトリポリリン酸二水素アルミニウム
（帝国化工(株)、Ｋ−フレツシユ100P）を500℃
で２時間焼成して、サンプル（）を得た。こ
のメタリン酸アルミニウムは、Ｘ線回折によ
り、その結晶型を調べたところ、Ｂ型とＤ型と
がほぼ等量に存在するものであつた。 防錆顔料の製造 上記サンプル（）およびサンプル（）のメ
タリン酸アルミニウムのそれぞれに、酸化亜鉛
（亜鉛華）を重量比で２：１になるように乾式混
合し、防錆顔料ａおよびｂを得た。これらの防錆
顔料のPHは防錆顔料ａが6.3、防錆顔料ｂが6.0で
あつた。 防錆試験結果 上記本発明の防錆顔料ａおよびｂを用いて常乾
型中油アルキド樹脂系防錆塗料および焼付型アク
リル樹脂系防錆塗料を製造し、塗膜形成後、塩水
噴霧試験を行い、その防錆効果を調べた。その結
果ならびに配合試験条件等を防錆塗料ごとに示
す。また、比較対照のため、防錆顔料としてリン
酸亜鉛とジシンクロメート（ZPC）を用いて常乾
型中油アルキド樹脂系防錆塗料および焼付型アク
リル樹脂系防錆塗料を調製し、同様の試験を行つ
た。 １ 常乾型中油アルキド樹脂系防錆塗料 (1) 樹脂 ベツコゾール1334EL 〔大日本インキ化学工業(株)製で、固形分濃度
50％の常乾型中油アルキド樹脂液〕 (2) 防錆顔料 １ 防錆顔料ａ ２ 防錆顔料ｂ ３ リン酸亜鉛 ４ ジンククロメート (3) 塗料配合 防錆顔料 5.6 沈降性硫酸バリウム 10.0 タルク 14.8 オーカー 5.6 ベツコゾール1334BL 40.0 24％ナフテン酸鉛／６％ナフテン酸コバルト＝
２／１ 0.9 塗料用シンナー 14.0 計90.9部 防錆顔料濃度10％（塗膜中） (4) 塗装 バーコーター塗装 膜厚 30μm 被塗板 ミガキ軟鋼板 乾燥 室温１週間 (5) 試験 塩水噴霧試験 ５％NaCl水溶液 35℃、150時間
【表】
防錆効果の評価基準は次の通りである。
サビ（錆）の発生防止効果は、試験板のサビ発
生防止効果を観察したもので、その評価基準は
ASTM D610−68（1970）に準拠し、次の通りで
ある。 サビ発生防止効果の評価基準 ◎：サビ発生面積 0.1％未満 〇：サビ発生面積 0.1％以上〜１％未満 △：サビ発生面積 １％以上〜10％未満 ×：サビ発生面積 10％以上 フクレ（膨れ）の発生防止効果は、塗膜のフク
レ発生防止効果を観察したもので、その評価基準
はASTM D714−59（1965）に準拠し、次の通り
である。 フクレ発生防止効果の評価基準 ◎：8F以下 〇：8M、6F △：8MD、6M、4F ×：8D、6MD、4M、2F、6D4MD以上、2M
以上 ２ 焼付型アクリル樹脂系防錆塗料 (1) 樹脂 アクリデイツクＡ−405 〔大日本インキ化学工業(株)製、固形分濃度50
％〕 スーパーベツカミンＪ−820−60 〔大日本インキ化学工業(株)製、固形分濃度60
％〕 (2) 防錆顔料 １ 防錆顔料ａ ２ 防錆顔料ｂ ３ リン酸亜鉛 ４ ジンククロメート (3) 塗料配合 防錆顔料 2.8 酸化チタン 25.8 アクリデイツクＡ−405 40.0 スーパーベツカミンＪ−820−60 14.3 溶剤（キシレン／ｎ−ブタノール＝７／３）
8.0 計90.9部 防錆顔料濃度4.9％（塗膜中） (4) 塗装 バーコーター塗装 膜厚 30μm 被塗板 ミガキ軟鋼板 焼付け 180℃ 10分 (5) 試験 塩水噴霧試験 ５％NaCl水溶液 35℃、200時間
生防止効果を観察したもので、その評価基準は
ASTM D610−68（1970）に準拠し、次の通りで
ある。 サビ発生防止効果の評価基準 ◎：サビ発生面積 0.1％未満 〇：サビ発生面積 0.1％以上〜１％未満 △：サビ発生面積 １％以上〜10％未満 ×：サビ発生面積 10％以上 フクレ（膨れ）の発生防止効果は、塗膜のフク
レ発生防止効果を観察したもので、その評価基準
はASTM D714−59（1965）に準拠し、次の通り
である。 フクレ発生防止効果の評価基準 ◎：8F以下 〇：8M、6F △：8MD、6M、4F ×：8D、6MD、4M、2F、6D4MD以上、2M
以上 ２ 焼付型アクリル樹脂系防錆塗料 (1) 樹脂 アクリデイツクＡ−405 〔大日本インキ化学工業(株)製、固形分濃度50
％〕 スーパーベツカミンＪ−820−60 〔大日本インキ化学工業(株)製、固形分濃度60
％〕 (2) 防錆顔料 １ 防錆顔料ａ ２ 防錆顔料ｂ ３ リン酸亜鉛 ４ ジンククロメート (3) 塗料配合 防錆顔料 2.8 酸化チタン 25.8 アクリデイツクＡ−405 40.0 スーパーベツカミンＪ−820−60 14.3 溶剤（キシレン／ｎ−ブタノール＝７／３）
8.0 計90.9部 防錆顔料濃度4.9％（塗膜中） (4) 塗装 バーコーター塗装 膜厚 30μm 被塗板 ミガキ軟鋼板 焼付け 180℃ 10分 (5) 試験 塩水噴霧試験 ５％NaCl水溶液 35℃、200時間
【表】
この焼付型アクリル樹脂系防錆塗料における防
錆効果の評価基準も、前記常乾型アルキド樹脂系
防錆塗料の場合と同様である。 上記常乾型アルキド樹脂系防錆塗料および焼付
型アクリル樹脂防錆塗料における試験結果から明
らかなように、本発明の防錆顔料は、無公害防錆
顔料のリン酸亜鉛に比べてはもとより、公害型の
防錆顔料であるジンククロメートに比べても、防
錆効果が優れていた。
錆効果の評価基準も、前記常乾型アルキド樹脂系
防錆塗料の場合と同様である。 上記常乾型アルキド樹脂系防錆塗料および焼付
型アクリル樹脂防錆塗料における試験結果から明
らかなように、本発明の防錆顔料は、無公害防錆
顔料のリン酸亜鉛に比べてはもとより、公害型の
防錆顔料であるジンククロメートに比べても、防
錆効果が優れていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタリン酸アルミニウムと酸化亜鉛との混合
物からなる防錆顔料。 ２ メタリン酸アルミニウムの50％以上がＢ型で
ある特許請求の範囲第１項記載の防錆顔料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14779983A JPS6038471A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | 防錆顔料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14779983A JPS6038471A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | 防錆顔料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038471A JPS6038471A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0454705B2 true JPH0454705B2 (ja) | 1992-09-01 |
Family
ID=15438472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14779983A Granted JPS6038471A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | 防錆顔料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038471A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4758281A (en) * | 1986-09-12 | 1988-07-19 | International Minerals & Chemical Corp. | Anti-corrosive protective coatings |
| CA2587714C (en) | 2004-11-17 | 2011-09-20 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Anticorrosive coating compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51128698A (en) * | 1975-05-02 | 1976-11-09 | Teikoku Kako Kk | The manufacturing process of the aluminum phosphate |
| JPS5554366A (en) * | 1978-10-16 | 1980-04-21 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Composition for corrosion prevention of metal surface |
| DE3046698A1 (de) * | 1980-12-11 | 1982-07-15 | Goslarer Farbenwerke Dr. Hans Heubach GmbH & Co KG, 3394 Langelsheim | Aluminiumzinkphosphathydrate bzw. basische aluminiumzinkphophathydrate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in anstrichmitteln |
| JPS5884109A (ja) * | 1981-11-12 | 1983-05-20 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | 防錆顔料 |
-
1983
- 1983-08-11 JP JP14779983A patent/JPS6038471A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6038471A (ja) | 1985-02-28 |
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