JPH0455588B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0455588B2 JPH0455588B2 JP61226507A JP22650786A JPH0455588B2 JP H0455588 B2 JPH0455588 B2 JP H0455588B2 JP 61226507 A JP61226507 A JP 61226507A JP 22650786 A JP22650786 A JP 22650786A JP H0455588 B2 JPH0455588 B2 JP H0455588B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- antireflection article
- film
- article according
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐すり傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、
耐薬品性、可撓性、耐熱性、耐熱水性、耐光性、
耐候性、染色性、反射防止性などに優れ、眼鏡用
レンズ、カメラ用レンズ、CRT用フイルターな
どの光学用に適した反射防止物品およびその製造
方法に関するものである。 〔従来の技術〕 プラスチツク成形品、とりわけプラスチツクレ
ンズに代表される成形体は、極めて優れた耐衝撃
性および透明性を有し、かつ軽量であり、染色も
容易であることから近年大巾に需要が増えてい
る。しかし、プラスチツクは無機ガラスに比べて
表面硬度が低く傷が付き易いという欠点を有して
いる。 また、無機ガラス物品や透明プラスチツク成形
品などの透明基材を通して物を見る場合、反射光
が強く、反射像が明瞭であることはわずらわし
く、例えば眼鏡用レンズではゴースト、フレアな
どと呼ばれる反射像を生じて眼に不快感を与えた
りする。そこで従来より反射防止のために、屈折
率が基材と異なる物質を、真空蒸着法などにより
基材上に被膜形成される方法が行なわれた。この
場合反射防止効果をもつとも高からしめるために
は基材を被覆する物質の厚みの選択が重要である
ことが知られている（光学技術コンタクトVol9.
No.８、17〜23、（1971））。例えば、単層被膜にお
いては、基材より低屈折率の物質を光学的膜厚が
光波長の1/4ないしはそ奇数倍になるように選択
すると極小の反射率すなわち極大の透過率を与え
ることが知られている。こで光学的膜厚とは被膜
形成材料の屈折率と該被膜の膜厚の積で与えられ
るものである。 さらに特開昭52−16586号公報には、プラスチ
ツク成型品にオルガノポリシロキサン系樹脂層を
設け、その上に金属及び／または無機セラミツク
物層を設けることが提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、オルガノポリシロキサン系樹脂
からなる被膜上への無機酸化物からなる被膜の被
覆は、十分に強固な密着力が得られないために被
膜の剥離、表面硬度の低下、さらには発生した傷
が太く、深いなどの多くの欠点があり、実用耐久
性に乏しいという問題点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、かかる従来技術の問題点を解決
するために鋭意検討した結果、下記の構成を有す
る。 すなわち、本発明は、 「透明基材の表面に下記ＡおよびＢ被膜がこの
順で積層されてなる２層構造を有することを特徴
とする反射防止物品。 Ａ 屈折率が1.47〜1.65であり、膜厚が100〜
20000nｍであり、かつ被膜構成成分として無
機酸化物微粒子を５〜80重量％を含む有機物ポ
リマーからなる被膜。 Ｂ SiO2からなる被膜」 に関する。 ここで透明基材とは下式により求められる曇価
が80％以下の透明性を有する透明基材であつて、
必要に応じ、染料などで着色されているもの、模
様状に彩色されているものもこれに含めることが
できる。また透明基材の上に、たとえば耐擦傷性
などを付与するために被覆材によつて被覆された
ものも下式により求められる曇価が80％以下であ
れば本発明の透明基材に含めることができる。 曇価（パーセント）＝拡散光線透過率／全光線透過率
×100 本発明の意図するところの光線反射率の低下お
よび光線透過率の向上効果をより有効に発揮させ
るためにはできるだけ透明性のあるものが好まし
い。さらに本発明における光線反射率の低下を基
材の一方の面のみで十分である場合には、その反
対面が不透明なもので覆われた基材であつても、
本発明で言うところの透明基材として使用でき
る。この場合には、曇価としては反対面における
不透明物質を除去したもので定義されなければな
らない。 このような透明基材としてはガラス、プラスチ
ツク物品などの成型物、シート、フイルムなどが
挙げられる。 本発明はこれら透明基材の表面にまず前記のＡ
被膜を設けてなるものであるが、ここでＡ被膜と
しては屈折率が1.47〜1.65であり、膜厚は100〜
20000nｍであることが必要である。すなわち、
屈折率が1.47に満たない場合には反射防止効果が
乏しく、さらに、1.45以下になると反射が増加す
る状態にまでなる。一方、屈折率が1.65を越える
と透明基材との屈折率差が生じやすく、反射干渉
縞が認められるようになり、商品価値の低いもの
となる。また、膜厚が100nｍに満たない場合に
はＡ被膜を設ける目的である表面硬度の向上、耐
熱性、耐薬品性などの向上が期待されない。ま
た、20000nｍを越えると耐衝撃性などの低下が
認められ、好ましくない。 これらの特性を有するＡ被膜を構成する成分と
しては無機酸化物微粒子が被膜中に５〜80重量％
含まれることが必要である。すなわち、５重量％
未満ではSiO2被膜との十分に強固な接着強度が
得られず、80重量％を越えると透明基材との接着
性不良、Ａ被膜にクラツク発生、耐衝撃性低下な
どの問題がある。また、ここで使用される無機酸
化物微粒子とは、塗膜状態で透明性を損わないも
のであればよくに限定されないが、作業性、透明
性付与の点から特に好ましい例としてはコロイド
状に分散したゾルが挙げられる。さらに具体的な
例としてはシリカゾル、チタニアゾル、ジルコニ
アゾル、酸化アンチモンゾル、アルミナゾルなど
が挙げられる。中でもとくに表面硬度、汗に対す
る耐久性、光沢向上の観点から、酸化アンチモン
ゾル、チタニアゾルの使用が好ましい。 無機酸化物微粒子としては、平均粒子径１〜
200ｍμのものが通常は使用されるが、好ましく
は５〜100ｍμの粒子径のものが使用される。平
均粒子径が200ｍμを越えるものは、生成被膜の
透明性を低下させ、濁りの大きなものとなり、厚
膜化が困難となる。また微粒子の分散性を改良す
るために各種の界面活性材やアミンを添加しても
何ら問題はない。さらには２種以上の無機酸化物
微粒子を併用して使用することも何ら問題はな
い。 本発明におけるＡ被膜中には前記の無機酸化物
微粒子以外に有機物からなるポリマーが含まれて
なるものであるが、ここで有機物ポリマーとして
は透明性を有し、無機酸化物微粒子を均一に分散
させて透明被膜を形成し得るものであれば特に限
定されないが、被膜の硬度、耐薬品性などの観点
から熱効果性樹脂が好ましく使用される。 これらの熱硬化性樹脂の好ましい具体例として
は、多官能アクリル基を有するモノマー、オリゴ
マー、あるいはプレポリマー、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂がある。ポリウレ
タン樹脂には脂肪族、脂環式ないしは芳香族イソ
シアネート、およびこれらとポリオールからなる
ウレタン形成性組成物が含まれる。さらに、上記
の化合物に２重結合を導入することにより、ラジ
カル硬化を可能にした各種変性樹脂も含まれる。
さらには通気置換されたケイ素系化合物から得ら
れるオルガノポリシロキサン系化合物も好適に用
いられる。 上記のケイ素系化合物は、一般式 R1 aR2 bSiX4-(a+b) であらわされる化合物ないしはその加水分解生成
物である。ここでR1、R2は各々アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、またはハロゲン基、エ
ポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプ
ト基、メタクリルオキシ基ないしシアノ基を有す
る炭化水素基であり、同種であつても、異種であ
つてもよい。Ｘはアルコキシ、アルコキシアルコ
キシ、フエノキシないしアセトキシ基から選ばれ
た加水分解可能な置換基、ａ、ｂは各々０、１ま
たは２であり、かつａ＋ｂが１または２である。 上記においてエポキシ基、グリシドキシ基を含
有する場合は、被膜を分散染料などで染色、また
は着色することが容易に可能であり、高付加価値
なものとなる。 上記の組成物は通常揮発性溶媒に希釈して液状
組成物として塗布される。溶媒として用いられる
ものは、特に限定されないが、使用にあたつては
被塗布物の表面性状を損わぬことが要求され、さ
らには組成物の安定性、基材に対するぬれ性、揮
発性などをも考慮して決められるべきである。ま
た溶媒は１種のみならず２種以上の混合物として
用いることも可能である。 さらには、これらのコーテイング組成物中に
は、塗布時におけるフローを向上させる目的で各
種の界面活性材を使用することも可能であり、と
くにジメチルポリシロキサンとアルキレンオキシ
ドとのブロツクまたはグラフト共重合体、さらに
はフツ素系界面活性材などが有効である。 さらに耐候性を向上させる目的で紫外線吸収
剤、または耐熱劣化向上法として酸化防止剤を添
加することも可能である。 塗布方法としては通常のコーテイング作業で用
いられる方法が適用可能であるが、たとえば浸漬
塗布、流し塗り法、スピンコート法などが好まし
い。このようにして塗布されたコーテイング組成
物は加熱乾燥、または硬化される。 加熱方法としては熱風、赤外線などで行なうこ
とが可能である。また加熱温度は適用される基材
および使用されるコーテイング組成物によつて決
定されるべきであるが、通常は室温から250℃、
より好ましくは35〜200℃が使用される。これよ
り低温では硬化または乾燥が不充分になりやす
く、またこれり高温になると熱分解、亀裂発生な
どが起り、さらには黄変なの問題を生じやすくな
る。 本発明におけるＡ被膜の塗布にあたつては、塗
布されるべき表面は清浄化されていることが好ま
しく、清浄化に際しては界面活性剤による汚れ除
去、さらには有機溶剤による脱脂、フレオンによ
る蒸気洗浄などが適用される。また、密着性、耐
久性の向上を目的として各種の前処理を施すこと
も有効な手段である。特に好ましく用いられる方
法としては、濃度にもよるが酸、アルカリなどに
よる薬品処理である。 本発明におけるＡ被膜中には、被膜性能、透明
性などを大幅に低下させない範囲で無機酸化物微
粒子以外の無機化合物などを添加することができ
る。これらの添加物の併用によつて基材との付着
性、耐薬品性、表面硬度、耐久性、染色性などの
諸物性を向上させることができる。 前記の添加可能な無機材料としては以下の一般
式［］で表わされる金属アルコキシドおよび／
またはその加水分解物、更には金属キレート化合
物が挙げられる。 Ｍ（OR）n ［］ （ここでＲはアルキル基、アシル基、アルコキシ
アルキル基であり、ｍは金属Ｍの電荷数と同じ値
である。Ｍとしてはケイ素、チタン、ジルコン、
アンチモン、タンタル、ゲルマニウム、アルミニ
ウムである。） 本発明のＡ被膜中に含まれる有機物ポリマーを
熱硬化性樹脂で形成せしめる場合には、硬化促
進、低温硬化などを可能とする目的で各種の硬化
剤が使用可能である。硬化剤としては各種エポキ
シ樹脂硬化剤、あるいは各種有機ケイ素樹脂硬化
剤などが適用される。 これらの硬化剤の具体的な例としては、各種の
有機酸およびそれらの酸無水物、窒素含有有機化
合物、各種金属錯化合物あるいは金属アルコキシ
ド、さらにはアルカリ金属の有機カルボン酸塩、
炭酸塩などの各種塩、さらには、過酸化物、アゾ
ビスイソブチニトリルなどのラジカル重合開始剤
などが挙げられる。これらの硬化剤は２種以上混
合して使用することも可能である。これらの硬化
剤の中でも本発明の目的には、塗料の安定性、コ
ーテイング後の塗膜の着色防止などの点から、特
に下記に示すアルミニウムキレート化合物が有用
である。 ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、
一般式AlXoY3-oで示されるアルミニウムキレー
ト化合物である。 （但し式中、ＸはOL（Ｌは低級アルキル基）、Ｙ
は一般式M1COCH2COM2（M1、M2はいずれも低
級アルキル基）で示される化合物に由来する配位
子、および一般式M3COCH2COOM4（M3、M4は
いずれも低級アルキル基）で示される化合物に由
来する配位子から選ばれる少なくとも１つであ
り、ｎは０、１または２である。） 本発明の硬化剤として特に有用な一般式AlXo
Y3-oで示されるアルミニウムキレート化合物の
うちでは、組成物への溶解性、安定性、硬化触媒
として効果などの観点からして、アルミニウムア
セチルアセトネート、アルミニウムビスエチルア
セトアセテートモノアセチルアセトネート、アル
ミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセ
トアセテート、アルミニウム−ジ−iso−プロポ
キシド−モノメチルアセトアセテートなどが好ま
しい。これらは２種以上を混合して使用すること
も可能である。 Ｂ被膜の形成に際しては前もつて、活性化ガス
処理、薬品処理などを施してもよい。 また、Ｂ被膜であるSiO2の形成方法としては
Ａ被膜との付着強度、膜密度向上の観点から真空
雰囲気下での形成手段が好ましく、真空蒸着法、
スパツタリング法、イオンプレーテイング法など
が特に好ましい。 一方前記のＡ被膜の前処理である活性化ガスに
よる表面処理は真空蒸着、スパツタリング、イオ
ンプレーテイングなどと分けて行なうことも可能
であるが同一チヤンバー内で行なわれることが生
産性向上ばかりでなく密着性をより一段と向上さ
せるのに有効である。かかる活性化ガス処理を適
用する場合には、処理条件としてはＡ被膜の組成
物、硬化条件、膜厚、染色の有無などによつてそ
れぞれ最適化されるべきであり、実験的に定めら
れるべきものである。 SiO2からなるＢ被膜の膜圧は目的とする反射
防止の要求性能、たとえば表面硬度、反射防止
性、耐薬品性などによつて決定されるが、特に反
射防止性を最大限に付与するという観点からは適
用波長λでの光学的膜圧がλ／４に設定されるこ
とが望ましい。 また本発明の好ましい実施態様としては、Ａ被
膜を有する透明基材をあらかじめ分散染料などを
用いて染色したのち、前記のＢ被膜を設けて着色
した反射防止物品が挙げられる。 本発明における反射防止物品はそれ自体で実用
的には十分な性能を有するものであるが、さらに
反射防止効果を高める目的から本発明被膜上にさ
らに単層または多層の反射防止膜を設けることも
可能である。 〔実施例〕 以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例１〜３、比較例１〜３ (1) 被コーテイング透明基材の調製 テトラブロモビスフエノールＡのエチレンオ
キサイド２モル付加体に１モルのアクリル酸を
エステル化により結合させた水酸基含有化合物
１モルに対し、ヘキサメチレンジイソシアネー
トを0.9モル付加させた多官能アクリレートモ
ノマーを含むモノマー70部とスチレン30部をイ
ソプロピルパーオキサイドを重合開始剤として
キヤスト重合した基材を低温プラズマ処理を行
ない、表面処理された基材を得た。得られた樹
脂の屈折率は1.6であつた。 (2) コーテイング組成物の調製 (a) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン95.3ｇを仕込
み、液温を10℃に保ち、マグネツクスターラ
ーで撹拌しながら0.01規定塩酸水溶液21.8ｇ
を徐々に滴下する。滴下終了後冷却をやめ
て、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランの加水分解を得た。 (b) 塗料の調製 前記シラン加水分解物に、メタノール216
ｇ、ジメチルホルムアミド216ｇ、フツ素系
界面活性剤0.5ｇ、ビスフエノールＡ型エポ
キシ樹脂（シエル化学社製 商品名 エピコ
ート827）67.5ｇを添加混合し、さらにコロ
イド状五酸化アンチモンゾル（日産化学社製
商品名 アンチモンゾルＡ−2550 平均粒
子径 60ｍμ）270ｇ、アルミニウムアセチ
ルアセトネート13.5ｇを添加し、充分撹拌し
た後、コーテイング組成物とした。 (3) Ａ被膜を有するプラスチツク成形体の作製 前記(1)によつて得られた被コーテイング樹脂
に前記(2)で調製したコーテイング組成物を引き
上げ速度10cm／分の条件で被コーテイング樹脂
に浸漬塗布し、次いで82℃／12分の予備硬化を
行ないさらに93℃／４時間加熱してＡ被膜を有
するプラスチツク成形体を得た。 Ａ被膜の屈折率は1.58、膜圧は2300nｍであ
つた。 (4) 反射防止物品の作製 前記(3)によつて得られたＡ被膜を有する透明
基材の上にＢ被膜であるところのSiO2を真空
蒸着法でそれぞれ光学的膜厚を第１表に示す膜
厚に設定して、被覆させた。 なお、比較例とて透明基材のみ（比較例１）、
Ａ被膜のみ（比較例２）および実施例１におい
てＡ被膜に含まれる無機酸化物微粒子を除いた
以外はすべて同様に行なつたもの（比較例３）
についても以下の性能評価を行なつた。 (5) 性能評価 得られた反射防止物品の性能は下記の方法に
従つて試験を行なつた。結果は第１表に示す。 (イ) スチールウール硬度 ＃0000のスチールウールで塗面をこすり、
傷つき具合を判定する。判定基準は、 Ａ…強く摩擦しても傷がつかない。 Ｂ…かなり強く摩擦すると少し傷がつく。 Ｃ…弱い摩擦でも傷がつく。 (ロ) 密着性 塗膜面に１mm間隔の基材に達するゴバン目
を塗膜の上から鋼ナイフで100個入れて、セ
ロハン粘着テープ（商品名“セロテープ”ニ
チバン株式会社製）を強くはりつけ、90度方
向に急速にはがし、塗膜剥離の有無を調べ
た。 (ハ) 外観 得られた物品を肉眼にてその透明性、クラ
ツクの有無などを観察した。 (ニ) 全光線透過率 可視光域全体での光線透過率を測定した。
耐薬品性、可撓性、耐熱性、耐熱水性、耐光性、
耐候性、染色性、反射防止性などに優れ、眼鏡用
レンズ、カメラ用レンズ、CRT用フイルターな
どの光学用に適した反射防止物品およびその製造
方法に関するものである。 〔従来の技術〕 プラスチツク成形品、とりわけプラスチツクレ
ンズに代表される成形体は、極めて優れた耐衝撃
性および透明性を有し、かつ軽量であり、染色も
容易であることから近年大巾に需要が増えてい
る。しかし、プラスチツクは無機ガラスに比べて
表面硬度が低く傷が付き易いという欠点を有して
いる。 また、無機ガラス物品や透明プラスチツク成形
品などの透明基材を通して物を見る場合、反射光
が強く、反射像が明瞭であることはわずらわし
く、例えば眼鏡用レンズではゴースト、フレアな
どと呼ばれる反射像を生じて眼に不快感を与えた
りする。そこで従来より反射防止のために、屈折
率が基材と異なる物質を、真空蒸着法などにより
基材上に被膜形成される方法が行なわれた。この
場合反射防止効果をもつとも高からしめるために
は基材を被覆する物質の厚みの選択が重要である
ことが知られている（光学技術コンタクトVol9.
No.８、17〜23、（1971））。例えば、単層被膜にお
いては、基材より低屈折率の物質を光学的膜厚が
光波長の1/4ないしはそ奇数倍になるように選択
すると極小の反射率すなわち極大の透過率を与え
ることが知られている。こで光学的膜厚とは被膜
形成材料の屈折率と該被膜の膜厚の積で与えられ
るものである。 さらに特開昭52−16586号公報には、プラスチ
ツク成型品にオルガノポリシロキサン系樹脂層を
設け、その上に金属及び／または無機セラミツク
物層を設けることが提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、オルガノポリシロキサン系樹脂
からなる被膜上への無機酸化物からなる被膜の被
覆は、十分に強固な密着力が得られないために被
膜の剥離、表面硬度の低下、さらには発生した傷
が太く、深いなどの多くの欠点があり、実用耐久
性に乏しいという問題点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、かかる従来技術の問題点を解決
するために鋭意検討した結果、下記の構成を有す
る。 すなわち、本発明は、 「透明基材の表面に下記ＡおよびＢ被膜がこの
順で積層されてなる２層構造を有することを特徴
とする反射防止物品。 Ａ 屈折率が1.47〜1.65であり、膜厚が100〜
20000nｍであり、かつ被膜構成成分として無
機酸化物微粒子を５〜80重量％を含む有機物ポ
リマーからなる被膜。 Ｂ SiO2からなる被膜」 に関する。 ここで透明基材とは下式により求められる曇価
が80％以下の透明性を有する透明基材であつて、
必要に応じ、染料などで着色されているもの、模
様状に彩色されているものもこれに含めることが
できる。また透明基材の上に、たとえば耐擦傷性
などを付与するために被覆材によつて被覆された
ものも下式により求められる曇価が80％以下であ
れば本発明の透明基材に含めることができる。 曇価（パーセント）＝拡散光線透過率／全光線透過率
×100 本発明の意図するところの光線反射率の低下お
よび光線透過率の向上効果をより有効に発揮させ
るためにはできるだけ透明性のあるものが好まし
い。さらに本発明における光線反射率の低下を基
材の一方の面のみで十分である場合には、その反
対面が不透明なもので覆われた基材であつても、
本発明で言うところの透明基材として使用でき
る。この場合には、曇価としては反対面における
不透明物質を除去したもので定義されなければな
らない。 このような透明基材としてはガラス、プラスチ
ツク物品などの成型物、シート、フイルムなどが
挙げられる。 本発明はこれら透明基材の表面にまず前記のＡ
被膜を設けてなるものであるが、ここでＡ被膜と
しては屈折率が1.47〜1.65であり、膜厚は100〜
20000nｍであることが必要である。すなわち、
屈折率が1.47に満たない場合には反射防止効果が
乏しく、さらに、1.45以下になると反射が増加す
る状態にまでなる。一方、屈折率が1.65を越える
と透明基材との屈折率差が生じやすく、反射干渉
縞が認められるようになり、商品価値の低いもの
となる。また、膜厚が100nｍに満たない場合に
はＡ被膜を設ける目的である表面硬度の向上、耐
熱性、耐薬品性などの向上が期待されない。ま
た、20000nｍを越えると耐衝撃性などの低下が
認められ、好ましくない。 これらの特性を有するＡ被膜を構成する成分と
しては無機酸化物微粒子が被膜中に５〜80重量％
含まれることが必要である。すなわち、５重量％
未満ではSiO2被膜との十分に強固な接着強度が
得られず、80重量％を越えると透明基材との接着
性不良、Ａ被膜にクラツク発生、耐衝撃性低下な
どの問題がある。また、ここで使用される無機酸
化物微粒子とは、塗膜状態で透明性を損わないも
のであればよくに限定されないが、作業性、透明
性付与の点から特に好ましい例としてはコロイド
状に分散したゾルが挙げられる。さらに具体的な
例としてはシリカゾル、チタニアゾル、ジルコニ
アゾル、酸化アンチモンゾル、アルミナゾルなど
が挙げられる。中でもとくに表面硬度、汗に対す
る耐久性、光沢向上の観点から、酸化アンチモン
ゾル、チタニアゾルの使用が好ましい。 無機酸化物微粒子としては、平均粒子径１〜
200ｍμのものが通常は使用されるが、好ましく
は５〜100ｍμの粒子径のものが使用される。平
均粒子径が200ｍμを越えるものは、生成被膜の
透明性を低下させ、濁りの大きなものとなり、厚
膜化が困難となる。また微粒子の分散性を改良す
るために各種の界面活性材やアミンを添加しても
何ら問題はない。さらには２種以上の無機酸化物
微粒子を併用して使用することも何ら問題はな
い。 本発明におけるＡ被膜中には前記の無機酸化物
微粒子以外に有機物からなるポリマーが含まれて
なるものであるが、ここで有機物ポリマーとして
は透明性を有し、無機酸化物微粒子を均一に分散
させて透明被膜を形成し得るものであれば特に限
定されないが、被膜の硬度、耐薬品性などの観点
から熱効果性樹脂が好ましく使用される。 これらの熱硬化性樹脂の好ましい具体例として
は、多官能アクリル基を有するモノマー、オリゴ
マー、あるいはプレポリマー、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂がある。ポリウレ
タン樹脂には脂肪族、脂環式ないしは芳香族イソ
シアネート、およびこれらとポリオールからなる
ウレタン形成性組成物が含まれる。さらに、上記
の化合物に２重結合を導入することにより、ラジ
カル硬化を可能にした各種変性樹脂も含まれる。
さらには通気置換されたケイ素系化合物から得ら
れるオルガノポリシロキサン系化合物も好適に用
いられる。 上記のケイ素系化合物は、一般式 R1 aR2 bSiX4-(a+b) であらわされる化合物ないしはその加水分解生成
物である。ここでR1、R2は各々アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、またはハロゲン基、エ
ポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプ
ト基、メタクリルオキシ基ないしシアノ基を有す
る炭化水素基であり、同種であつても、異種であ
つてもよい。Ｘはアルコキシ、アルコキシアルコ
キシ、フエノキシないしアセトキシ基から選ばれ
た加水分解可能な置換基、ａ、ｂは各々０、１ま
たは２であり、かつａ＋ｂが１または２である。 上記においてエポキシ基、グリシドキシ基を含
有する場合は、被膜を分散染料などで染色、また
は着色することが容易に可能であり、高付加価値
なものとなる。 上記の組成物は通常揮発性溶媒に希釈して液状
組成物として塗布される。溶媒として用いられる
ものは、特に限定されないが、使用にあたつては
被塗布物の表面性状を損わぬことが要求され、さ
らには組成物の安定性、基材に対するぬれ性、揮
発性などをも考慮して決められるべきである。ま
た溶媒は１種のみならず２種以上の混合物として
用いることも可能である。 さらには、これらのコーテイング組成物中に
は、塗布時におけるフローを向上させる目的で各
種の界面活性材を使用することも可能であり、と
くにジメチルポリシロキサンとアルキレンオキシ
ドとのブロツクまたはグラフト共重合体、さらに
はフツ素系界面活性材などが有効である。 さらに耐候性を向上させる目的で紫外線吸収
剤、または耐熱劣化向上法として酸化防止剤を添
加することも可能である。 塗布方法としては通常のコーテイング作業で用
いられる方法が適用可能であるが、たとえば浸漬
塗布、流し塗り法、スピンコート法などが好まし
い。このようにして塗布されたコーテイング組成
物は加熱乾燥、または硬化される。 加熱方法としては熱風、赤外線などで行なうこ
とが可能である。また加熱温度は適用される基材
および使用されるコーテイング組成物によつて決
定されるべきであるが、通常は室温から250℃、
より好ましくは35〜200℃が使用される。これよ
り低温では硬化または乾燥が不充分になりやす
く、またこれり高温になると熱分解、亀裂発生な
どが起り、さらには黄変なの問題を生じやすくな
る。 本発明におけるＡ被膜の塗布にあたつては、塗
布されるべき表面は清浄化されていることが好ま
しく、清浄化に際しては界面活性剤による汚れ除
去、さらには有機溶剤による脱脂、フレオンによ
る蒸気洗浄などが適用される。また、密着性、耐
久性の向上を目的として各種の前処理を施すこと
も有効な手段である。特に好ましく用いられる方
法としては、濃度にもよるが酸、アルカリなどに
よる薬品処理である。 本発明におけるＡ被膜中には、被膜性能、透明
性などを大幅に低下させない範囲で無機酸化物微
粒子以外の無機化合物などを添加することができ
る。これらの添加物の併用によつて基材との付着
性、耐薬品性、表面硬度、耐久性、染色性などの
諸物性を向上させることができる。 前記の添加可能な無機材料としては以下の一般
式［］で表わされる金属アルコキシドおよび／
またはその加水分解物、更には金属キレート化合
物が挙げられる。 Ｍ（OR）n ［］ （ここでＲはアルキル基、アシル基、アルコキシ
アルキル基であり、ｍは金属Ｍの電荷数と同じ値
である。Ｍとしてはケイ素、チタン、ジルコン、
アンチモン、タンタル、ゲルマニウム、アルミニ
ウムである。） 本発明のＡ被膜中に含まれる有機物ポリマーを
熱硬化性樹脂で形成せしめる場合には、硬化促
進、低温硬化などを可能とする目的で各種の硬化
剤が使用可能である。硬化剤としては各種エポキ
シ樹脂硬化剤、あるいは各種有機ケイ素樹脂硬化
剤などが適用される。 これらの硬化剤の具体的な例としては、各種の
有機酸およびそれらの酸無水物、窒素含有有機化
合物、各種金属錯化合物あるいは金属アルコキシ
ド、さらにはアルカリ金属の有機カルボン酸塩、
炭酸塩などの各種塩、さらには、過酸化物、アゾ
ビスイソブチニトリルなどのラジカル重合開始剤
などが挙げられる。これらの硬化剤は２種以上混
合して使用することも可能である。これらの硬化
剤の中でも本発明の目的には、塗料の安定性、コ
ーテイング後の塗膜の着色防止などの点から、特
に下記に示すアルミニウムキレート化合物が有用
である。 ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、
一般式AlXoY3-oで示されるアルミニウムキレー
ト化合物である。 （但し式中、ＸはOL（Ｌは低級アルキル基）、Ｙ
は一般式M1COCH2COM2（M1、M2はいずれも低
級アルキル基）で示される化合物に由来する配位
子、および一般式M3COCH2COOM4（M3、M4は
いずれも低級アルキル基）で示される化合物に由
来する配位子から選ばれる少なくとも１つであ
り、ｎは０、１または２である。） 本発明の硬化剤として特に有用な一般式AlXo
Y3-oで示されるアルミニウムキレート化合物の
うちでは、組成物への溶解性、安定性、硬化触媒
として効果などの観点からして、アルミニウムア
セチルアセトネート、アルミニウムビスエチルア
セトアセテートモノアセチルアセトネート、アル
ミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセ
トアセテート、アルミニウム−ジ−iso−プロポ
キシド−モノメチルアセトアセテートなどが好ま
しい。これらは２種以上を混合して使用すること
も可能である。 Ｂ被膜の形成に際しては前もつて、活性化ガス
処理、薬品処理などを施してもよい。 また、Ｂ被膜であるSiO2の形成方法としては
Ａ被膜との付着強度、膜密度向上の観点から真空
雰囲気下での形成手段が好ましく、真空蒸着法、
スパツタリング法、イオンプレーテイング法など
が特に好ましい。 一方前記のＡ被膜の前処理である活性化ガスに
よる表面処理は真空蒸着、スパツタリング、イオ
ンプレーテイングなどと分けて行なうことも可能
であるが同一チヤンバー内で行なわれることが生
産性向上ばかりでなく密着性をより一段と向上さ
せるのに有効である。かかる活性化ガス処理を適
用する場合には、処理条件としてはＡ被膜の組成
物、硬化条件、膜厚、染色の有無などによつてそ
れぞれ最適化されるべきであり、実験的に定めら
れるべきものである。 SiO2からなるＢ被膜の膜圧は目的とする反射
防止の要求性能、たとえば表面硬度、反射防止
性、耐薬品性などによつて決定されるが、特に反
射防止性を最大限に付与するという観点からは適
用波長λでの光学的膜圧がλ／４に設定されるこ
とが望ましい。 また本発明の好ましい実施態様としては、Ａ被
膜を有する透明基材をあらかじめ分散染料などを
用いて染色したのち、前記のＢ被膜を設けて着色
した反射防止物品が挙げられる。 本発明における反射防止物品はそれ自体で実用
的には十分な性能を有するものであるが、さらに
反射防止効果を高める目的から本発明被膜上にさ
らに単層または多層の反射防止膜を設けることも
可能である。 〔実施例〕 以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例１〜３、比較例１〜３ (1) 被コーテイング透明基材の調製 テトラブロモビスフエノールＡのエチレンオ
キサイド２モル付加体に１モルのアクリル酸を
エステル化により結合させた水酸基含有化合物
１モルに対し、ヘキサメチレンジイソシアネー
トを0.9モル付加させた多官能アクリレートモ
ノマーを含むモノマー70部とスチレン30部をイ
ソプロピルパーオキサイドを重合開始剤として
キヤスト重合した基材を低温プラズマ処理を行
ない、表面処理された基材を得た。得られた樹
脂の屈折率は1.6であつた。 (2) コーテイング組成物の調製 (a) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン95.3ｇを仕込
み、液温を10℃に保ち、マグネツクスターラ
ーで撹拌しながら0.01規定塩酸水溶液21.8ｇ
を徐々に滴下する。滴下終了後冷却をやめ
て、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランの加水分解を得た。 (b) 塗料の調製 前記シラン加水分解物に、メタノール216
ｇ、ジメチルホルムアミド216ｇ、フツ素系
界面活性剤0.5ｇ、ビスフエノールＡ型エポ
キシ樹脂（シエル化学社製 商品名 エピコ
ート827）67.5ｇを添加混合し、さらにコロ
イド状五酸化アンチモンゾル（日産化学社製
商品名 アンチモンゾルＡ−2550 平均粒
子径 60ｍμ）270ｇ、アルミニウムアセチ
ルアセトネート13.5ｇを添加し、充分撹拌し
た後、コーテイング組成物とした。 (3) Ａ被膜を有するプラスチツク成形体の作製 前記(1)によつて得られた被コーテイング樹脂
に前記(2)で調製したコーテイング組成物を引き
上げ速度10cm／分の条件で被コーテイング樹脂
に浸漬塗布し、次いで82℃／12分の予備硬化を
行ないさらに93℃／４時間加熱してＡ被膜を有
するプラスチツク成形体を得た。 Ａ被膜の屈折率は1.58、膜圧は2300nｍであ
つた。 (4) 反射防止物品の作製 前記(3)によつて得られたＡ被膜を有する透明
基材の上にＢ被膜であるところのSiO2を真空
蒸着法でそれぞれ光学的膜厚を第１表に示す膜
厚に設定して、被覆させた。 なお、比較例とて透明基材のみ（比較例１）、
Ａ被膜のみ（比較例２）および実施例１におい
てＡ被膜に含まれる無機酸化物微粒子を除いた
以外はすべて同様に行なつたもの（比較例３）
についても以下の性能評価を行なつた。 (5) 性能評価 得られた反射防止物品の性能は下記の方法に
従つて試験を行なつた。結果は第１表に示す。 (イ) スチールウール硬度 ＃0000のスチールウールで塗面をこすり、
傷つき具合を判定する。判定基準は、 Ａ…強く摩擦しても傷がつかない。 Ｂ…かなり強く摩擦すると少し傷がつく。 Ｃ…弱い摩擦でも傷がつく。 (ロ) 密着性 塗膜面に１mm間隔の基材に達するゴバン目
を塗膜の上から鋼ナイフで100個入れて、セ
ロハン粘着テープ（商品名“セロテープ”ニ
チバン株式会社製）を強くはりつけ、90度方
向に急速にはがし、塗膜剥離の有無を調べ
た。 (ハ) 外観 得られた物品を肉眼にてその透明性、クラ
ツクの有無などを観察した。 (ニ) 全光線透過率 可視光域全体での光線透過率を測定した。
本発明によつて得られる反射防止物品には以下
のような効果がある。 (1) 高い反射防止効果がある。 (2) 高い表面硬度を有する。 (3) 密着性、汗などに対する耐久性が高い。
のような効果がある。 (1) 高い反射防止効果がある。 (2) 高い表面硬度を有する。 (3) 密着性、汗などに対する耐久性が高い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 透明基材の表面に下記ＡおよびＢ被膜がこの
順で積層されてなる２層構造を有することを特徴
とする反射防止物品。 Ａ 屈折率が1.47〜1.65であり、膜厚が100〜
20000nｍであり、かつ被膜構成成分として無
機酸化物微粒子を５〜80重量％を含む有機物ポ
リマーからなる被膜。 Ｂ SiO2からなる被膜。 ２ Ａ被膜の形成成分である有機物ポリマーが熱
硬化性樹脂であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の反射防止物品。 ３ Ｂ被膜が真空蒸着膜であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の反射防止物品。 ４ Ａ被膜中に含まれる無機酸化物微粒子が酸化
アンチモン、チタニア、ジルコニア、酸化アルミ
ニウムから選ばれる１種以上であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の反射防止物品。 ５ 透明基材の表面に加熱することによつて屈折
率が1.47〜1.65、膜厚が100〜20000nｍであり、
かつ被膜構成成分として無機酸化物微粒子を５〜
80重量％含む有機物ポリマーからなるＡ被膜を形
成し得るコーテイング組成物を塗布し、さらにそ
の上にSiO2からなるＢ被膜を真空雰囲気下で設
けることを特徴とする反射防止物品の製造方法。 ６ Ａ被膜の形成成分である有機物ポリマーが熱
硬化性樹脂であることを特徴とする特許請求の範
囲第５項記載の反射防止物品の製造方法。 ６ Ｂ被膜が真空蒸着法、スパツタリング法、イ
オンプレーテイング法のいずれかの方法で形成さ
れてなることを特徴とする特許請求の範囲第５項
記載の反射防止物品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61226507A JPS6381033A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 反射防止物品およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61226507A JPS6381033A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 反射防止物品およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6381033A JPS6381033A (ja) | 1988-04-11 |
| JPH0455588B2 true JPH0455588B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=16846204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61226507A Granted JPS6381033A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 反射防止物品およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6381033A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0848369A (ja) * | 1994-08-01 | 1996-02-20 | Toppan Printing Co Ltd | 透明ガスバリア材 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01298301A (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-01 | Hitachi Ltd | 反射防止膜 |
| JPH0240601A (ja) * | 1988-08-01 | 1990-02-09 | Nitto Denko Corp | 反射防止シート |
| US5496641A (en) * | 1991-06-13 | 1996-03-05 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Plastic lens |
| JPH0519102A (ja) * | 1991-07-15 | 1993-01-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ハードコーテイング剤及びプラスチツク製光学製品 |
| TW528878B (en) * | 2000-10-04 | 2003-04-21 | Eastman Kodak Co | Method of making an antireflection polymeric material |
| CA2408113C (en) * | 2001-10-25 | 2005-10-04 | Hoya Corporation | Optical element having antireflection film |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT378785B (de) * | 1979-01-15 | 1985-09-25 | Dow Corning | Pigmentfreie beschichtungsmasse |
| JPS5674202A (en) * | 1979-11-21 | 1981-06-19 | Toray Ind Inc | Optical element |
| JPS59100401A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-09 | Seiko Epson Corp | 眼鏡レンズ |
| JPH0642002B2 (ja) * | 1983-07-29 | 1994-06-01 | セイコーエプソン株式会社 | プラスチックレンズ |
| JPS6068319A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-04-18 | Toray Ind Inc | 反射防止レンズの製造方法 |
| JPS6045201A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-11 | Seiko Epson Corp | 合成樹脂製レンズ |
| JPH0642001B2 (ja) * | 1983-10-20 | 1994-06-01 | セイコーエプソン株式会社 | 合成樹脂製レンズ |
| JPS60242401A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-12-02 | Toray Ind Inc | 反射防止膜の形成方法 |
| JPS60221702A (ja) * | 1985-01-23 | 1985-11-06 | Toray Ind Inc | 透明被覆層を有する成形体 |
-
1986
- 1986-09-25 JP JP61226507A patent/JPS6381033A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0848369A (ja) * | 1994-08-01 | 1996-02-20 | Toppan Printing Co Ltd | 透明ガスバリア材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6381033A (ja) | 1988-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1324539C (en) | Anti-reflection optical article and process of producing the same | |
| CN100476456C (zh) | 包含多层抗反射叠层的光学制品和其制造方法 | |
| KR100295375B1 (ko) | 피막-형성도포액과합성수지렌즈 | |
| EP1090968B1 (en) | Coating composition and method for preparing the same, and scuff-resistant plastic lense | |
| JPS60221702A (ja) | 透明被覆層を有する成形体 | |
| JPH049281B2 (ja) | ||
| JPS58126502A (ja) | 反射防止プラスチツク光学部品 | |
| JPS6280603A (ja) | 反射防止性を有する光学物品及びその製造方法 | |
| JPH0335236A (ja) | フォトクロミック性を有する物品 | |
| JPH0455588B2 (ja) | ||
| JPS63309901A (ja) | プラスチック製眼鏡レンズ | |
| JPS6289902A (ja) | 透明成形体 | |
| CA2097665C (en) | Coating composition and lens coated therewith | |
| JPH10292135A (ja) | コーティング用組成物、その製造方法および積層体 | |
| JP2594042B2 (ja) | 反射防止膜 | |
| JPH01309003A (ja) | 撥水性を有する帯電防止物品 | |
| JPS6385701A (ja) | 反射防止物品およびその製造方法 | |
| JPS63280790A (ja) | 帯電防止物品 | |
| JP2696829B2 (ja) | 高屈折率コーテイング膜およびその製造方法 | |
| JP3064605B2 (ja) | 合成樹脂製レンズ | |
| JPH01275130A (ja) | 低反射透明成形体 | |
| JPS6193402A (ja) | 反射防止性を有する染色光学物品 | |
| WO2013111878A1 (ja) | 偏光レンズの製造方法 | |
| JPH07119386B2 (ja) | コ−ティング用組成物 | |
| JPS6191601A (ja) | 反射防止性透明材料の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |